II Congresso Brasileiro de Plantas Oleaginosas, leos, Gorduras e Biodiesel

Realizao: Universidade Federal de Lavras e Prefeitura Municipal de Varginha

ESTUDO DA VIABILIDADE TCNICO-CIENTFICA DA PRODUO DE

BIODIESEL A PARTIR DE RESDUOS GORDUROSOS

Elisiane Wust 1
Antnio A. Chivanga Barros 2
Maria Regina Wolf Maciel 3

RESUMO
Resduos gordurosos, provenientes de caixas de gordura, foram avaliados como matria-prima
para obteno de biodiesel. Os resduos foram purificados e utilizados em procedimentos para
obteno de steres etlicos, atravs da reao de esterificao com catlise cida sob
diferentes condies de temperatura e presso. O produto foi purificado por adsoro em
coluna de slica e caracterizado por HPLC com sistema de deteco por ndice de refrao.
PALAVRAS-CHAVE: biodiesel, esterificao cida, resduos gordurosos.

1 INTRODUO
A idia da utilizao de leos vegetais como combustvel no nova. Desde a dcada
de 30, alguns leos vegetais tm sido testados como combustveis alternativos, entretanto, a
alta viscosidade destes leos compromete o desempenho dos motores e dificulta a sua
utilizao (LEE et al., 2002). A converso dos cidos graxos que constituem os leos e
gorduras em seus respectivos steres (biodiesel) permite reduzir problemas de desempenho do
motor. Embora, os testes de utilizao de biodiesel tenham iniciado nos primeiros anos do
sculo XX, a comercializao ainda encontra alguns obstculos tecnolgicos e comerciais.
Com relao aos obstculos comerciais, possvel que o biodiesel se torne bastante
competitivo se o processo para sua obteno for otimizado (NETO et al., 2000). Alm disso,
importante ressaltar a contribuio do uso deste biocombustvel para atenuao de problemas
ambientais como acidificao das precipitaes e smog fotoqumico.

_____________________
1
Qumica Doutoranda UNICAMP, elisiane@feq.unicamp.br
2
Professor Titular Doutor FURB, chivanga_barros@fur.br
3
Professora Titular UNICAMP, wolf@feq.unicamp.br

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Muitos estudos tm sido realizados sobre os aspectos tecnolgicos da produo de

biodiesel, utilizando-se leos vegetais novos ou residuais, diferentes tipos de processo
(catlise enzimtica, lcoois supercrticos, metais complexos, reaes de transesterificao
com catlise cida e bsica) e diferentes tipos de lcoois. As reaes de transesterificao,
utilizando-se diferentes tipos de lcoois e catalisadores cidos e bsicos tm sido as mais
utilizadas (NETO et al., 2000). Mittelbach e Tritthart (1988) estudaram uma metodologia para
a produo de biodiesel, na forma de steres metlicos e atravs da catlise alcalina, a partir de
leos vegetais utilizados em frituras. Lee et al. (2002) tambm estudaram a produo de
biodiesel a partir de gordura animal e gorduras resultantes dos processos de fritura. Para a
converso dos leos residuais, estes pesquisadores utilizaram reao de transesterificao com
catlise alcalina e constataram que a presena de compostos polares, como gua e cidos
graxos livres, diminui o rendimento da reao. Os compostos polares resultam de reaes
hidrolticas e oxidativas, provocadas pela exposio dos leos e gorduras gua, oxignio e
temperaturas elevadas (BOBBIO e BOBBIO, 1992). No caso dos resduos gordurosos
provenientes de caixas de gordura, a significativa exposio gua e ao oxignio tende a
aumentar as concentraes destes compostos polares e estes, por sua vez, constituem um
obstculo obteno de biodiesel atravs de reaes de transesterificao com catlise
alcalina. Neste trabalho, foi avaliada a reao de esterificao com catlise cida para
obteno de biodiesel a partir de resduos gordurosos provenientes de caixas de gordura, cuja
degradao biolgica lenta e, desta forma, buscou-se contribuir para a reduo dos depsitos
deste tipo de material em aterros sanitrios.

2 MATERIAIS E MTODOS
Os resduos gordurosos foram coletados de caixas de gordura de um Shopping
Center, cujos estabelecimentos da praa de alimentao contam com programa de coleta
preliminar de leos e gorduras residuais. Depois de separados os detritos slidos, os resduos
gordurosos foram caracterizados atravs de anlises fsico-qumicas e desemulsificados pela
adio de eletrlito, responsvel pela supresso da dupla camada eletrosttica (SOUZA,
2003). O eletrlito utilizado foi o cloreto de sdio (NaCl) sob aquecimento a 70oC e agitao
moderada durante 2 horas. Os resduos desemulsificados (fase oleosa) foram caracterizados
atravs das anlises do teor de umidade, de acidez livre e composio em cidos graxos
utilizando metodologia AOCS American Oil Chemists Society. Uma vez caracterizados,
os resduos gordurosos foram esterificados com etanol, na presena de cido sulfrico

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(H2SO4) P.A. visando a obteno dos steres etlicos. A mistura reacional foi agitada
moderadamente durante 1 hora, sob diferentes condies de temperatura e presso: 140oC /
0,197 atm, 85oC/ 0,296 atm e 45oC / 1 atm. O etanol em excesso foi separado por lavagens
com gua destilada at pH 5,00; a fase orgnica foi purificada atravs de adsoro em coluna
de slica gel 230 400 mesh e uma soluo de n-hexano + ter etlico como eluente. A
separao entre os steres etlicos e o eluente foi realizada por evaporao. Os teores de
steres etlicos (EE) e de monoglicerdeos (MG), diglicerdeos (DG) e triglicerdeos (TG)
foram determinados por cromatografia de permeao de gel com deteco por ndice de
refrao (SHOENFELDER, 2003). Devido a limitaes desta tcnica para deteco e
quantificao dos cidos graxos livres, estes compostos foram quantificados por titulometria
de neutralizao e o valor verificado foi deduzido do teor de steres etlicos determinado pela
tcnica cromatogrfica. Desta forma, foi possvel estimar a quantidade de steres etlicos
(biodiesel). O rendimento do processo foi calculado assumindo-se que a composio de
cidos graxos dos resduos gordurosos permanece inalterada aps a converso em steres
etlicos, e considerando-se os teores de steres etlicos presentes na amostra aps a purificao
em coluna de slica.

3 RESULTADOS E DISCUSSO
De acordo com os resultados das anlises fsico-qumicas dos resduos coletados nas
caixas de gordura, dois fatores explicam a sua lenta biodegradao: a) o elevado valor de
DQO quando comparado DBO5 e, b) baixo teor de leos e graxas livres sugerindo que boa
parte destes resduos esteja na forma de emulso.
O teor mdio de umidade para os resduos desemulsificados foi de 3% (m/m),
enquanto que leos recm-refinados apresentam teor mdio de 0,5%. A presena de gua
contribui com a hidrlise dos triglicerdeos, convertendo-os em cidos graxos livres e
elevando o teor de acidez livre. A reao de hidrlise a reao inversa reao de
esterificao, portanto a existncia de gua no meio reacional promove uma diminuio de
rendimento, problema este contornado pela adio de etanol em excesso. Elevado grau de
hidrlise destes resduos foi evidenciado pelos valores de cidos graxos livres, expressos
como cido olico (76-78%), quando comparados a leos recm-refinados (1%) e leos
residuais de fritura (20%). A hidrlise destes resduos pode ser explicada pelo fato de que
derivam de processos submetidos a temperaturas elevadas e estiveram expostos a apreciveis
quantidades de gua nas caixas de gordura. Com relao composio em cidos graxos, os

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resultados revelaram a existncia de compostos parcialmente hidrogenados, com

considerveis teores de cidos graxos saturados, monoinsaturados e ismeros trans, os quais
podem constituir um obstculo utilizao deste biodiesel em locais de baixas temperaturas
(KNOTHE et al., 1996).
Os procedimentos que empregaram a reao de esterificao com catlise cida
apresentaram resultados promissores, quando conduzidos 45oC/ 1 atm e 85oC/ 0,296 atm.
O produto obtido com o ensaio temperatura de 140oC / 0,197 atm apresentou intenso
escurecimento e aumento de viscosidade, indicando possvel polimerizao e foi descartado.
A purificao em coluna de slica dos produtos dos ensaios realizados a 45oC/ 1 atm e a 85oC/
0,296 atm, promoveu significativa clarificao dos mesmos. A anlise por cromatografia de
permeao em gel de alta performance dos produtos clarificados permitiu quantificar
diglicerdeos (DG), triglicerdeos (TG) e steres etlicos (EE). Picos referentes a glicerol livre
e monoglicerdeos no foram detectados, indicando ausncia destes compostos. Os
cromatogramas das duas amostras so apresentados na Figura 1.

1(b)
1(a)

Figura 1: (a) Cromatograma do produto obtido a 45oC /1 atm e

(b) Cromatograma do produto obtido a 85oC / 0,296 atm.

Os melhores resultados de rendimento foram obtidos com ensaio conduzido a 85oC /

0,296 atm. Nestas condies, obteve-se o maior teor de steres etlicos e os menores teores de
compostos residuais, como cidos graxos livres e diglicerdeos. A ausncia de triglicerdeos e a
reduo do teor de diglicerdeos, quando comparado ao ensaio conduzido a 45oC e presso
atmosfrica, podem ser indcios de que cidos graxos esterificados ao glicerol tambm reajam
para a formao de steres etlicos, utilizando-se de outros mecanismos de reao. Os
resultados das anlises cromatogrficas e por titulometria de neutralizao, bem como os
percentuais de rendimento so apresentados na Tabela 1:

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Tabela 1 Resultados das anlises e percentuais de rendimento

Condies de Operao 85oC 0,296 atm 45oC - 1 atm
Triglicerdeos (%) No detectado 2,07
Diglicerdeos (%) 7,54 9,46
Monoglicerdeos (%) No detectado No detectado
Glicerol livre (%) No detectado No detectado
steres etlicos (%) 88,66 79,97
cidos Graxos Livres (%) 3,80 8,50
Rendimento (%) 71,5 64,6

4 CONCLUSES
A reao de esterificao com catlise cida para obteno de biodiesel a partir de
resduos de caixa de gordura representa uma promissora alternativa ambiental, permitindo a
utilizao de cerca de 70% destes resduos, hoje depositados inadequadamente em aterros
sanitrios (WUST, 2004).

5 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
1. AOCS - American Oil Chemists Society, AOCS Official Method Ca 5a - 40 Free Fatty
Acids, 1997.
2. AOCS American Oil Chemists Society, AOCS Official Method Ca 2b - 38 Moisture
and Volatile Matter Hot Plate Method, 1997.
3. AOCS American Oil Chemists Society, AOCS Official Method Ce 1f - 96
Determination of cis- and trans- Fatty Acids in Hydrogenated and Refined Oils and fats
by capillary GLC, 2002.
4. Bobbio, P. A.; Bobbio, F. O.; Qumica do Processamento de Alimentos, 2a ed., Livraria
Varela: So Paulo, 1992.
5. Knothe, G.; Dunn, R. O.; Bagby, M. O.; INFORM 1996, 7, 827.
6. Lee, K.; Foglia, T. A.; Chang, K.; J. Am. Oil Chem. Soc. 2002, 79, 191.
7. Mittelbach, M.; Tritthart, P.; J. Am. Oil Chem. Soc. 1988, 65, 1185
8. Neto, P. R. C.; Ramos, L. P.;Rossi, L. F .S.; Zagonel, G. F.; Qum. Nova 2000, 23 , 531
9. Schoenfelder, W.; Eur. J. Lipid Sci. Technol. 2003, 105, 45.
10. Souza, M. A.; Dissertao de Mestrado, Universidade Regional de Blumenau, Brasil,
2003.
11. Wust, E.; Dissertao de Mestrado, Universidade Regional de Blumenau, Brasil, 2004.

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