CSTRS EXOTRMICO

Qu tan estables son los mltiples estados estables?

Su artculo fue motivado por una discusin con una colega que ha estado enseando
ingeniera de la reaccin qumica durante muchos aos. Durante la discusin se mencion
el hecho de que cuando hay tres estados estacionarios en un reactor de tanque agitado
continuo exotrmico (CSTR), el superior puede ser inestable. El colega dijo que esto es
imposible, y bas su incredulidad en la trama clsica de los mltiples estados
estacionarios, que se muestra en la Figura 1. Este argumento en particular fue tomado de
Stephanopolous, pero aparece en prcticamente todos los libros de texto de ingeniera de
reaccin, Libro de Levenspiel.

Esta grfica muestra la curva del calor generado (A) y la Lnea de calor
eliminada (B) frente a la temperatura en un CSTR exotrmico. Los tres estados
estacionarios son los puntos de Interseccin (P1, P2 y P3, Figura 1) de la curva
A y la lnea B. Supongamos que el reactor se inicia a la temperatura T 2. A
Este punto el calor generado por la reaccin (Q2) es mayor Que el calor
eliminado (Q2). Esto har que la temperatura En el reactor a elevarse, y la
subida continuar hasta que la Se alcanza el estado estacionario superior, P3.
Es fcil de mostrar, usando Argumentos similares, que P1 y P3 son estados
estables y Que P2 es inestable. Realmente no hay indicacin de Esta trama que
P3 podra a] ser tan inestable.
Podemos concluir que el uso de una trama como la de la Figura 1 puede
conducir a la idea errnea de que el estado estacionario superior en un CSTR
exotrmico es siempre estable, pero las races de este error son en realidad
mucho ms profundas. Provienen de la creencia equivocada de que uno puede
confiar nicamente en los resultados de un modelo de estado estable para
predecir el comportamiento dinmico. El modelo de estado estacionario puede
ciertamente proporcionar algunas directrices, pero el modelo dinmico es
necesario para predecir el comportamiento dinmico.
Hay que mencionar que hay libros de texto en los que se analiza
detalladamente el anlisis dinmico, basado principalmente en la obra pionera
de Aris y Amundson.141 Pero en la mayora de los cursos de ingeniera de
reaccin, Se mencionan tramas como la de la figura 1 Como un medio prctico
para analizar el comportamiento de los CSTR. Esto ya no debera ser as. La
introduccin de paquetes de simulacin interactivos e intuitivos que pueden
resolver ecuaciones diferenciales no lineales algebraicas u ordinarias no slo
ha hecho posible la solucin de modelos dinmicos no lineales, sino que incluso
lo ha hecho fcil.
En este trabajo se demostrar el uso de un paquete de simulacin (POL YMATH)
para el anlisis del comportamiento de un CSTR exotrmico. El paquete POL
YMATH es un paquete de simulacin numrica para ser usado con IBM y
computadoras compatibles, y la versin actual (2.1.1 PC) es distribuida por la
Corporacin CACHE (Computer Aids for Chernical Engineering Education), una
organizacin sin fines de lucro para difundir Programas informticos entre
departamentos de ingeniera qumica. *
POL YMA TH se ha utilizado durante casi una dcada, y su estructura y posibles
aplicaciones han sido descritas en varias ocasiones. De entre los programas
incluidos en el paquete, los programas algebraicos y ODE solver son los ms
tiles para el anlisis exotrmico de CSTR. (El solucionador de ecuacin de
lgebraba se describi con detalle en la referencia 5.)
La principal ventaja de la solucin POL YMATH ODE sobre los programas
similares es que las ecuaciones se escriben en su forma matemtica y el
usuario slo tiene que proporcionar informacin sobre el modelo matemtico
(ecuaciones, valores inicial y final). Ninguna informacin tcnica, como el
mtodo de integracin y el tamao del paso, la escala de grficos, etc., tiene
que ser previsto. Una vez que se han introducido las ecuaciones, el tiempo de
computacin para resolver incluso los problemas ms complicados es slo unos
pocos segundos.
Para las ecuaciones no lineales, POL YMATH utiliza un mtodo explcito de Euler
o el mtodo Runge Kutta de cuarto orden para la integracin. El mtodo de
Euler se implementa cuando el error de integracin estimado es menor que 0,1
veces la tolerancia de error. Para las ecuaciones rgidas se utiliza el mtodo
implcito de Euler.
La estructura del resto de este documento es la siguiente:
 En la siguiente seccin presentamos un ejemplo de problema. Es
esencialmente los mismos problemas presentados por Luyben. La
definicin del problema se reproduce para la conveniencia del lector.
En la tercera seccin, se demuestran combinaciones diferentes de
estados estacionarios mltiples utilizando un modelo de estado
estacionario, mientras que la cuarta seccin trata del anlisis de la
estabilidad en diferentes estados estacionarios, utilizando el modelo
dinmico.
Las ecuaciones modelo utilizadas para el anlisis del reactor se dan en
los Apndices, en una forma adecuada para su uso con el paquete
POLYMATH.

EJEMPLO PROBLEMA
Los problemas tpicos del CSTR, en los que se est llevando a cabo una
reaccin ex- rica de primer orden, se presentan en muchos libros de texto.
Utilizamos una forma ligeramente modificada de un ejemplo presentado por
Luyben.
Una reaccin exotrmica irreversible A >> k >> B se lleva a cabo en un CSTR
perfectamente mezclado como se muestra en la Figura 2. La reaccin es de
primer orden en el reactivo A y tiene un calor de reaccin landa (BTU / mol A
reaccionado). Se pueden asumir prdidas de calor insignificantes y densidades
constantes. Una envoltura de enfriamiento rodea el reactor para eliminar el
calor de reaccin. Se agrega agua refrigerante a la camisa a una velocidad de F
(ft3 / seg) y una temperatura de entrada Tj0 (R). El volumen del reactor, V, y
el volumen de agua en la camisa, V (ft3) son constantes.
El caudal de alimentacin (F) y el caudal de agua de refrigeracin (Fj) son
constantes. Se supone que el agua de la chaqueta est perfectamente
mezclada. El calor transferido desde el reactor a la camisa se puede calcular a
partir de

Los valores de los parmetros para el proceso181 se muestran en la Tabla 1.

Teniendo en cuenta que el caudal de entrada F0 es igual al caudal de salida F,
vemos que dV / dt = O y los balances molares y energticos en el reactor y en
la camisa de refrigeracin producen:
En el estado estacionario estas ecuaciones se convierten en

En la tercera y cuarta secciones se discutir el nmero de soluciones en estado

estacionario de estos conjuntos de ecuaciones para los valores de parmetro

del Cuadro 1.

SOLUCIN DEL MODELO ESTADSTICO CSTR

Existen varias maneras de resolver las ecuaciones de estado estacionario de la
CSTR (Ecuaciones 68). La forma ms obvia es resolver las tres ecuaciones
simultneamente, pero esta opcin tiene la desventaja de que la mayora de
los algoritmos de solucin encontrarn slo una de las soluciones. Si hay
varios! Los estados estacionarios, la sorne tria y el error que implican las
estimaciones iniciales sern necesarios para encontrar todas las soluciones.
Otra opcin, que indicar todos los estados estacionarios, implica la
preparacin de parcelas similares a la de la figura 1. Para lograr esto, primero
debemos resolver la ecuacin. (6) para CA y la Ec. (8) para Ti. Esto nos da
A continuacin, definimos el calor generado (QG) y el negativo de

Calor eliminado (QR) como

Con el fin de cambiar la temperatura en el reactor continuamente, una

ecuacin diferencial ficticia

A ser especificado.
El conjunto de ecuaciones que consta de la ecuacin (1) y las ecuaciones (9) a
(13) se pueden mecanografiar en el simulador POLYMATH ODE. La forma en
que estas ecuaciones se introducen en POLYMATH se muestra en el Apndice A.
(Obsrvese que en el apndice se utiliza la notacin "tr" para la temperatura
dentro del reactor y "estao" para la temperatura de entrada de la
alimentacin). Las constantes de la Tabla 1 ya se han introducido en estas
ecuaciones. La grfica obtenida usando los valores numricos de la Tabla 1 se
muestra en la Figura 3, que es muy similar a la Figura 1. Los tres estados
estacionarios pueden ser claramente identificados como los puntos de
interseccin de las curvas QR y QG, y se pueden determinar las temperaturas
aproximadas en estos puntos.
Las condiciones ahora se pueden cambiar fcilmente para obtener diferentes
combinaciones de estados estacionarios. Cambiando la temperatura de
entrada del reactor T0, la lnea de eliminacin de calor se desplaza paralela a s
misma y se pueden generar una o dos condiciones de estado estacionario,
como se muestra en la Figura 4. No obstante, no es la mejor manera de
encontrar los valores exactos de las variables En los diversos estados
estacionarios. Para ello podemos reescribir la Ec. (7) como una sola ecuacin
algebraica no lineal

Esta ecuacin, junto con la ecuacin (1) y las ecuaciones (9) a (12) se pueden
introducir en el programa de resolucin de las ecuaciones algebraicas no
lineales de POLYMATH (como se describe en el Apndice A). Los resultados para
todos los tres estados estacionarios para T0 = 530 R se resumen en la Tabla 2.

A un estado estacionario diferente, menos deseable.

La estabilidad en los diferentes estados estacionarios puede determinarse
calculando los valores propios de la matriz de estado del modelo linealizado del
reactor. Este mtodo es ampliamente enseado en dinmica de procesos y
cursos de control, pero no se menciona en ninguno de los libros de texto de
ingeniera de reaccin. Utilizando este mtodo, el sistema de Ecuaciones
(Ecuaciones 3,4,5) se linealiza en la vecindad de un estado estacionario. Una
vez que se calcula la matriz de estado que contiene los multiplicadores de las
variables de estado y se calculan sus valores propios, la estabilidad de una
solucin de estado estacionario se determina por el signo de la parte real de
los valores propios de la matriz de estado. Si la parte real es positiva, el estado
estacionario es inestable; Una parte real negativa indica un estado estacionario
estable.
Hemos llevado a cabo un anlisis de este tipo para el ejemplo CSTR que se
discuti anteriormente. Usamos dos formulaciones diferentes del problema. En
la primera formulacin, asumimos un pseudo estado estacionario con respecto
a la temperatura del agua de refrigeracin. Esto significa que la ecuacin
diferencial, Eq. (5), fue sustituido por la ecuacin algebraica, Eq. (1 O). La
constante de tiempo de la chaqueta es relativamente pequea debido a su
pequeo volumen, con el resultado de que la suposicin de estado estacionario
reduce la rigidez del problema y cambia el resultado muy poco. De aqu en
adelante nos referiremos a esta formulacin como la
Modificado.
En la segunda formulacin, se utiliz el conjunto bsico de ecuaciones, las
ecuaciones (3), (4) y (5), ya partir de este punto nos referiremos a l como el
modelo bsico. Los valores propios calculados se muestran en las Tablas 3 y 4.
Para ambas formulaciones hay un valor propio real positivo para el estado
estacionario intermedio, lo que indica que este valor constante

Estado es inestable. Tambin hay un valor propio positivo para el estado

estacionario superior. En este caso, el valor absoluto del autovalor positivo es
mucho mayor en el modelo modificado que en el modelo bsico. Esto indica
que el estado estacionario superior ser inestable cuando se usan ambas
formulaciones, pero las oscilaciones en el modelo bsico crecern mucho ms
lentamente que en el modelo modificado.
Estos resultados pueden ser verificados por simulacin. Las ecuaciones que se
tienen que mecanografiar en el programa de simulacin POL YMATH ODE se
muestran en el Apndice B tanto para el modelo modificado como para el
modelo bsico.
La figura 5 muestra el cambio de temperatura dentro del reactor cuando se
pone en marcha en los tres estados estacionarios diferentes. Estas parcelas se
obtuvieron utilizando el modelo modificado y muestran que la operacin del
reactor es como se esperaba del anlisis terico. El estado estacionario ms
bajo es estable y el estado intermedio es muy inestable, lo que significa que la
temperatura comienza a bajar despus de aproximadamente una hora y se
estabiliza en el estado estacionario ms bajo despus de aproximadamente
cinco horas. En el estado estacionario superior la temperatura primero
comienza a oscilar y finalmente baja hacia el estado estacionario inferior.
El estado estacionario superior puede analizarse adicionalmente mirando el
grfico del calor generado frente a la temperatura, mostrado en la Figura 6. Se
puede observar que tanto para la formulacin bsica como para la formulacin
modificada el calor generado crea una forma espiral donde la tasa de
crecimiento de la Espiral es mucho menor en el modelo bsico. Esto es lo que
se espera del anlisis del valor propio de la matriz estatal, pero esta grfica es
completamente diferente
De la figura 3 que se gener usando el modelo de estado estacionario.
Es interesante observar que cuando se integra durante un tiempo
suficientemente largo, el modelo bsico producir un ciclo lmite.