J. Cabas et al.

Diseo de Reactores 2011-2

Estudio del Proceso de Produccin del Polipropileno

en las Plantas UNIPOL y NOVOLEN de Propilco S.A.
J. Lpez, J. Olmos, M. Garca, C. Rodrguez
Programa de Ingeniera Qumica, Universidad del Atlntico
Entregado enero de 2014, Informe Final

Resumen
En este artculo se realiza un anlisis del proceso de produccin del polipropileno en las plantas UNIPOL y
NOVOLEN de la empresa PROPILCO S.A. Su producto, el polipropileno es un termoplstico rgido que se forma de
la polimerizacin del propileno, con gran variedad de usos a bajo costo, de igual manera es la resina plstica con
menor densidad, buena resistencia qumica, brillo, transparencia y gran procesabilidad. En la reaccin de
polimerizacin se hace uso de catalizadores de Ziegler-Natta y como co-catalizador para la activacin de los sitios
del catalizador se utiliza el Trietilaluminio (TEAL), estas reacciones son llevadas a cabo en dos reactores de lecho
fluidizado en serie (UNIPOL) y en dos reactores de tanque agitado (NOVOLEN), con una capacidad de 200.000
TM/Ao y una conversin del 87% en el reactor, el tiempo de residencia dentro de los reactores es de
aproximadamente 1 hora y la velocidad de desaparicin de propileno que se encontr es de 8.34 Kmol/m 3h, para
un flujo de alimentacin de propileno de 25 TM/hr.

Palabras clave: Ziegler-Natta, UNIPOL, NOVOLEN, Polipropileno, Cintica.

1. Introduccin plsticos, y su precio tambin era muy bajo,

pero tena una gran sensibilidad al fro, y a la
El polipropileno es sin duda, uno de los luz ultravioleta, lo que le haca envejecer
polmeros con mayor opcin en el presente y a rpidamente. Por este motivo su uso se vio
futuro. Este hecho se ve justificado con el reducido a unas pocas aplicaciones.
hbito creciente de sus mercados, an en los Pero el descubrimiento de nuevos
tiempos ms agudos de crisis. Dentro de la estabilizantes a la luz, y la mayor resistencia al
mayora de los sectores en los que se fro conseguida con la polimerizacin
encuentran nuevas aplicaciones, dan lugar a propilenoetileno, y la facilidad del
un material estructural, considerado uno de polipropileno a admitir cargas reforzantes, fibra
los ms atractivos por las ventajosas de vidrio, talco, amianto, etc., y el bajo precio
condiciones de competitividad econmica, que le dieron gran auge a la utilizacin de este
caracterizan al polipropileno como miembro del material.[1,4]
grupo de los termoplsticos de gran consumo Los materiales plsticos hoy en da,
frente a los ingenieriles, y ms frente aquellos representan un inmenso grupo que se
de altas prestaciones. [1] distingue casi en su totalidad, por el hecho de
En 1954 el italiano Giulio Natta, siguiendo los ser desarrollados por el hombre, y son
trabajos elaborados por Karl Ziegler en consideradas sustancias macromoleculares y
Alemania, logr obtener polipropileno de en su mayora orgnicas, adems de ser
estructura muy regular denominado isotctico. utilizados cada da ms, en diferentes y nuevos
Su comercializacin en Europa y Norteamrica campos de aplicacin. [5,6]
se inicio rpidamente en 1957, en aplicaciones En el presente trabajo se estudia el proceso de
para enseres domsticos. [1,2] produccin del polipropileno de Polipropileno
Los trabajos de Natta y Ziegler que permitieron del Caribe Propilco S.A, quien produce 59
conseguir polmeros de etileno a partir de las variedades de polmero pertenecientes a tres
olefinas, abrieron el camino para la obtencin familias de polipropileno: homopolmeros,
de otros polmeros. [2,3] Este plstico, tambin copolmeros random y copolmeros de impacto.
con una estructura semicristalina, superaba
en propiedades mecnicas al polietileno, su 2. Polipropileno
densidad era la ms baja de todos los

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El propileno es el monmero de polipropileno. polmero. Las molculas de propileno se

Su frmula molecular es C3H6 tiene las adicionan usualmente a la cadena principal del
siguientes propiedades: Peso molecular: 42,08 polmero y no a uno de los grupos metilos lo
g/mol; Punto de fusin: - 185,2C; Punto de que producira ramificaciones. Las molculas
ebullicin: - 47,6C; Apariencia: gas incoloro. de propileno se unen de cabeza a cola y no de
Es una poliolefina semicristalina, formado por cola a cola o de cabeza a cabeza.
enlaces carbono carbono y carbono
hidrgeno y cuya molcula consiste de un
grupo metilo unido a un grupo vinilo. El
polipropileno presenta diferentes
configuraciones estereoqumicas. [6]
Hay diferentes tipos de polipropileno:

2.1. Homopolmeros Figura. 4. Adicin cabeza a cola del propileno para el

Se denomina homopolmero al polipropileno crecimiento de la cadena de polipropileno.
obtenido de la polimerizacin de propileno
puro, es decir, slo hay un propileno en su
estructura molecular. Se usa un solo reactor
para el procesamiento del monmero.

2.2. Copolmeros Random

El etileno y el propileno se introducen a la vez
en un mismo reactor, resultando cadenas de
polmero en las que ambos monmeros se
alternan de manera aleatoria, es decir, el Figura. 5. Adicin cola a cola del propileno para el
etileno se encuentra distribuido al azar dentro crecimiento de la cadena de polipropileno.
de la cadena molecular en forma
estadsticamente regular. Se usa un solo
reactor para el procesamiento de dos
monmeros.

2.3. Copolmeros de Impacto

Se lleva a cabo la polimerizacin del propileno
en un reactor y luego, en otro reactor, se aade
etileno que polimeriza sobre el polipropileno ya
formado, obtenindose as cadenas con
bloques homogneos de polipropileno y
polietileno, es decir, bloques separados de
homopolmero y copolmero de etileno-
propileno. Se usan dos reactores para el Figura.6. Configuracin estereoqumica del
procesamiento de dos monmeros. polipropileno.

3. Estereoespecificidad

Con los catalizadores de Ziegler-Natta o

metalocenos, la reaccin de polimerizacin es
altamente estereospecfica. Las molculas de
propileno se adicionan a la cadena polimrica
en una orientacin particular, dependiendo de
la estructura qumica y cristalina del
catalizador, debido a esta adicin se produce
un rearreglo tridimensional en la cadena del

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El polipropileno puede ser isotctico, la mayora de las cadenas moleculares son

sindiotctico y atctico, dependiendo de la aproximadamente de la misma longitud y
orientacin de los grupos metilos unidos a ancha, si la cadena vara en longitud. Figura.
tomos de carbono. En el polipropileno 7.
isotctico Figura. 6, la forma comercial ms
comn, los grupos metilos estn con la misma
configuracin y en el mismo lado de la cadena
polimrica, es decir, que la configuracin de las
unidades repetitivas es constante. Debido a
esta disposicin regular, l polipropileno
isotctico tiene un alto grado de cristalinidad.
El porcentaje de isotacticidad da la medida del
arreglo esteroqumico de las molculas de
polipropileno. [6]

4. Caractersticas del polipropileno

Figura. 7. Grfico de la ancha y estrecha distribucin
del peso molecular en el polipropileno.[6]
5.1. Estereoqumica
Debido a su estructura, el polipropileno
El MWD influye en el procesamiento de una
isotctico tiene la mayor cristalinidad, por lo
resina debido a la sensibilidad de corte del
cual posee buenas propiedades mecnicas
polipropileno fundido, la viscosidad aparente
como la rigidez y la resistencia a la traccin.
disminuye a medida que la presin aplicada
El polipropileno sindiotctico es menos rgido
incrementa.
que el isotctico, pero tiene una mejor
resistencia al impacto y mayor claridad. Debido
a su estructura, la forma atctica tiene una
7. Tecnologas
baja cristalinidad, por lo cual resulta siendo
un material pegajoso y amorfo utilizado
El proceso bsico de polimerizacin utiliza dos
principalmente para adhesivos y alquitrn para
tipos de reactores: reactores de lecho fluidizado
techos. [7] El aumento de la cantidad de
y reactores de lecho agitado. [9] El proceso en
polipropileno atctico en una predominante
los reactores de lecho fluidizado se da en fase
formulacin isotctica aumenta el impacto a la
gaseosa, a donde se alimenta de forma
temperatura ambiente, la resistencia y la
continua el co-monmero (etileno-propileno)
elasticidad, pero disminuye la rigidez, la
hidrogeno, y un catalizador, en este caso, un
bruma y la calidad del color. [5]
catalizador de Ziegler Natta con titanio, que
opera a una presin de 29-31 Kg/cm 2 y 55-69
5.2. Peso molecular e ndice de fluidez
C. [9]
La longitud de las cadenas ms largas de
polipropileno da como resultado un alto peso
En la tecnologa NOVOLEN la reaccin ocurre
molecular para el polmero. El peso molecular
en un reactor de lecho agitado a temperaturas
promedio de polipropileno oscila generalmente
de 80C y presiones de 30 Kg/cm2. Se
entre 220,000-700,000 gr/mol, con un ndice
alimentan continuamente etileno. Este proceso
de fluidez de 0,3 gr/10 min y mximo de 1000
se lleva a cabo en fase gaseosa. El polmero
gr/10 min. El ndice de fluidez (MFI) provee un
que sale del reactor es fundido y luego
estimativo del peso molecular promedio del
peletizado. El peso molecular del polmero se
polmero, en una relacin inversa; un ndice de
controla mediante la temperatura del reactor,
fluidez alto indica un bajo peso molecular.
la composicin del catalizador y el agente
terminador de cadena.
5.3. Distribucin del peso molecular
Una resina de polipropileno se compone de
numerosas cadenas de longitud variable y con
variacin en los pesos moleculares. La
distribucin del peso molecular (MWD) indica
la variacin del peso molecular en una
formulacin particular; la MWD es estrecha, si

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Productividad KgPP/Kg de 15.000 20.000

Catalizador
Temperatura Celsius 80
Presin Kg/cm2 30
Tiempo de Hr 1
residencia

Tabla. 2. Caractersticas del proceso Novolen.

Figura. 8. Esquema general del proceso de

polimerizacin en fase gaseosa. 8. Reaccin

8.1. Produccin de homopolmeros y copolmeros

7.1. Unipol random.
Planta 1 de Propilco. Tecnologa americana La reaccin se efecta en fase gaseosa en un
proporcionada por DOW. Figura. 12. reactor de lecho fluidizado al cual se alimentan
Presentados reactores de lecho fluidizado. continuamente los reactantes y un catalizador.
El sistema de reaccin consta de un reactor,
un compresor y un enfriador.
Capacidad TM/Ao 200.000 El reactor tiene aproximadamente 40 metros de
Rate Horaria TM/Hr 21 - 30 altura y 4 metros de dimetro. El compresor
Proceso Fase Gaseosa mantiene en circulacin continua los gases,
(Reactores) succionando gases calientes del tope del
Tetracloruro de Titanio reactor forzndolos a pasar a travs de un
Catalizadores Trietil Aluminio enfriador para retornarlos por el fondo del
SHAC-ADT reactor. El polipropileno slido formado se
Productividad KgPP/Kg de 15.000 25.000 descarga continuamente hacia el rea de
Catalizador desgasificacin.
Temperatura Celsius 55-69
Presin Kg/cm2 29 31 8.3. Cintica y Etapas de reaccin
Tiempo de Hr 1 La ecuacin de velocidad de reaccin es de
residencia segundo orden global (aparente) para la
Control de H2 mayora de las etapas del mecanismo de la
reaccin de polimerizacin usando
Peso
catalizadores Ziegler-Natta.
molecular
En la siguiente tabla se muestran los valores
Sistemas de Inhibidor de reaccin (CO)
de los parmetros cinticos para cada una de
Proteccin Cogenerador elctrico
las etapas, adems se define la dependencia de
Diseo de falla segura
la ecuacin de velocidad de las especies
Tabla. 1. Caractersticas del proceso Unipol
participantes.

Ecuacin de velocidad de reaccin:

4.1. Novolen ( EaRT )

Planta 2 de Propilco. Tecnologa alemana R=k 0 e c( A) c (B)

proporcionada por NTH. Figura. 13. Presenta
dos reactores CSTR en serie.
k0 Ea CA CB

Capacidad TM/Ao 200.000 Activacin 10 7,7 Catalizador TEAL

Rate Horaria TM/Hr 23 28 Iniciacin 143000 12 Catalizador Propileno

Proceso Fase Gaseosa Activado
Reactor 75 m 3 Iniciacin 1210000 10 Catalizador Etileno
(Reactores)
0 Activado
LYNX
Propagacin 143000 12 Catalizador Propileno
Catalizadores Trietil Aluminio
Activado
Silano (Donor C)

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Propagacin 918000 10 Catalizador Etileno la cadena se trunca y se forma el polmero

Activado muerto.
Desactivaci 0,005 22 Catalizador
n Para la formacin del Copolmero, las
Terminacin 180 10, Catalizador Hidrgen molculas de etileno se insertan en la cadena
7 Activado o ya iniciada.
C 2=
Tabla. 3. Datos cinticos de la polimerizacin Ziegler-Natta
(5)
Propilco S.A.
r ET 80 C
=914877.4 [ Ca t ]

Inicialmente, el catalizador se encuentra sobre

la superficie del soporte de Cloruro de La concentracin de Catalizador activado no se
Magnesio, MgCl2. puede medir, por lo que se debe aplicar el
principio de estado pseudoestacionario (PSSH)
[12]. Para la formacin de homopolmeros de
propileno:

r Cat = r =r ACT r r r TER 0

El catalizador se activa con el compuesto

orgnico Trietilaluminio (TEAL). r Cat =9.97 [ Cat ][ TEAL ] 2 ( 14241.65 [ Cat ] [ M ] ) 179.

r AC T @ 80 C
=9.97 [ Cat ] [TEAL] (1)
9.97 [ Cat ][ TEAL ]
[ Cat ] = ( 6)
28483.3 [ M ] +179.34 [ H 2 ]
En la etapa de Iniciacin, el propileno forma
un enlace coordinado con el catalizador
activado.

La conversin fraccionaria del monmero se

calcula:
M o M
X= (7)
Mo

r I @ 80 C
=14241.65 [ Ca t ] [M ] (2) Donde
Mo es la concentracin inicial del

monmero y
M es la concentracin al final
La migracin de la cadena se realiza cuando el
monmero coordinado se inserta en el enlace de la reaccin, para ambas plantas la
activo Ti-C en la posicin que ocupaba el grupo conversin por paso es del 87%, por lo tanto,
alquilo debe recircularse el monmero que no
r PR O =14241.65 [ Ca t ] [M ] reacciona, al mismo tiempo, esta corriente se
@ 80 C
enfra para controlar la temperatura de la
reaccin. Para ambas tecnologas la
(3)
conversin global es de aproximadamente del
98%.
Las molculas de propileno se adicionan en el
sitio activo del catalizador, esta es la etapa de
propagacin, la cadena del polmero crece 9. Reactores
rpidamente.
9.1. Reactores de Lecho Fluidizado
r TE R =179.34 [ Cat ] [ H 2 ] (4)
@ 80 C
El reactor de lecho fluidizado (FBR) puede
procesar grandes volmenes de fluido. La
fluidizacin ocurre cuando pequeas
La polimerizacin termina cuando el
partculas se suspenden en una corriente que
hidrgeno ocupa el sitio activo del catalizador,
fluye hacia arriba. [12] La velocidad de fluido

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es suficiente para suspender las partculas, Se debe tener en cuenta que la velocidad en las
pero no para sacarlas del recipiente. Las reacciones en las que no aparece el
partculas slidas se revuelven en el lecho, componente es cero.
dando pie a un excelente mezclado.
En el reactor de lecho fluidizado, las partculas Las etapas en las cuales participa el propileno
de polmeros que se forman se mantienen son; la etapa de iniciacin y propagacin, por
suspendidas en una corriente ascendente de lo tanto la velocidad de reaccin neta para el
una mezcla gaseosa reactiva circulante, que propileno es:
contiene el monmero (y el co-monmero) a ser
polimerizado. La mezcla gaseosa reactiva es R P=r INI + r
enfriada y recirculada a una temperatura
menor que la temperatura en el lecho
fluidizado, esta temperatura es cercana a 10C Para gases ideales, la concentracin de
por debajo de la temperatura del reactor monmero es
(preferiblemente 20C) [10], por otro lado,
dicha temperatura debe estar por encima de la
FP P T 0 FP
temperatura de roco de la mezcla gaseosa, este
es uno de los mtodos ms comunes y quizs
el principal mecanismo de remocin de calor
M =C T 0 ( ) FT P0 T
=CT
FT 0

en un reactor de este tipo [11]. Estos reactores

se modelan como el de lecho burbujeante de Condiciones de operacin:
Kunii y Levenspiel [13]. K gf
P0=P=30 ; T 0 =T =80 C
c m2
9.2. Reactores de Tanque Agitado CSTR

El balance de materia para un reactor CSTR,

FT P
CT = = 0 1 Kmol/m 3
0

se expresa en funcin de los flujos de entrada y 0

v0 R T 0
salida del componente j, la velocidad de

formacin o de desaparicin
Rj y el
Asumiendo que el flujo de propileno a la salida
Vs es 13% del total, debido a que la presin es
volumen del reactor que ocupa el slido
constante dentro del rector,
(catalizador).
M =0.13 CT =0.13 Kmol/m3
o
F j F j + R j V s=0
o (8)

La concentracin de hidrgeno es del 0.15%,

En trminos de la conversin fraccionaria a P y por lo que
T constantes,
[ H 2 ]=0.015 CT =0.015 Kmol/m3
F0 X =M 0 v 0 X=R j V s (9)
0

La concentracin de Catalizador y
La velocidad de reaccin neta
Rj se Cocatalizador TEAL, para una produccin de
25 TM/h de polipropileno a partir de 30 TM/h
determina sumando las velocidades de cada de propileno, son:
una de las etapas i donde se encuentre el
componente j. Kg
[ Cat ] =0.019
m3
R j = r ij (10)

[ TEAL ] =0.16 Kg/ m3

6
 J. Cabas et al. Diseo de Reactores 2011-2

11. Bibliografa
La velocidad de produccin de catalizador
activo es de aproximadamente [1] QUIMINET. Todo acerca del polipropileno [en lnea].
0.03 Kg/m3 h , segn la ecuacin (1).
Disponible en internet:
<URL: http://www.quiminet.com/articulos/todo-acerca-
del-polipropileno-4455.htm>. [citado en 18 de diciembre
de 2011]
La concentracin de catalizador activo neta de
acuerdo a la ecuacin (6) es de [2] CHEMICAL HERITAGE FOUNDATION. Karl Ziegler

aproximadamente 0.008 mg/m3 .

and Giulio Natta [en lnea]. Disponible en internet:
<URL:http://www.chemheritage.org/discover/chemistry
-in-history/themes/petrochemistry-and-synthetic

De acuerdo a los datos anteriores es necesario polymers/synthetic-polymers/ziegler-and-natta.aspx>.

[citado en 6 de enero de 2012]
un tiempo de residencia dentro del reactor de 1
hora aproximadamente, para lograr una
[3] POLIPROPILENO DEL CARIBE PROPILCO S.A. El
conversin del 87% con una velocidad neta de catalizador. Ed.78. [en lnea]. Disponible en internet:
consumo de propileno de 8.34 Kmol/m3 h , <URL:http://www.propilco.com/documentos/594_Edici
on_78_para_web.pdf>. [citado en 12 de enero de 2012]
a partir de la ecuacin (1).
[4] DIAPOSITIVAS de Propilco S.A. Presentacin PPCO,
Aspectos operacionales. p. 14. Cartagena, abril de 2009.
Mo X
= 1 hora
R j [5] MAIER C, CALAFUT T. Polypropilene The Definitive
Users Guide and Databook: Chemistry. Willian
Andrew/Plastic Design Library Apr 21, 2001. `

[6] DIAPOSITIVAS de Propilco S.A. Pablo Vieira, Catlisis

10. Conclusiones en la produccin de polipropileno ENEIQ XX.
Polipropileno. p. 11 Barranquilla, Julio de 2010.

La produccin de polipropileno en la empresa

Propilco S.A., se lleva a cabo en dos plantas
UNIPOL y NOVOLEN, la primera emplea dos
reactores de lecho fluidizado (FBR) y la
segunda dos reactores de tanque agitado
(CSTR), la conversin fraccionaria es del 87%.
La conversin global proceso es alrededor del
98%.
El peso molecular promedio de las cadenas
propileno se controla por la temperatura,
concentracin de catalizador y la
concentracin del agente terminador
cadena.
El control de la temperatura de los reactores se
realiza mediante enfriamiento de la mezcla
gaseosa de reactivos que se recirculan al
reactor.
La velocidad neta de consumo de propileno
para la produccin de 25 TM/h de
polipropileno es de 8.34 Kmol/h.
[7] POLIPROPILENO DEL CARIBE PROPILCO S.A. El
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la
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