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UNMSM-FQIQ DPTO. ACAD.

DE FISICOQUMICA

4. DETALLES EXPERIMENTALES

4.1 MATERIALES Y REACTIVOS

a) Materiales

- Equipo de Vctor Meyer

- Tubos de vidrio de diversos dimetros

- Equipo para relacin de capacidades calorficas por el mtodo de Clement y Desormes

- Regla

- Ampollas

- Vasos

- Pipetas

b) Reactivos

- Lquido orgnico voltil

- Hidrxido de amonio concentrado

- cido clorhdrico concentrado


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4.2 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

4.2.1 Determinacin de la densidad de gases por el mtodo Vctor Meyer

a) Se instal el equipo de Vctor Meyer para determinar la densidad de gases.

b) Se coloc en un vaso agua de cao hasta sus 2/3 de su volumen y dentro de este se coloc
el tupo de vaporizacin (B), se mantuvo cerrada la llave de la bureta (F) y se abri el tapn
(E) y se llev el agua a ebullicin durante 10 minutos. Mientras se calentaba el agua se pes
una ampolla de vidrio, se calent y retiro y se coloc en una porcin de lquido orgnico
voltil para meter dentro de la ampolla una cantidad y se dej enfriar.

c) Se abri la llave de la bureta y se nivelo el agua hasta la marca inicial con la pera.

d) Se coloc el tapn (E), se igualo los niveles, se ley la bureta. Se retir el tapn (E) y se
hizo que el nivel llegue al nivel inicial y se repiti hasta que no vari 0.2 mL con respecto a la
lectura primera.

e) Se rompi el extremo de la ampolla, se introdujo en el tubo de vaporizacin y se tap. A


medida que bajaba el nivel del agua en la bureta se iguala con el de la pera hasta que el nivel
del agua ya no baje.

f) Se cerr rpidamente la llave F, se esper 10 minutos y se tom la temperatura de la pera.

4.2.2 Relacin de capacidades calorficas por el mtodo de Clement y Desormes

a) Se arm el equipo de forma que todas las uniones estn hermticamente cerradas.

b) Manteniendo cerrado B, se abri A permitiendo el paso de gas por el baln hasta tener un
desnivel aproximadamente de 10cm en el manometro de agua, se cierra B y se ley la altura
exacta (h1).

c) Se abri rpidamente B y se tap en el


momento en que ambas ramas del manometro
se crucen.

d) Se dej que se estabilice el lquido


manomtrico y se ley la diferencia de altura
(h2).

e) Se repiti todo el proceso con alturas


iniciales de 15, 20 y 25 cm. Aproximadamente.
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4.2.3 Difusin de gases

a) Se coloc en un extremo de un tubo de vidrio, limpio y secado en la estufa, 3 gotas de


NH 4 OH
concentrado y al mismo tiempo en el otro extremo el mismo numero de gotas de
HCl concentrado, tomando el tiempo.

b) Se tap ambos extremos rpidamente con algodn y se esper hasta apreciar un halo
blanco en el tubo y se midi el tiempo y distancia con respecto de los extremos donde echo
las gotas hasta el halo blanco.
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5. TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES

TABLA N1: Condiciones experimentales de laboratorio

Presin (mmHg) Temperatura (C) HR (%)


756 24,5 95

TABLA N2: Datos para la densidad del cloroformo

Masa de la ampolla (g) Masa de la ampollo Masa del cloroformo


Cloroformo + cloroformo (g) (g)
0.5338 0.5471 0.0133

Volumen inicial Volumen final (mL) Variacin de Temperatura de la


(mL) volumen (mL) pera (C)
22.6 18.6 4 25

TABLA N3: Alturas determinadas por el manmetro

N H1 (cm) H2 (cm)
1 10.7 2.6
2 15.7 3.5
3 21.3 4.3
4 25.5 5

TABLA N4: Difusin de gases

Tubo 1 Tubo 2
Dimetro (cm) 0.9 1.5
Tiempo (s) 56 81
NH 4 OH 24 19.6
Distancia (cm) al

halo
Distancia HCl (cm) al halo 10.6 14.7

TABLA N5: Resultados

a) Para densidad de gases:


Densidad terica(g/L) 5,659
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Densidad experimental(g/L) 3,656


% ERROR (%) 35,39

b) Para la relacin de capacidades calorficas:

terico 1,40
experimental 1,276
% ERROR (%) 8,86

c) Difusin de gases (determinacin del peso molecular del HCl)

P.M. terico(g/mol) 36,50


P.M. experimental(g/mol) 58,68
% ERROR (%) 60,76

TABLA N6: Tabla de referencia de valores tericos del cloroformo (Handbook de qumica
84ava edicin 2003-2004)

TABLA N7: Tabla de datos tericos referenciales de la presin de vapor de agua a diferentes
temperaturas en mbar (Handbook de qumica 84ava edicin 2003-2004)
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10. APNDICE

10.1 CUESTIONARIO
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1.- Explique algunos mtodos analticos y/o grficos para la determinacin de los pesos
moleculares de las sustancias gaseosas.

METODO DE REGNAULT: Este mtodo se usa para determinar los pesos moleculares de las
sustancias gaseosas a la temperatura ambiente y se realiza as: un matraz de vidrio de unos
300 a 500 c.c. de capacidad, provisto de llave, se evacua y pesa, llenndolo a continuacin
con el gas cuyo peso molecular se busca a una temperatura y presin, procediendo a pesarlo
de nuevo. La diferencia de pesos representa el del gas W en el matraz cuyo volumen se
determina llenndolo y pesndolo con agua o mercurio, cuyas densidades se conocen. Con
los datos as obtenidos, se deduce el peso molecular buscado mediante la ecuacin:

DRT
M=
P

2.- En qu condiciones el comportamiento de un gas real comienza a diferir de manera


significativa de la ley de los gases ideales?

Un gas ideal es aquel que se encuentra a bajas presiones, altas temperaturas y bajas
concentraciones. En el sus partculas no ejercen fuerzas de atraccin entre s, tienen
movimiento constante y en lnea recta, sus movimientos son elsticos. La presin es el
resultado de los choques entre estas partculas con las paredes del recipiente y la distancia
entre una partcula y otra es insignificante lo cual hace que su volumen sea despreciable.

Un gas real es aquel que no se comporta idealmente en todas las condiciones de presin y
temperatura. Todos los gases se desvan del comportamiento ideal, sobre todo a presiones
elevadas y a bajas temperaturas. Sus molculas no se mueven con plena independencia, sino
que ejercen atraccin mutua.

3.- Adjunte y comente brevemente una publicacin cientfica indexada de los ltimos 5
aos en referencia al estudio realizado.

Simulacin molecular de isotermas de adsorcin para


hidratos simples de metano y dixido de carbono
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F. Castillo-Borja y U.I. Bravo-Snchez

Instituto Tecnolgico de Aguascalientes, Departamento de Ingeniera Qumica, Av. Lpez


Mateos 1801 Ote, Fracc. Bona Gens, Aguascalientes, Ags,
Mxico, email: floriannecb@gmail.com

Received 20 February 2015;


accepted 20 November 2015

En este trabajo se calcula el nmero de hidratacin y la fraccin de ocupacin de los gases


metano y dixido de carbono en las cavidades de los hidratos simples tipo I. Los clculos se
obtuvieron utilizando simulaciones Monte Carlo. Los resultados se comparan con datos
experimentales y los obtenidos aplicando la teora de van der Waals y Platteeuw, la cual
combina la termodinmica estadstica con la teora clsica de adsorcin. Los nmeros de
hidratacin calculados con ambas metodologas estn dentro del rango de los valores
experimentales para los dos hidratos. Para el hidrato de metano los resultados de las
simulaciones Monte Carlo concuerdan en la tendencia observada con los calculados con la
teora de van der Waals y Platteeuw. En el caso del hidrato de dixido de carbono la
ocupacin del gas en las cavidades del hidrato alcanza dos valores lmite a diferentes
presiones lo cual se puede deber a que se llenan primero las cavidades grandes y luego las
cavidades ms pequeas al aumentar la presin.

2. INTRODUCCIN

El estado gaseoso es un estado puro de la materia, ya que est regido por leyes similares,
al ordenar un gas se puede variar sus propiedades de acuerdo a las condiciones que se desee y
luego comprobar el fcil acoplamiento que toma. Por ello la importancia de estudiar este
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estado porque es experimentar con la materia en su forma ms pura, sin desconfianza y con
certeza de comprobar las verdaderas propiedades de este y su estructura. En la presente
prctica se busca interpretar matemticamente las propiedades observadas de los sistemas
macroscpicos en funcin de las clases y el ordenamiento de los tomos o molculas que las
integran. Buscamos una interpretacin del comportamiento en funcin de la estructura del
sistema. En la determinacin de la densidad del cloroformo se considera que el espacio
ocupado propiamente por las molculas dentro del volumen gaseoso en una fraccin muy
pequea del volumen total del gas, esto a condiciones ordinarias de presin y temperatura.
Por otro lado se observa la mezcla completa de gases debido a la difusin de sus
componentes. Este experimento de difusin constituye una importante prueba en apoyo a la
formula terica de que la materia est constituida por partculas pequesimas llamadas
molculas, cuyo movimiento permanente es la causa de la difusin. Adems se busca
determinar la relacin existente entre las capacidades calorficas a presin y volumen
constante, esto de la prctica debido a que segn las condiciones dadas lo permiten, es decir
al inicio se da una expansin adiabtica, considerando que el cambio de presin es mnimo y
luego un calentamiento a volumen constante.

3. PRINCIPIOS TERICOS

3.1 DENSIDAD DE LOS GASES


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La densidad es la masa de unidad de volumen de un material. Generalmente la unidad


de un gas se expresa como el peso expresado en gramos contenidos en un volumen de un
litro. El mtodo de VICTOR MEYER es conveniente para la determinacin aproximada de
los pesos moleculares de las sustancias que se pueden pesar en estado lquido, evitando as
tener que pesar grandes recipientes que contuvieran los gases. Una cantidad determinada del
lquido contenido dentro de un bulbo de vidrio se evapora en un tubo lleno de aire,
calentando a temperatura constante. Esto expulsa un volumen de aire equivalente al gas, el
cual se mide con una bureta de gases a una presin y temperatura conocidas.

La determinacin de las densidades de vapor de gran nmero de sustancias nos


ensea que el peso molecular de las mismas en su fase de vapor, en un intervalo de
temperatura establecida, en la que podra esperar de su forma simple. As acontece con el
cloroformo, el amoniaco, dixido de carbono, monxido de carbono, hidrgeno, cloruro de
metilo, fluoruro de metilo, ter etlico, tetracloruro de carbono, disulfuro de carbono y
acetona. Sin embargo, hay otras sustancias que exhiben una conducta anmala. Estos pueden
dividirse en dos grupos:

a El constituido por aquellas sustancias con densidad de vapor ms elevada de la que era
esperar de sus frmulas simples.

b Los de una densidad menor.

Todas estas anormalidades son mayores de las que podra obtenerse por la
incertidumbre experimental o por la desviacin de la idealidad.

3.2 CAPACIDAD CALORFICA DE LOS GASES


Se define as a la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de la unidad de
masa de una sustancia 1 grado. As el calor especfico es el nmero de caloras requerido para
elevar un grado centgrado la temperatura de un gramo de sustancia. Los clculos qumicos se
hacen ms frecuentemente en base al nmero de moles, y por esa razn, es ms conveniente
tratar con la capacidad calorfica moles que es cantidad de calor preciso para aumentar la
temperatura de un mol de sustancia un grado. Forzosamente resulta igual el calor especfico
gramo multiplicado por el peso molecular de la sustancia en cuestin.
Hay dos tipos de capacidad calorfica, esto es, segn se calienta la sustancia a presin
constante y a volumen constante.
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- A volumen constante: cuando el volumen se mantiene constante mientras se eleva la


temperatura, lo que da origen a que aumente la presin del gas. El calentamiento se
realiza en recipiente cerrado.
- A presin constante: cuando la presin se mantiene constante mientras se eleva la
temperatura, lo que da origen a que aumente el volumen del gas. El calentamiento se
realiza en recipiente abierto.
La diferencia entre las capacidades calorficas molares de un gas, a presin constante
y a volumen constante, tiene el valor de 2 cal. Esta conclusin se aplica a todos los gases:

Cp Cv E PV E PV P V2 V1 R T2 T1 R 2cal / molxgrado


La relacin las dos capacidades calorficas molares de cualquier gas que slo posee
energa de traslacin es de 1,67. Esta conclusin se aplica nicamente a los gases
monoatmicos:

Cp 5.0
1.67
Cv 3.0


Mientras que para gases poli atmicos vara, debido a que absorbe una cantidad
extra y considerable de energa para aumentar la rotacin de las molculas y las vibraciones
internas. La energa de rotacin se debe a la rotacin de la molcula como un entero (una
molcula diatmica, por ejemplo, se parece a una palanqueta de gimnasia), sobre tres ejes en
ngulos rectos uno de otros, mientras que la energa de vibracin esta relacionada con la
vibracin de los tomos dentro de la molcula. As al agregar en la relacin Cp/Cv en el
numerador y denominador un mismo valor que represente el calor gastado en la rotacin y
vibracin, el cociente ser menor de 1.67. Para los gases diatmicos este cociente tiene valor
de 1.40.

3.3 LEY DE GRAHAM DE LA DIFUSIN


Se puede describir el fenmeno de la difusin, como la tendencia mostrada por
cualquier sustancia para extenderse uniformemente a lo largo del espacio aprovechado para
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ella. Tratndose de los gases se aplica propiamente el trmino difusin al paso de un gas por
membranas porosas y efusin cuando el gas pasa por un agujero pequeo.
Si se sabe que la densidad de un gas es igual a su masa entre su volumen, o lo que es

lo mismo, = m/v, se tiene:
3PV 3P

M

Ahora bien, como el avance de un gas o velocidad de difusin V es directamente



proporcional a la velocidad de las molculas de dicho gas , de acuerdo con la ley de
Graham, la velocidad de difusin de un gas es inversamente proporcional a la raz cuadrada
de su respectivo peso molecular o de su densidad.
Si la presin y temperatura de dos gases diferentes, son las mismas, se puede calcular

la relacin entre sus velocidades de difusin V1 y V2 a partir de sus densidades 1 y 2 oa
partir de sus pesos moleculares M1 y M2.

V1 M2 2

V2 M1 1
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9. BIBLIOGRAFA

- Maron y Pruton, Fundamentos de la Fisicoqumica, editorial Limusa S.A, 2010.

- Raymond Chang, Qumica, 10ma. Ed. McGraw-Hill, Interamericana editores, S.A. 2010.

- Atkins P.W., Fisicoqumica, 2da., Ed. Addison Wesley, Iberoamerican, Mxico, 1988.

- Hanbook of Chemestry and Physics, 84 th ed., Ed CRC Press., 1984


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TABLA DE CONTENIDO

Pag.

RESUMEN

INTRODUCCION

PRINCIPIOS TEORICOS

DETALLES EXPERIMENTALES

TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES

EJEMPLOS DE CALCULOS

ANALISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

BIBLIOGRAFIA

APENDICE
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1. RESUMEN

La presente prctica experimental tuvo como finalidad cuantificar algunas de las

propiedades de los gases, tanto e ideales como reales, para ello se calcul la densidad del

cloroformo que tuvo un comportamiento real, esto se realiz por el mtodo de Vctor Meyer;

luego se determin la relacin de capacidades calorficas para el aire, esto por el mtodo de

Clement y Desormes; asimismo se determin la relacin de velocidades de difusin para el

cloruro de hidrgeno y amonaco, y posteriormente el peso molecular del cloruro de

hidrgeno en relacin al peso molecular terico del amonaco, esto a partir de la ley de

Graham. Los experimentos se realizaron a 756mmHg de presin, a 24.5C de temperatura y

95% de humedad relativa. Para la densidad del cloroformo se obtuvo 3.656 g/L mientras que

la densidad terica de este es de 5.659 g/L obteniendo asi un error de 35.39% por defecto,

para la relacin de capacidades calorficas para el aire se obtuvo un valor de 1.276 mientras

que el valor terico es de 1.4 obteniendo asi un error de 8.86% por defecto, para el peso

molecular de HCl se obtuvo 58.68 g/mol siendo el valor terico de 36.50 g/mol obteniendo

asi un error de 60,76% por exceso. Se recomienda tener mucho cuidado al manipular los

equipos y las muestras asimismo como la medicin de datos, pues un ligero desvo o

imprecisin originaria una considerable dispersin de datos y por ende variacin en los

resultados finales.
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7. ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

Para el clculo de la densidad fue necesario corregir la presin baromtrica y


volumen, debido a que el volumen se mide exactamente a las condiciones normales.
Esto debido a que las condiciones del laboratorio no lo permite, ya que la densidad
terica calculada con la ecuacin modificada de Berthelot es determinada por la
presin y volumen a condiciones normales, es decir a 1 atm y 0 oC.

En la difusin de gases hay diferencia en el tiempo en que demora en formar el halo


blanco, esto es debido a las dimensiones del tubo donde se realiza, en el tubo de
mayor dimetro se demora ms debido a su mayor volumen que en el tubo de menor
dimetro ya que las molculas se demoran en colisionar en el tubo de mayor dimetro.

Se determin el valor de Gamma a partir de un proceso adiabtico en donde al


bombear aire a travs de la manguera de hule se produjo una comprensin adiabtica
es decir sin intercambio de calor con el entorno, al entrar el aire al envase se produce
un incremento de la presin y una disminucin del volumen del aire contenido dentro
del envase esto produce que las molculas dentro del envase aumenten su movimiento
e intenten escapar del envase debido su movimiento aleatorio constante por el
aumento de la presin, entonces pasan a la manguera de hule y producen una fuerza
en el movimiento del agua dentro del tubo, aumentando la altura inicial.
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8. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

- La densidad del cloroformo es independiente de las condiciones de laboratorio, por ello es


necesario corregir la presin y el volumen.

- La relacin de capacidades calorficos son casi constante y al calcular el promedio se


obtiene un error mnimo, por lo que se demuestra que Cp Cv = R, es decir cumple con
todos los gases ideales, sean mono, di o poli atmicos.

- La relacin de velocidades de difusin es independiente del grosor y la longitud del tubo de


difusin. Mientras que la velocidad de cada gas si depende del grosor y longitud del tubo de
difusin.

- Se recomienda utilizar tapones precisos para los tubos de difusin, pues tapar con algodn
conlleva a prdida de gas y all los datos son ms dispersos que los esperados.

- Trabajar con materiales completamente secos, debido a que por la presencia de la humedad
se obtendran resultados inesperados.