MATERIAL EXTRA

CORROSO

Extrado da ABRACO (Associao Brasileira de Corroso). Site: www.abraco.org.br

1 - Conceito de Corroso
A corroso consiste na deteriorao dos materiais pela ao qumica ou eletroqumica do meio,
podendo estar ou no associado a esforos mecnicos.

Ao se considerar o emprego de materiais na construo de equipamentos ou instalaes

necessrio que estes resistam ao do meio corrosivo, alm de apresentar propriedades
mecnicas suficientes e caractersticas de fabricao adequadas.

A corroso pode incidir sobre diversos tipos de materiais, sejam metlicos como os aos ou as
ligas de cobre, por exemplo, ou no metlicos, como plsticos, cermicas ou concreto. A nfase
aqui descrita ser sobre a corroso dos materiais metlicos. Esta corroso denominada
corroso metlica.

Dependendo do tipo de ao do meio corrosivo sobre o material, os processos corrosivos podem

ser classificados em dois grandes grupos, abrangendo todos os casos deteriorao por corroso:

- Corroso Eletroqumica;
- Corroso Qumica.

Os processos de corroso eletroqumica so mais freqentes na natureza e se caracterizam

basicamente por:

necessariamente na presena de gua no estado lquido;

temperaturas abaixo do ponto de orvalho da gua, sendo a grande maioria na temperatura

ambiente;

formao de uma pilha ou clula de corroso, com a circulao de eltrons na superfcie

metlica.

Em face da necessidade do eletrlito conter gua lquida, a corroso eletroqumica tambm

denominada corroso em meio aquoso.
Nos processos de corroso, os metais reagem com os elementos no metlicos presentes no
meio, O2, S, H2S, CO2 entre outros, produzindo compostos semelhantes aos encontrados na
natureza, dos quais foram extrados. Conclui-se, portanto, que nestes casos a corroso
corresponde ao inverso dos processos metalrgicos, figura abaixo.

Os processos de corroso qumica so, por vezes, denominados corroso ou oxidao em

altas temperaturas. Estes processos so menos freqentes na natureza, envolvendo operaes
onde as temperaturas so elevadas.

Tais processos corrosivos se caracterizam basicamente por:

- ausncia da gua lquida;
- temperaturas, em geral, elevadas, sempre acima do ponto de orvalho da gua;
- interao direta entre o metal e o meio corrosivo.

Como na corroso qumica no se necessita de gua lquida, ela tambm denominada em

meio no aquoso ou corroso seca.

Existem processos de deteriorao de materiais que ocorrem durante a sua vida em servio, que
no se enquadram na definio de corroso.

Um deles o desgaste devido eroso, que remove mecanicamente partculas do material.

Embora esta perda de material seja gradual e decorrente da ao do meio, tem-se um processo
eminentemente fsico e no qumico ou eletroqumico. Pode-se entretanto ocorrer, em certos
casos, ao simultnea da corroso, constituindo o fenmeno da corroso-eroso.

Outro tipo de alterao no material que ocorre em servio, so as transformaes metalrgicas

que podem acontecer em alguns materiais, particularmente em servio com temperaturas
elevadas. Em funo destas transformaes as propriedades mecnicas podem sofrer grandes
variaes, por exemplo apresentando excessiva fragilidade na temperatura ambiente. A alterao
na estrutura metalrgica em si no corroso embora possa modificar profundamente a
resistncia corroso do material, tornando-o, por exemplo, susceptvel corroso
intergranular.
 Durante o servio em alta temperatura pode ocorrer tambm o fenmeno da fluncia, que uma
deformao plstica do material crescente ao longo do tempo, em funo da tenso atuante e da
temperatura.

2 - Pilhas de Corroso Eletroqumica

A pilha de corroso eletroqumica constituda de quatro elementos fundamentais.

rea andica: superfcie onde verifica-se a corroso (reaes de oxidao);

rea catdica: superfcie protegida onde no h corroso (reaes de reduo);

eletrlito: soluo condutora ou condutor inico que envolve simultaneamente as reas

andicas e catdicas;

ligao eltrica entre as reas andicas e catdicas.

A figura abaixo mostra esquematicamente uma pilha de corroso eletroqumica.

 O aparecimento das pilhas de corroso, conseqncia de potenciais de eletrodos diferentes,
em dois pontos da superfcie metlica, com a devida diferena de potencial entre eles.

Um conceito importante aplicvel s pilhas de corroso o da reao de oxidao e reduo.

As reaes da corroso eletroqumica envolvem sempre reaes de oxi-reduo.

Na rea andica onde se processa a corroso ocorrem reaes de oxidao, sendo a principal a
de passagem do metal da forma reduzida para a forma inica.

Reao rea Andica

Na rea catdica, que uma rea protegida (no ocorre corroso), as reaes so de reduo
de ons do meio corrosivo, onde as principais reaes so:

- em meios aerados - caso normal de gua do mar e naturais

H2O + 1/2 O2 2e + 2 OH-

 - em meios desaerados - caso comum em guas doces industriais

2 H2O + 2e H2 + 2 OH-

Sero discutidas a seguir as principais causas de aparecimento de pilhas de corroso com as

respectivas denominaes das pilhas formadas.

PRINCIPAIS TIPOS DE PILHA

- pilha de eletrodo diferente: esta pilha tambm denominada de pilha galvnica e surge
sempre que dois metais ou ligas metlicas diferentes so colocados em contato eltrico na
presena de um eletrlito. A diferena de potencial da pilha ser to mais acentuada, quanto
mais distantes estiverem os materiais na tabela de potenciais no eletrlito considerado;

- pilha de ao local: esta pilha provavelmente a mais freqente na natureza, ela aparece em
um mesmo metal devido a heterogeneidades diversas, decorrentes de composio qumica,
textura do material, tenses internas, dentre outras. As causas determinantes da pilha de ao
local so:

incluses, segregaes, bolhas, trincas;

estados diferentes de tenses e deformaes;

acabamento superficial da superfcie;

diferena no tamanho e contornos de gro;

tratamentos trmicos diferentes;

materiais de diferentes pocas de fabricao;

gradiente de temperatura.

A figura abaixo mostra de forma esquemtica a pilha de ao local.

- pilha ativa-passiva: esta ocorre nos materiais formadores de pelcula protetora, como por
exemplo: o cromo, o alumnio, os aos inoxidveis, titnio, dentre outros. A pelcula protetora se
constitui numa fina camada do produto de corroso que passiva a superfcie metlica.

Se a pelcula for danificada em algum ponto por ao mecnica e, principalmente pela ao de

ons halogenetos (especialmente cloreto), ser formada uma rea ativa (andica) na presena de
uma grande rea passiva (catdica) com o conseqente aparecimento de uma forte pilha, que

proporciona corroso localizada.

 Pilha Ativa-Passiva
- pilha de concentrao inica diferencial: esta pilha surge sempre que um material metlico
exposto a concentraes diferentes de seus prprios ons. Ela ocorre porque o eletrodo torna-se
mais ativo quando decresce a concentrao de seus ons no eletrlito.

Esta pilha muito freqente em frestas quando o meio corrosivo lquido. Neste caso, o interior
da fresta recebe pouca movimentao de eletrlito, tendendo a ficar mais concentrado em ons
de metal (rea catdica), enquanto que a parte externa da fresta fica menos concentrada (rea
andica), com conseqente corroso das bordas da fresta. A abaixo mostra de forma
esquemtica uma pilha inica.

Pilha de Concentrao Inica Diferencial

- pilha de aerao diferencial: esta pilha formada por concentraes diferentes do teor de
oxignio.
De forma idntica pilha de concentrao inica diferencial, esta pilha tambm ocorre com
freqncia em frestas. Apenas as reas andicas e catdicas so invertidas em relao quela.

Assim, o interior da fresta, devido a maior dificuldade de renovao do eletrlito, tende a ser
menos concentrado em oxignio (menos aerado), logo , rea andica. Por sua vez a parte
externa da fresta, onde o eletrlito renovado com facilidade, tende a ser mais concentrada em
oxignio (mais aerada), logo, rea catdica. O desgaste se processar no interior da fresta.

Pilha de Concentrao Diferencial de Oxignio

3 - Meios Corrosivos

Os meios corrosivos em corroso eletroqumica so responsveis pelo aparecimento do

eletrlito. O eletrlito uma soluo eletricamente condutora constituda de gua contendo sais,
cidos ou bases.

Principais Meios Corrosivos e Respectivos Eletrlitos

- atmosfera: o ar contm umidade, sais em suspenso, gases industriais, poeira, etc. O eletrlito
constitui-se da gua que condensa na superfcie metlica, na presena de sais ou gases
presentes no ambiente. Outros constituintes como poeira e poluentes diversos podem acelerar o
processo corrosivo;

- solos: os solos contm umidade, sais minerais e bactrias. Alguns solos apresentam tambm,
caractersticas cidas ou bsicas. O eletrlito constitui-se principalmente da gua com sais
dissolvidos;

- guas naturais (rios, lagos e do subsolo): estas guas podem conter sais minerais,
eventualmente cidos ou bases, resduos industriais, bactrias, poluentes diversos e gases
dissolvidos. O eletrlito constitui-se principalmente da gua com sais dissolvidos. Os outros
constituintes podem acelerar o processo corrosivo;

- gua do mar: estas guas contm uma quantidade aprecivel de sais. Uma anlise da gua do
mar apresenta em mdia os seguintes constituintes em gramas por litro de gua:
Cloreto (Cl-) 18,9799
Sulfato (SO -) 2,6486
Bicarbonato (HCO ) 0,1397
Brometo (Br-) 0,0646
Fluoreto (F-) 0,0013
cido Brico (H3BO3) 0,0260
Sdio (Na+) 10,5561
Magnsio (Mg2+) 1,2720
Clcio (Ca2+) 0,4001
Potssio (K+) 0,3800
Estrncio (Sr 2+) 0,0133
A gua do mar em virtude da presena acentuada de sais, um eletrlito por excelncia. Outros
constituintes como gases dissolvidos, podem acelerar os processos corrosivos;
 - produtos qumicos: os produtos qumicos, desde que em contato com gua ou com umidade
e formem um eletrlito, podem provocar corroso eletroqumica.

4 - Reaes no Processo Corrosivo - Produtos de Corroso

As reaes que ocorrem nos processos de corroso eletroqumica so reaes de oxidao e
reduo.

As reaes na rea andica (anodo da pilha de corroso) so reaes de oxidao.

A reao mais importante e responsvel pelo desgaste do material a de passagem do metal da

forma reduzida para a inica (combinada).

M Mn+ + ne (responsvel pelo desgaste do metal)

As reaes na rea catdica (ctodo da pilha de corroso) so reaes de reduo.

As reaes de reduo so realizadas com ons do meio corrosivo ou, eventualmente, com ons
metlicos da soluo.

As principais reaes na rea catdica so:

a) 2H+ + 2e H2 meios neutros ou cidos desaerados;
b) 4H+ + O2 + 4e 2H2O meios cidos aerados;
c) 2H2O + O2 + 4e 4OH- meios neutros ou bsicos aerados;
presena em soluo de ons em estado mais
d) M3+ + e M2+
oxidado;
e) Mn+ + ne M reduo de ons de metal mais nobre.
As reaes catdicas mais comuns nos processos corrosivos so "a", "b" e "c" as reaes "d" e
"e" so menos freqentes, a ltima aparece apenas em processos de reduo qumica ou
eletroltica.

Sero detalhados a seguir as reaes catdicas apresentadas anteriormente e que ocorrem em

meios neutros ou aerados e no aerados.
Reaes catdicas em meio neutro aerado:

H2O H+ + OH-
H+ + e H
H+ + 1/2 O2 + e 2 OH-
______________________
H2O + 1/2 O2 + 2e 2 OH-

Reaes catdicas em meio neutro no aerado:

2 H2O 2 H+ + 2 OH-
2 H+ + 2e H2
______________________
2 H2O + 2e 2 OH- + H2

Concluses Importantes:

Das reaes catdicas acima pode-se tirar algumas importantes concluses:

a regio catdica torna-se bsica (h uma elevao do pH no entorno da rea catdica).

em meios no aerados h liberao de H 2, o qual absorvido na superfcie e responsvel

pela sobretenso ou sobrevoltagem do hidrognio. Este fenmeno provoca o retardamento
do processo corrosivo e chama-se polarizao catdica.

em meios aerados h o consumo do H2 pelo O2, no havendo a sobrevoltagem do

hidrognio. Neste caso no h, portanto, a polarizao catdica e haver,
consequentemente, a acelerao do processo corrosivo.

A composio do eletrlito na vizinhana do catodo dependente de difuso do oxignio no

meio e da velocidade de renovao do eletrlito. Deste modo possvel a ocorrncia da reao
"a" em meios aerados, caso o fluxo de eltrons chegando ao catodo seja muito elevado. Um
exemplo o caso da superproteo catdica em gua do mar onde a reao "c", que
normalmente ocorre, pode ser sobrepujada pela reao "a". Um srio inconveniente a
possibilidade de ocorrncia do fenmeno de fragilizao pelo hidrognio produzindo trincas e/ou
a diminuio da vida fadiga.

Observao:
Em meios cidos haver um decrscimo da acidez no entorno da rea catdica e em meios
bsicos haver um acrscimo da alcalinidade no entorno da rea catdica.
 Os produtos de corroso nos processos eletroqumicos so, em geral, resultantes da formao
de compostos insolveis entre o on do metal e o on hidroxila. O produto de corroso portanto,
na grande maioria dos casos hidrxido do metal corrodo, ou xido hidrato do metal.

Quando o meio corrosivo contiver outros ons poder haver a formao de outros componentes
insolveis e o produto de corroso pode ser constitudo de sulfetos, sulfatos, cloretos, dentre
outras.

5 - Polarizao - Passivao - Velocidade de Corroso

5.1 - POLARIZAO

Polarizao a modificao do potencial de um eletrodo devido a variaes de concentrao,

sobrevoltagem de um gs ou variao de resistncia hmica.

Caso no houvesse o efeito do fenmeno da polarizao a corrente entre anodos e catodos seria
muito mais elevada, semelhana de um quase curto circuito. Isto se daria porque as
resistncias eltricas do metal e do eletrlito so muito baixas, restando apenas as resistncias
de contato dos eletrodos.
Os fenmenos de polarizao promovem a aproximao dos potenciais das reas andicas e
catdicas e produzem aumento na resistncia hmica do circuito, limitando a velocidade do
processo corrosivo.

Graas a existncia destes fenmenos as taxas de corroso observadas na prtica so

substancialmente inferiores quelas que ocorreriam caso as pilha de corroso funcionassem
ativamente em todas as condies dos processos corrosivos.

Quando as reaes de corroso so controladas predominantemente por polarizao nas reas

andicas : diz-se que a reao de corroso controlada anodicamente e que o eletrodo est
sob o efeito de uma polarizao andica.

Quando as reaes de corroso so controladas predominantemente por polarizao nas reas

catdicas: diz-se que a reao controlada catodicamente e que o eletrodo est sob o efeito
de uma polarizao catdica.

Quando controlada pelo aumento de resistncia de contato das reas andicas e catdicas:
diz-se que a reao controlada ohmicamente.

De modo geral tem-se um controle misto das reaes de corroso.

So basicamente trs as causas de polarizao:

A - POLARIZAO POR CONCENTRAO

Este tipo de polarizao ocorre freqentemente em eletrlitos parados ou com pouco movimento.

O efeito de polarizao resulta do aumento de concentrao de ons do metal em torno da rea

andica (baixando o seu potencial na tabela de potenciais) e a rarefao de ons H + no entorno
da rea catdica.

Caso o eletrlito possua movimento ambas as situaes no devem acontecer.

B - POLARIZAO POR ATIVAO

Este tipo de polarizao ocorre devido a sobrevoltagem de gases no entorno dos eletrodos.

Os casos mais importantes no estudo da corroso, so aqueles em que h liberao de H 2 no

entorno do catodo ou do O2 no entorno do anodo.
A liberao de H2 no entorno do catodo denominada polarizao catdica e assume particular
importncia como fator de controle dos processos corrosivos.

Em eletrlitos pouco aerados o H2 liberado e absorvido na rea catdica provoca uma

sobretenso ou sobrevoltagem do hidrognio capaz de reduzir sensivelmente a agressividade do
 meio. Podendo-se considerar por este fato a corroso do ao desprezvel na presena de gua
doce ou salgada, totalmente desaerada.

A sobrevoltagem do hidrognio foi estudada por Tafel estabelecendo a seguinte equao:

- sobrevoltagem do hidrognio, em V;
onde: , em V e io , em A/cm2 - constantes que dependem do metal e do meio;
i- densidade de corrente aplicada que provoque a sobrevoltagem , em A/cm2.

Curva de TAFEL
Sobre voltagem em funo da densidade de corrente

C - POLARIZAO HMICA

A polarizao hmica ocorre devido a precipitao de compostos que se tornam insolveis com a
elevao do pH no entorno da reas catdicas.

Estes compostos so principalmente carbonatos e hidrxidos que formam um revestimento

natural sobre as reas catdicas, principalmente carbonato de clcio e hidrxido de magnsio.

5.2 - PASSIVAO
 Passivao a modificao do potencial de um eletrodo no sentido de menor atividade (mais
catdico ou mais nobre) devido a formao de uma pelcula de produto de corroso. Esta
pelcula denominada pelcula passivante.

Os metais e ligas metlicas que se passivam so os formadores de pelculas protetoras.

Como exemplo podem ser citados:

cromo, nquel, titnio, ao inoxidvel, monel que se passivam na grande maioria dos meios
corrosivos, especialmente na atmosfera;

chumbo que se passiva na presena de cido sulfrico;

o ferro que se passiva na presena de cido ntrico concentrado e no se passiva na

presena de cido ntrico diludo;

a maioria dos metais e ligas passivam-se na presena de meios bsicos, com exceo dos
metais anfteros (Al, Zn, Pb, Sn e Sb).

Taxas de Corroso de um Metal Taxas de Corroso de um

No Passivvel Metal Passivvel

5.4 - VELOCIDADE DE CORROSO

A velocidade com que se processa a corroso dada pela massa de material desgastado, em uma
certa rea, durante um certo tempo, ou seja, pela taxa de corroso. A taxa de corroso pode ser
representada pela massa desgastada por unidade de rea na unidade de tempo.

A massa deteriorada pode ser calculada pela equao de Faraday:

m = e.i.t
 m = massa desgastada, em g;
e = equivalente eletroqumico do metal;
onde:
i = corrente de corroso, em A;
t = tempo em que se observou o processo, em s.
A corrente l de corroso , portanto, um fator fundamental na maior ou menor intensidade do
processo corrosivo e o seu valor pode ser varivel ao longo do processo corrosivo.

A corrente de corroso depende fundamentalmente de dois fatores:

diferena de potencial das pilhas (diferena de potencial entre reas andicas e catdicas) -
DV;

resistncia de contato dos eletrodos das pilhas (resistncia de contato das reas andicas e
catdicas) - R;

A diferena de potencial - DV - pode ser influenciada pela resistividade do eletrlito, pela

superfcie de contato das reas andicas e catdicas e tambm pelos fenmenos de polarizao
e passivao.

A velocidade de corroso pode ser, ainda, alterada por outros fatores que sero tratados no item
seguinte e que influenciam de modo direto ou indireto na polarizao ou na passivao.

O controle da velocidade de corroso pode se processar na rea andica ou na rea catdica,

no primeiro caso diz-se que a reao de corroso controlada anodicamente e no segundo caso
catodicamente. Quando o controle se d andica e catodicamente diz-se que o controle misto.

5.5 - INFLUNCIA DE OUTROS FATORES NA VELOCIDADE DA

CORROSO

Alguns outro fatores influem na velocidade de corroso, principalmente porque atuam nos
fenmenos de polarizao e passivao.

Tais fatores que tambm influenciam a velocidade de corroso so:

aerao do meio corrosivo: como foi dito anteriormente oxignio funciona como controlado
dos processos corrosivos.
Portanto, na presso atmosfrica a velocidade de corroso aumenta com o acrscimo da
taxa de oxignio dissolvido. Isto ocorre por ser o oxignio um elemento despolarizante e que
desloca a curva de polarizao catdica no sentido de maior corrente de corroso;

pH de eletrlito: a maioria dos metais passivam-se em meios bsicos (exceo para os

metais anfteros). Portanto, as taxas de corroso aumentam com a diminuio do pH.
 temperatura: o aumento de temperatura acelera, de modo geral, as reaes qumicas. Da
mesma forma tambm em corroso as taxas de desgaste aumentam com o aumento da
temperatura. Com a elevao da temperatura diminui-se a resistividade d eletrlito e
consequentemente aumenta-se a velocidade de corroso;

efeito da velocidade: a velocidade relativa, superfcie metlica-eletrlito, atua na taxa de

desgaste de trs formas:
para velocidades baixas h uma ao despolarizante intensa que se reduz medida que a
velocidade se aproxima de 8 m/s (para o ao em contato com gua do mar). A partir desta
velocidade as taxas praticamente se estabilizam voltando a crescer para altas velocidades
quando diante de um movimento turbulento tem-se, inclusive, uma ao erosiva.

Efeito do pH na velocidade de corroso Efeito da velocidade relativa do

metal/eletrlito na corroso do
ao em gua do mar
 6.1 - FORMAS DE CORROSO

As formas segundo as quais a corroso pode manifestar-se so definidas principalmente pela

aparncia da superfcie corroda, sendo as principais:

corroso uniforme: quando a corroso se processa de modo aproximadamente uniforme

em toda a superfcie atacada. Esta forma comum em metais que no formam pelculas
protetoras, como resultado do ataque;

corroso por placas: quando os produtos de corroso formam-se em placas que se

desprendem progressivamente. comum em metais que formam pelcula inicialmente
protetora mas que, ao se tornarem espessas, fraturam e perdem aderncia, expondo o metal
a novo ataque;

corroso alveolar: quando o desgaste provocado pela corroso se d sob forma localizada,
com o aspecto de crateras. freqente em metais formadores de pelculas semi protetoras
ou quando se tem corroso sob depsito, como no caso da corroso por aerao diferencial;

corroso por pite: quando o desgaste se d de forma muito localizada e de alta

intensidade, geralmente com profundidade maior que o dimetro e bordos angulosos. A
corroso por pite freqente em metais formadores de pelculas protetoras, em geral
passivas, que, sob a ao de certos agentes agressivos, so destrudas em pontos
localizados, os quais tornam-se ativos, possibilitando corroso muito intensa. Exemplo
comum representado pelos aos inoxidveis austenticos em meios que contm cloretos;

corroso intergranular ou intercristalina: quando o ataque se manifesta no contorno dos

gros, como no caso dos aos inoxidveis austenticos sensitizados, expostos a meios
corrosivos;

corroso transgranular ou transcristalina: quando o fenmeno se manifesta sob a forma

de trincas que se propagam pelo interior dos gros do material, como no caso da corroso
sob tenso de aos inoxidveis austenticos.

7 - Tipos de Corroso

Os processos corrosivos de natureza eletroqumica apresentam mecanismos idnticos porque

sempre sero constitudos por reas andicas e catdicas, entre as quais circula uma
corrente de eltron e uma corrente de ons. Entretanto a perda de massa e modo de ataque
sobre o material d-se de formas diferentes.

Sero abordados neste captulo alguns tipos de corroso, e os seus mecanismos especficos,
dentro desta abordagem das caractersticas do ataque corrosivo e das formas de desgaste.
7.1- CORROSO UNIFORME

A corroso uniforme consiste no ataque de toda a superfcie metlica em contato com o meio
corrosivo com a conseqente diminuio da espessura.

Este tipo de corroso ocorre em geral devido a micropilhas de ao local e , provavelmente, o

mais comum dos tipos de corroso principalmente nos processos corrosivos de estruturas
expostas atmosfera e outros meios que ensejam uma ao uniforme sobre a superfcie
metlica.

A corroso uniforme uma forma de desgaste de mais fcil acompanhamento, em especial

quando se trata de corroso interna em equipamentos ou instalaes, tendo em vista que a
perda de espessura aproximadamente a mesma em toda a superfcie metlica.

entretanto um tipo de corroso importante do ponto de vista de desgaste, podendo levar o

equipamento ou instalao a falhas significativas, limitando a sua vida til.

Os outros tipos de ataque corrosivo onde h um local preferencial para a ocorrncia da corroso,
resultando numa perda localizada de espessura so denominadas corroso localizada.

7.2 - CORROSO POR PITES

A corroso por pites uma forma de corroso localizada que consiste na formao de cavidades
de pequena extenso e razovel profundidade. Ocorre em determinados pontos da superfcie
enquanto que o restante pode permanecer praticamente sem ataque.

um tipo de corroso muito caracterstica dos materiais metlicos formadores de pelculas

protetoras (passivveis) e resulta, de modo geral, da atuao da ilha ativa-passiva nos pontos
nos quais a camada passiva rompida.

um tipo de corroso de mais difcil acompanhamento quando ocorre no interior de

equipamentos e instalaes j que o controle da perda de espessura no caracteriza o desgaste
verificado.

Nos materiais passivveis a quebra da passividade ocorre em geral pela ao dos chamados
ons halogenetos (Cl-, Br-, I-, F-) e esta dissoluo localizada da pelcula gera um rea ativa que
diante do restante passivado provoca uma corroso muito intensa e localizada. Uma grandeza
importante neste caso o potencial em que haja a quebra de passividade. Na verdade o que
ocorre a alterao na curva de polarizao andica.

A presena dos ons halogenetos provoca alterao nas curvas de polarizao andica, tornando
a quebra da passividade mais provvel.

Outro aspecto importante o mecanismo de formao dos pites j que a falha se inicia em
pontos de fragilidade da pelcula passivante (defeitos de formao) e o pH no interior do pite se
altera substancialmente no sentido cido o que dificulta a restituio da passivao inicial.
Resulta da que a pequena rea ativa formada diante de uma grande rea catdica provoca a
corroso intensa e localizada.

7.3 - CORROSO POR CONCENTRAO DIFERENCIAL

Os processos corrosivos ocasionados por variao na concentrao de determinados agentes no

meio provocam tambm, de um modo geral corroso localizada. So resultantes da ao de
pilhas de concentrao inica diferencial e pilhas de aerao diferencial.

Os principais processos corrosivos por concentrao diferencial so: a corroso por

concentrao inica diferencial, a corroso por aerao diferencial, a corroso em frestas e a
corroso filiforme.

7.3.1 CORROSO POR CONCENTRAO INICA DIFERENCIAL

Este tipo de corroso ocorre toda vez que se tem variaes na concentrao de ons do metal no
eletrlito. Como resultado ter-se- potenciais eletroqumicos diferentes e consequentemente uma
pilha onde a rea em contato com menor concentrao funcionar como anodo e a rea em
contato com maior concentrao como catodo.

7.3.2 CORROSO POR AERAO DIFERENCIAL

Este tipo de corroso ocorre toda vez que se tem variaes na concentrao de oxignio no
eletrlito.

Como o potencial eletroqumico de um material metlico torna-se cada vez mais catdico quanto
maior for a concentrao de oxignio no meio ao seu redor, as reas com contato com maior
concentrao de oxignio sero catdicas, enquanto que aquelas com contato com menor
concentrao sero andicas.

A corroso por aerao diferencial ocorre com muita freqncia na interface de sada de uma
estrutura do solo ou da gua para a atmosfera.
7.3.3 CORROSO EM FRESTAS

As frestas esto sujeitas a formao de pilhas de aerao diferencial e de concentrao inica

diferencial.. Quando o meio lquido ocorre preferencialmente as pilhas de concentrao inica
diferencial e quando o meio gasoso tende a ocorrer as pilhas de aerao diferencial.

Frestas ocorrem normalmente em juntas soldadas com chapas sobrepostas, em juntas rebitadas,
em ligaes flangeadas, em ligaes roscadas, em revestimentos com chapas aparafusadas,
dentre outras situaes geradores de frestas. De qualquer forma as frestas devero ser evitadas
ou eliminadas por serem regies preferenciais de corroso.

7.3.4 CORROSO FILIFORME

Designa-se corroso filiforme a um tipo de corroso que se processa sob filmes de

revestimentos, especialmente de pintura.

Acredita-se que a corroso filiforme tenha um mecanismo semelhante corroso em frestas,

devido a aerao diferencial provocada por defeito no filme de pintura, embora o mecanismo real
no seja ainda bem conhecido.

De modo geral o processo corrosivo comea nas bordas, progride unifilarmente apresentando a
interessante caracterstica de refletir com o mesmo ngulo de incidncia em obstculos.

7.4 - CORROSO GALVNICA

Denomina-se corroso galvnica o processo corrosivo resultante do contato eltrico de materiais

diferentes ou dissimilares. Este tipo de corroso ser to mais intensa quanto mais distantes
forem os materiais na tabela de potenciais eletroqumicos, ou seja, em termos de nobreza no
meio considerado.

Ter tambm grande influncia a relao entre as reas catdica e andica. A relao dever ser
a menor possvel a fim de se obter um desgaste menor e mais uniforme na rea andica.

Outro aspecto importante a presena de ons metlicos no eletrlito, quando estes ons forem
de materiais mais catdicos que outros materiais onde venham haver contato, poder ocorrer
corroso devido a reduo dos ons do meio com a conseqente oxidao do metal do
equipamento ou instalao.

Por exemplo, a presena de ons Cu++ em um eletrlito em contato com ao tender ocorrer a
seguinte reao:
 Fe + Cu++ Fe2+ + Cu

havendo portanto a corroso do ferro e a reduo (deposio) de Cu.

7.5 - CORROSO SELETIVA

Os processos corrosivos denominados de corroso seletiva so aqueles em que se tenha a

formao de um par galvnico devido a grande diferena de nobreza entre dois elementos de
uma liga metlica. Os dois principais tipos de corroso seletiva so a graftica e a dezincificao.

7.5.1 CORROSO GRAFTICA

Designa-se corroso graftica ao processo corrosivo que ocorre nos ferros fundidos cinzentos e
no ferro fundido nodular.

O ferro fundido normalmente usado para tubulaes de gua, de esgotos, drenagem, dentre
outras.

Sendo o grafite um material muito mais catdico que o ferro, os veios ou ndulos de grafite do
ferro fundido agem como rea catdica enquanto o ferro age como rea andica transformando-
se em produto de corroso.

Observa-se ento em tubos velhos de ferro fundido, que se pode com uma faca ou canivete
desagregar com facilidade a parede do tubo semelhana de um bloco de grafite.

A corroso graftica, em geral, no contra-indica a utilizao dos tubos de ferro fundido para os
usos normais, porque as exigncias de presses pequenas e o tubo suporta bem, mesmo
quando corrodo. Para minimizar os problemas de corroso graftica prtica usual revestir os
tubos, internamente com argamassa de cimento e externamente com um revestimento adequado
por tubulaes enterradas.

7.5.2 CORROSO POR DEZINCIFICAO

Designa-se por dezincificao ao processo corrosivo que se observa nas ligas de zinco,
especialmente lates, utilizados em trocadores de calor (resfriadores, condensadores, etc),
tubulaes para gua salgada, dentre outras.

Do processo de corroso resulta a destruio do zinco (material mais andico) restando o cobre
e produtos de corroso.

Observa-se maior tendncia a dezincificao nos lates com alto teor de zinco, como por
exemplo: lato alumnio (76% Cu, 22% Zn e 2% Al), lato amarelo (67% Cu e 33% Zn).

O processo corrosivo pode se apresentar mesmo em ligas mais resistentes como o lato
vermelho (85% Cu e 15% Zn), caso a liga no seja bem homognea.

A dezincificao pode ser evitada com tratamento trmico de solubilizao da liga e com uso das
ligas que contenha elementos inibidores como As e o Sb.

7.6 - CORROSO ASSOCIADA AO ESCOAMENTO DE FLUIDOS

No escoamento de fluidos pode-se ter a acelerao dos processos corrosivos em virtude da

associao do efeito mecnico com a ao corrosiva.

Os principais tipos de corroso associada com escoamento so a corroso-eroso, a corroso

com cavitao e a corroso por turbulncia.

7.6.1 CORROSO-EROSO

Eroso de um material metlico o desgaste mecnico provocado pela abraso superficial de

uma substncia slida, lquida ou gasosa.

A ao erosiva sobre um material metlico mais freqente nos seguintes casos:

quando se desloca um material slido;

quando se desloca um lquido contendo partculas slidas;

quando se desloca um gs contendo partculas lquidas ou slidas.

No caso de lquidos e gases a ao erosiva ocorre normalmente, em tubulaes, em

permutadores, em ps de turbinas.

A eroso provoca o desgaste superficial capaz de remover as pelculas protetoras constitudas

de produtos de corroso.

Desta forma, um processo corrosivo torna-se mais intenso quando combinado com eroso.

A corroso produz a pelcula de produto de corroso, o processo erosivo remove expondo a

superfcie a novo desgaste corrosivo.

O resultado final ser de um desgaste muito maior do que se apenas o processo corrosivo ou
erosivo agisse isoladamente.
7.6.2 CORROSO COM CAVITAO

Cavitao o desgaste provocado em uma superfcie metlica devido a ondas de choque do

lquido, oriundas do colapso de bolhas gasosas.

A cavitao surge em zonas de baixa presso onde o lquido entra em ebulio formando bolhas,
as quais ao tomarem em contato com zonas de presso mais alta so destrudas
instantaneamente criando ondas de choque no lquido.

A cavitao da mesma forma que a eroso destri as pelculas de produtos de corroso expondo
o material a novo desgaste corrosivo, alm de provocar a deformao plstica com encruamento
em face da incidncia de ondas de choque de alta presso e portanto a criao de reas
andicas.

Deste modo, o desgaste resultante ser maior no caso de conjugar os dois fenmenos do que
aquele observado pela ao de cada um isoladamente.

7.6.3 CORROSO POR TURBULNCIA

um processo corrosivo associado ao fluxo turbulento de um lquido. Ocorre particularmente

quando h reduo na rea de fluxo.

Se o movimento turbulento propiciar o aparecimento de bolhas gasosas, poder ocorrer o

choque destas bolhas com a superfcie metlica e o processo erosivo resultante denominado
de impingimento. O ataque difere da cavitao quanto a forma do desgaste, sendo no caso do
impingimento comum alvolos sob a forma de ferradura e as bolhas causadoras so em geral de
ar, enquanto que na cavitao so bolhas de vapor do produto.

7.7 - CORROSO INTERGRANULAR

A corroso intergranular acontece quando existe um caminho preferencial para a corroso na

regio dos contornos de gro. Observando-se que os gros vo sendo destacados a medida que
a corroso se propaga.

O principal fator responsvel pela diferena na resistncia a corroso da matriz (material no meio
do gro) e do material vizinho ao contorno a diferena que apresentam na composio qumica
nestes locais.

Deste modo, mesmo que a alterao na composio qumica no seja suficiente para eliminar
totalmente a capacidade de formao da camada passiva, verifica-se que existe uma corrente de
 corroso devido a diferena de potencial ocasionada pelas caractersticas diferentes dos
materiais.

No caso da corroso intergranular dos aos inoxidveis, a diferena na composio qumica se

deve formao de uma zona empobrecida em cromo nas vizinhanas dos contornos de gro,
em conseqncia da precipitao de carbonetos de cromo. Em outros casos tomos solutos
podem ser segregados no contorno de gro, aumentando a sua reatividade. Em outros casos
ainda, os prprios tomos do contorno podem ter maior tendncia passar para soluo.

O exame metalogrfico geralmente no capaz de detectar a susceptibilidade corroso

intergranular, sendo necessria a realizao de testes especficos para esta finalidade.

A corroso intergranular no requer a presena simultnea de meio corrosivo e esforos de

trao como o caso da corroso-sob-tenso, objeto do item seguinte.

A seguir so apresentadas como exemplos os casos de corroso intergranular em dois grupos

de material, os aos inoxidveis e as ligas de alumnio. Outros casos de corroso intergranular
existem, como em ligas de nquel.

7.8 CORROSO SOB TENSO

A corroso sob tenso acontece quando um material, submetido a tenses de trao (aplicadas ou
residuais), colocado em contato com um meio corrosivo especfico. As condies metalrgicas do
material, como dureza, encruamento, fases presentes, so fatores freqentemente decisivos. A tenso
de trao deve necessariamente ser superior a um certo valor limite.

Neste tipo de corroso formam-se trincas no material, sendo a perda de espessura muitas vezes
desprezvel. As trincas decorrentes da corroso sob tenso podem ser intergranulares ou
transgranulares. A corroso sob tenso intergranular ocorre quando a direo preferencial para a
corroso o contorno de gro, geralmente devido precipitao de segundas fases nos contornos ou
existncia de segregaes neste local.

A propagao de trinca por corroso sob tenso geralmente lenta, at atingir o tamanho crtico para
uma ruptura brusca.

No existem um mecanismo geral para explicar o fenmeno da corroso sob tenso, cada par material-
meio especfico apresenta sua particularidades.

9 - Tcnicas de Ampliao da Resistncia Corroso ou de Proteo

Anticorrosiva
Os materiais metlicos podem ter resistncia prpria corroso ou t-la ampliada pela utilizao
dos mtodos ou tcnicas de proteo anticorrosiva.

A tecnologia hoje existente permite a utilizao dos materiais em praticamente todos os meios
corrosivos com a durabilidade dentro da extenso desejada.

9.1 PRINCPIOS BSICOS DA RESISTNCIA CORROSO E DA

PROTEO ANTICORROSIVA

A resistncia corroso dos materiais metlicos est associada ao fato dos mesmos serem
expostos ao meio corrosivo, apresentando taxas de corroso baixas e controladas.

Esta resistncia pode decorrer de caractersticas prprias do material ou ser conferida por
mtodos de proteo anticorrosiva.

Controlar a corroso consiste portanto em se obter o controle das velocidades de corroso, ou

seja, do funcionamento das pilhas de corroso no caso da corroso eletroqumica e do
crescimento da pelcula no caso da corroso qumica ou oxidao a altas temperaturas.

9.1.1 PRINCPIOS BSICOS DE CONTROLE DA CORROSO ELETROQUMICA

Controlar a corroso eletroqumica significa paralisar ou diminuir a intensidade das pilhas de

corroso.

Como se viu nos Captulos anteriores os fenmenos mais importantes na resistncia corroso
so a polarizao e a passivao.

Os fenmenos de polarizao que acompanham os processos corrosivos podem ser acelerados

por tcnicas tais como o uso de inibidores, proteo catdica, revestimentos dentre outros,
enquanto os fenmenos de passivao conferem ao material um comportamento de maior
nobreza e podem ser acelerados pelo uso de proteo andica e modificaes no meio corrosivo
como, por exemplo, o controle de pH.

O controle de corroso eletroqumica pode ser andico, catdico ou misto.

9.1.2 PRINCPIOS BSICOS DE CONTROLE DA CORROSO EM ALTAS TEMPERATURAS

A corroso em altas temperaturas controlada a partir do crescimento da pelcula protetora,

atuando e dificultando na interao entre o metal e o meio corrosivo.

Com este objetivo pode-se agir na seleo do material metlico, resistente corroso pela
formao das pelculas protetoras em altas temperaturas ou utilizando revestimentos refratrios
ou isolantes que separam a superfcie metlica do meio.

9.2 - RESISTNCIA CORROSO ELETROQUMICA

9.2.1 RESISTNCIA PRPRIA DO MATERIAL CORROSO

Os materiais metlicos podem possuir resistncia prpria a determinados meios corrosivos. Esta
resistncia est associada passivao do material no meio corrosivo considerado, o qual
funo da composio qumica do material. Dentre os elementos de liga que formam a camada
passiva podemos citar: alumnio, cromo, titnio, nquel, entre outros.

9.2.2 MTODOS QUE MELHORAM A RESISTNCIA CORROSO

Alguns materiais de elevado uso industrial possuem baixa resistncia a corroso na maioria dos
meios. Esta resistncia pode ser melhorada, ampliada ou at mesmo obtida no seu mais elevado
grau, utilizando de tcnicas ou mtodos de proteo anticorrosiva que promovem a passivao
ou a polarizao do material. Dentre estas tcnicas ou mtodos podem ser citados os
revestimentos, os inibidores de corroso, as tcnicas de modificao do meio, a proteo
catdica e andica e ainda o controle pelo projeto.

9.2.2.1 Revestimentos

Os revestimentos constituem-se em pelculas interpostas entre o metal e o meio corrosivo,

ampliando a resistncia a corroso do material metlico. Esta pelcula pode dar ao material um
comportamento mais nobre, como o caso das pelculas metlicas mais catdicas que o metal
de base, ou proteg-lo por ao galvnica, ou ainda, se constituem numa barreira entre o metal e
o meio e desta forma aumentar a resistncia de contato das reas andicas e catdicas das
pilhas de corroso.

Os revestimentos podem ser: metlicos, no metlicos inorgnicos ou orgnicos e a sua

utilizao pode ser no aumento da resistncia corroso atmosfrica, na imerso e na corroso
pelo solo.

9.2.2.2 Inibidores de Corroso

O aumento da resistncia corroso pelo uso dos inibidores de corroso constitui-se em uma
tcnica muito utilizada, especialmente quando o meio corrosivo lquido e trabalha em circuito
fechado.

Os inibidores so compostos qumicos adicionados ao meio que promovem polarizao andica

ou catdica, ou so formadores de pelcula que aumentam a resistncia de contato das reas
andicas e catdicas das pilhas de corroso.

9.2.2.3 Tcnicas de Modificao do Meio Corrosivo

Alm dos inibidores que agem atravs do meio corrosivo h outras tcnicas importantes de
modificao do meio, dentre elas vale destacar a desaerao e o controle do pH.

A desaerao consiste na retirada de oxignio do meio, sendo o oxignio um agente

despolarizante, com a sua retirada favorece-se a polarizao catdica com a conseqente
diminuio da intensidade do processo corrosivo.

Os processos de retirada de oxignio podem ser qumicos ou mecnicos. O processo qumico

realizado pelos seqestradores de oxignio, enquanto que a retirada do processo mecnico
feita em desaerao por arraste do oxignio por um outro gs, comumente vapor, ou em cmara
de vcuo onde a descompresso propicia a sada de gases.

O controle de pH visa favorecer a passivao dos metais, que se tornam passivos com o pH
ligeiramente bsico. Cuidados especiais deve-se ter com os metais anfteros que perdem a
resistncia corroso em meios muito bsicos e com a precipitao de compostos de clcio e
magnsio que se tornam insolveis em pH elevado, podendo trazer problemas de incrustao.

Estes dois mtodos de aumento da resistncia a corroso so muito utilizados em sistemas de

gua de refrigerao, gua de caldeira, gua de injeo em poos de petrleo, em fluidos
diversos como os de perfurao de poos de petrleo e os de complementao.

Destaca-se ainda, como mtodos que reduzem as taxas de corroso o controle de velocidade
relativa metal/eletrlito e o controle de temperatura.

9.2.2.4 Proteo Catdica e Andica

A proteo catdica um mtodo de aumento da resistncia corroso, que consiste em tornar

a estrutura a proteger em catodo de uma clula eletroqumica ou eletroltica, forando um alto
grau de polarizao catdica.

Proteo catdica empregado para estruturas enterradas ou submersas. No pode ser usada
em estruturas areas em face da necessidade de um eletrlito contnuo, o que no se consegue
 na atmosfera.

A proteo andica um mtodo de aumento da resistncia corroso que consiste na

aplicao de uma corrente andica na estrutura a proteger.

A corrente andica favorece a passivao do material dando-lhe resistncia corroso.

A proteo andica empregada com sucesso somente para os metais e ligas formadores de
pelcula protetoras, especialmente o titnio, o cromo, ligas de ferro-cromo, ligas de ferro-cromo-
nquel.

O seu emprego encontra maior interesse para eletrlitos de alta agressividade (eletrlitos fortes),
como por exemplo um tanque metlico para armazenamento de cidos.

Referncia: ABRACO (Associao Brasileira de Corroso). Site: www.abraco.org.br