MARCHA DE ANIONES DE UN MINERAL

Las marchas analticas sistemticas, utilizan reactivos generales, que

permiten la separacin de los aniones en grupos, normalmente por precipitacin,
despus en algunos casos, se fraccionan estos en subgrupos, utilizando reactivos
cada vez ms selectivos, hasta la identificacin.
En esta prctica, vamos a elegir unos cuantos aniones. Y se va proponer una
marcha analtica para la separacin e identificacin de los mismos.

Los aniones que pretendemos identificar son del grupo I de los subgrupos IA
como: CO32-, SO32-, AsO43-, AsO2-, PO43- y IB como: C2O42- y F-.

La identificacin que se va a realizar se logra mediante la observacin de las

propiedades que exhiben los aniones presentes en las muestras que se pretende
analizar, pudiendo servir cualquier tipo de propiedad caracterstica o fenmeno
potencial como la aparicin de un color o precipitado caracterstico al aplicar una
reaccin qumica.

OBJETIVOS

Identifica los aniones del subgrupo IA: CO32-, SO32-, AsO43-, AsO2-, PO43-
Identificar los aniones del subgrupo IB: C2O42- y F-.
FUNDAMENTNO TERICO

Este grupo llamado tambin el acetato de calcio, antes de aplicarle la marcha

analtica correspondiente, hay que verificar que el pH de la solucin sea
ligeramente bsica, la cual debe ser ajustada con una solucin de carbonato de
sodio (Na2CO3) 1,5 M por 2 motivos. Primero, para evitar las reacciones entre
aniones como es el caso en un medio cido entre los aniones sulfito y clorato, el
sulfito reduce al clorato hasta cloruro y el clorato oxida al sulfito hasta sulfato.
Segundo, para eliminar a todos los cationes insolubles como precipitados en forma
de carbonatos e hidrxidos, a excepcin de los carbonatos de sodio, potasio y
amonio que permanecen en solucin. Esto es muy importante porque la mayora
de cationes excluyendo a los mencionados interfieren en la M. A. S de aniones.

Cuando se trabaja con carbonato de sodio, surge el inconveniente de, que

aparece el carbonato en forma de carbonato de calcio, al agregar el reactivo
precipitante del grupo uno de aniones (oxalato de calcio), y aparecer como uno de
los iones que al parecer contiene la muestra examen. Por lo que es necesario
analizar en la muestra examen la presencia del in carbonato.

Despus de separados los cationes existentes en la muestra, as como de

haber analizado la presencia del in carbonato, se procede a separar a los
subgrupos IA y IB de aniones, adicionando el cido actico, con el cual se disuelve
el subgrupo IA. Separados los grupos se contina la marcha analtica sistemtica
para la identificacin de los aniones.
 REACTIVOS Y MATERIALES

Reactivos: HCl 3M, KClO3 (s), KOH 3M, NH4OH 3M, CH3COOH 3M,
(CH3COO)2Ba 1M, H2O2 3%, almidn soluble, solucin de I2, KI (s), H2SO4 1,5
M, KMnO4 0,01M, H2SO4 cc. , CCl4, HNO3 cc, cido tartrico, molibdato de
amonio.
Materiales: tubos de ensayo, vasos de precipitacin, mechero, centrfuga,
trpode o agarradera, rejilla, gotero o micropipeta

CENTRFUGA GOTERO MECHERO

TRIPODE Y REJILLA

TUBOS DE ENSAYO
 PROCEDIEMIENTO

PASO 1: Reconocimiento de in carbonato (1)

En un tubo de ensayo diluir 10 gotas de HCl con igual volumen de agua y

agregar 0,1 g de KClO3 y luego aadir 10 gotas de muestra examen, una fuerte
efervescencia indica la presencia del in carbonato por la formacin de CO 2, la
adicin de KClO3 tiene por objeto oxidar a los aniones sulfito, sulfuro y tiosulfato en
un medio cido, hasta sulfato o azufre elemental y en esta forma ya no interfieren
en el reconocimiento del in carbonato.

PASO 2.1: Separacin del grupo I de aniones.

Se toman otras 10 gotas de la muestra examen, se le agrega 10 gotas de agua

y se lleva a calentamiento por 10 minutos a ms. Se repone el agua que se ha
evaporado, se agita y se centrifuga. El centrifugado, contendr a todos los aniones
en forma de sales solubles de sodio. El precipitado contendr a los cationes en
forma de carbonatos e hidrxidos insolubles.

PASO 2.2: Separacin del grupo I de aniones.

Si se ha investigado que los nicos cationes que tiene la muestres son solubles
de sodio, potasio o amonio, no se dar el tratamiento con Na 2CO3 y se ajustar el
pH de la solucin con KOH 3M, si la solucin est cida. Si la solucin tiene un pH
elevado, este se ajustar con cido actico 3M, luego se centrifuga. El centrifugado
contendr a los aniones de los grupos I al V. el precipitado es desechado.

PASO 3: Precipitacin del grupo I de aniones.

Al centrifugado del paso 2, se le agrega acetato de calcio 2M gota a gota, hasta

obtener una precipitacin completa, luego se centrifuga. El centrifugado puede
contener a los aniones de los grupos II al V. El precipitado puede contener a todos
los aniones del grupo I en forma de sales de calcio insolubles.

PASO 4: Separacin de los subgrupos IA y IB.

Al precipitado del paso 3 lavarlo 2 veces con 8 gotas de agua y luego 8 gotas
de NH4OH 3M diluido desechando en ambos casos los lavados. Al residuo aadirle
15 gotas de CH3COOH 3M, agitar bien y centrifugar. El centrifugado puede
contener a los aniones del subgrupo IA en solucin. El precipitado, puede contener
al subgrupo IB, en forma de oxalato de calcio y/o fluoruro de calcio.

PASO 5: Al centrifugado del paso 4 dividirlo en 4 porciones.

1 Identificacin del in sulfito.

A esta porcin agregarle 2 gotas de HCl cc y 5 gotas de acetato de

bario 1M, agitar y centrifugar desechar el residuo. Al centrifugado agregarle
5 gotas de agua oxigenada al 3%, la precipitacin de un formacin de un
precipitado blanco confirma la presencia del in sulfito.

2 Identificacin del in arsenito.

En un tubo de ensayo agregarle 10 gotas de almidn soluble, luego 1

a 2 gotas de la muestra examen a esta porcin, la desaparicin del color
azul de la solucin confirma la presencia del in arsenito. (2).

3 Identificacin del in arseniato.

A esta porcin agregarle 2 gotas de HCl 3M y calentar durante 2

minutos para eliminar el in sulfito, quien reacciona con el yodo que se
liberea en la identificacin. Aadir unos cristales de KI y 10 gotas de CCl 4,
agitar vigorosamente durante un minuto, la aparicin de un color violeta en
la parte del CCl4, confirma la presencia del in arseniato.

4 Identificacin del in fosfato.

A esta porcin agregarle 5 gotas de HNO 3 cc y 0,2 g de cido tartrico

(3), se agita vigorosamente y se adiciona 5 gotas de molibdato de amonio
(NH4)2MoO4 y se calienta en bao mara durante un minuto, la aparicin de
un precipitado amarillo, confirma la presencia del in fosfato, pues se ha
formado fosfomolibdato de amonio (NH4)3PO4. 12MoO3. (4).

PASO 6: Al precipitado del paso 4 lavarlo 2 veces con 8 gotas de agua, despus
del segundo lavado, dividir convenientemente la mezcla en 2 porciones, luego
desechar el agua del lavado.
 1 Identificacin del in oxalato.

A esta porcin agregarle 10 gotas de H 2SO4 1,5M, llevar a

calentamiento en bao mara por un minuto con agitaciones en todo
momento (5). Luego se adiciona 2 gotas de KMnO 4 0,01M la desaparicin
del color violeta dado por la adicin de KMnO 4 indica la presencia del in
oxalato.

2 Identificacin del in fluoruro.

A esta porcin transferirla a una luna de reloj limpia, sin ralladuras ni

opacidades, luego se lleva a calentamiento en bao mara con cuidado
hasta que el residuo quede bien seco (6). Seco el residuo se le agrega una
gota de H2SO4 cc y se contina el calentamiento por 5 minutos. Se deja
enfriar y despus de transcurrido 20 minutos se lava la luna de reloj, un
grabado en la zona donde se deposit el residuo confirma la presencia del
in fluoruro (7).

NOTAS DEL ANLISIS DEL GRUPO I DE ANIONES

(1) : Si la muestra es slida, se toma 0,1 g y se disuelve en 10 gotas de agua,

llevando a calentamiento por 2 minutos. Se aade 10 gotas de Na 2CO3
1,5M y se prosigue el calentamiento por 10 minutos. Se repone el agua
evaporada, se agita y centrifuga. El centrifugado contendr a los aniones
de los grupos del I al V. el precipitado es desechado. Al centrifugado se le
agrega 0,1 g de KClO3, se mezcla bien y se le adiciona 10 gotas de HCl
3M, si se produce una efervescencia se habr identificado al in
carbonato.

(2) : A la porcin correspondiente para el in arsenito, agregar 2 gotas de HCl

3M y 2 gotas de agua. Calentar a ebullicin y sulfidrar hasta saturacin, la
formacin de un precipitado amarillo confirma la presencia del in
arsenito. Pues se forma el pentasulfuro de arsnico. As 2S3 de color
amarillo.

(3) : La adicin del cido tartrico tiene por objeto la formacin de un complejo
con el arsnico para evitar la interferencia de este in. No se debe hervir
la solucin porque se destrye el complejo.

(4) : Si el precipitado es de color blanco, no existe el in fosfato, simplemente

se a descompuesto el reactivo.
(5) : El cido sulfrico reacciona con el oxalato de calcio formndose el in
oxlico, al que en presencia de una gran cantidad de iones hidronio
reduce al in permanganato de color prpura, a in manganeso que es
incoloro.

(6) : La eliminacin de la humedad es importante ya que el agua interfiere en el

ataque del in fluoruro en el vidrio, porque se forma cido silcico que es
insoluble en el tetrafluoruro de silcico que es voltil.

(7) : Es conveniente dejar el mayor tiempo posible el enfriamiento, ya que

aumenta las posibilidades del grabado. El cido sulfrico reacciona con el
fluoruro de calcio producindose al cido fluorhdrico el cual ataca al
vidrio, formndose el tetrafluoruro de silicio. SiF 4.

ESQUEMA ANALTICO DEL GRUPO I DE ANIONES

PASO 1: En un tubo de ensayo diluir 10 gotas de HCl con igual volumen de agua y
agregar 0,1 g de KClO3 y luego aadir 10 gotas de muestra examen, una fuerte
efervescencia indica la presencia del in carbonato por la formacin de CO 2.

PASO 2: Se toma 10 gotas de la muetra examen, se agrega 10 gotas de Na 2CO3 y

se ajustar el pH de la solucin con KOH 3M, si la solucin est cida. Si la
 solucin tiene un pH elevado, este se ajustar con cido actico 3M, luego se
centrifuga.

Centrifugado

C R

Paso 3 Cationes como

Grupo de aniones I al V carbonatos e hidrxidos
Ms (CH3COO)2Ca 2M, hasta
precipitacin completa

C
R C

Paso 4 Grupos II al V
CaCO3, CaSO3, Ca(AsO2)2,
CaF2, Ca(AsO4)2, CaC2O4
Lavar 2 veces con 8 gotas de agua y 8
de NH4OH diluido desechar los lavados.
15 gotas de CH3COOH 3M. Centrifugar.
R C

Paso 6 Paso 5
CaC2O4, CaF2l SO3 , AsO2 , AsO4 , AsO43-, PO43-
2- - 2-

Lavar 2 veces con 8 gotas de Dividir en 4 porciones.

agua. Dividir en 2 partes,
desechar el lavado.
1 Agregar 3 gotas de H2SO4
1,5M, calentar 1 ya gitar. 2 gotas
de KMnO4 0,01M. Si el color
violeta desaparece indica la
presencia del in oxalato.
2 Transferirla la solucin a una
luna de reloj limpia y calentarlo a
sequedad, 1 gota de H2SO4 cc,
calentar 1 y enfriar. Despus de
20 lavar la luna de reloj con
agua, un grabado en el vidrio
indica que hay inF-
1 Agregar 2 gotas de HCl 3M, 5 gotas de (CH 3COO)2Ba,
agitar y centrifugar desechar el residuo. 5 gotas de H 2O2 al
3% un ppdo blanco indica la presencia del in sulfito.
2 En un tubo de ensayo agregar 10 gotas de almidn
soluble, 1 o 2 gotas de solucin de I 2 y 2 o 3 gotas de
solucin examen, la desaparicin del color azul confirma la
presencia del in arsenito.
3 Agregar 2 gotas de HCl 3M.Calentar por 2, agregar
cristales de KI, 10 gotas de CCl 4, agitar 1, un color violeta
identifica el arseniato.
4 Agregar 5 gotas de HNO3 cc y 0,2 g de c. tartrico,
agitar, 5 gotas de solucin de molibdato de amonio, calentar
1, un ppdo amarillo identifica el in fosfato.
*Paso 1 Y 2:

Al tomar la 10 gotas de la muestra con el HCl, el agua y el KClo 3

encontramos un pH bsico igual a 11, entonces agregamos 1 gota de c.
Acico 3M y asi obetenemos un pH cido igual a 5 por lo que nuevamente
agregamos 3 gotas de Na2CO3 a lo que obtenemos un pH nuevamente bsico
igual a 10 con el que si podemos trabjar.

*Paso 3:

Agregamos acetato de calcio 2M hasta precipitacin completa, observamos

un precipiado blanco despus de haber agregado 5 gotas del acetato de calcio.

*Paso 5:

Se divide en 4 porciones:

1 Parte: No se forma un precipitado blanco por lo que concluimos

que no hay presencia del in sulfito.
2 Parte: No desaparece el color azul por lo tanto no presenta el in
arsenito.
3 parte: Vemos la formacin de un color violeta por lo que decimos
que si presenta in arseniato.
4 parte: La formacin de un precipitado amarillo nos confirma que
si existe el in fosfato.

*Paso 6:

No desaparece el color violeta por lo que decimos que no existe el in

oxalato.
 REACCIONES

PASO 1: RECONOCIMIENTO DEL IN CARBONATO

1) CO32- + 2H3O+ 3H2O + CO

PASO 2.1 o 2.2: SEPARACION DEL GRUPO I DE ANIONES

1) Pb2+ + CO32- PbCO3 (Carbonato de Plomo)

2) Ca2+ + CO32- CaCO3 (Carbonato de Calcio)

Las dems reacciones son similares.

PASO 3: PRECIPITACIN DEL GRUPO I DE ANIONES

1) CO32- + Ca2+ CaCO3 (carbonato de calcio)

2) SO32- + Ca2+ CaSO3 (sulfito de calcio)
3) 2AsO2- + Ca2+ Ca(AsO2)2 (arsenito de calcio)
4) 2AsO43- + 3Ca2+ Ca3(AsO4)2 (arsenato de calcio)
5) 2PO43- + 3Ca2+ Ca3(PO4)2 (fosfato de calcio)
6) C2O42- + Ca2+ CaC2O4 (oxalato de calcio)
7) 2F- + Ca2+ CaF2 (fluoruro de calcio)

PASO 4: SEPARACIN DE LOS SUBGRUPOS IA Y IB

1) CaCO3 + 2CH3COOH Ca2+ + 2CH3COO- + H2O + CO2

2) CaSO2 + 2CH3COOH Ca2+ + 2CH3COO- + H2SO2
3) Ca(AsO2)2 + 4CH3COOH Ca2+ + 4CH3COO- + 2H2AsO2
4) Ca3(AsO4)2 + 4CH3COOH 3Ca2+ + 4CH3COO- + 2H2AsO42-
 5) Ca3(PO4)2 + 4CH3COOH 3Ca2+ + 4CH3COO- + 2H2PO42-

PASO 5: DIVIDIR EN 4 PORCIONES

1: IDENTIFICACIN DEL ION SULFITO

1) H2SO3 + H2O2 + H2O SO42- + 2H3O

2) SO42- + Ba2+ BaSO4 (Sulfato de Bario)

2: IDENTIFICACIN DEL ION ARSENIATO

1) HAsO2 + 3OH- + I2 AsO4- + I2H + H3O+

3: IDENTIFICACIN DEL ION FOSFATO

1) H2PO4- + 12MoO42- + 3NH4+ + 22 H3O+ (NH4)3PO412MoO3 + 34H2O

PASO 6 DIVIDIR EN 2 PARTES

1:IDENTIFICACIN DEL ION OXALATO

1) CaC2O4 + 2H3O+ Ca2+ + 2HCO2 + 2H2O

2) 5CH3COOH + 2MnO4- + 6H3O 2MnO2 + 14H2O + 10CO

2:IDENTIFICACIN DEL ION FLUORURO

1) CaF2 + 2H3O+ Ca2+ + 2H2O + 2FH

2) 4HF + 9SiO2 SiF4 + 2H2O + 8SiO2
 CUESTIONARIO

Por qu no se trabaja en medio cido para el anlisis de aniones?

Para evitar posibles reacciones entre aniones.

Para eliminar a todos los cationes insolubles como precipitados en forma de
carbonatos e hidrxidos a excepcin de de sodio, potasio y amonio que
permanecen en solucin

Qu funcin tiene el cido actico en el paso 4?

El cido actico ayuda a separar los aniones del subgrupo IA de los aniones del
subgrupo IB, que se har despus del centrifugar la muestra.
 CONCLUSIONES

Con la solucin examen slo se pudo identificar al anin arseniato (AsO43-)

del subgrupo IA.
Tambin se pudo identificar la presencia del anin fosfato (F-) que pertenece
al subgrupo IB.

BIBLIOGRAFIA

QUIMICA CUALITATIVA ANALITICA F. BURRIEL, F. LUCENA, F.

ARRIBAS.
RUIBINSONJ.F. yRUBJNSONK.A.;Qumica Analtica Contempornea. la.
HARVEY D. Qumica Analtica Moderna. Ed. McGraw-Hill, Espaa, 2002
Edicin. Ecl. Prentice Hall Hispanoamericana, S.A., Mxico, 2000.