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Reacciones acido-base Las reacciones més importantes y comunes en los sistemas quimicos y biol6gicos son las reacciones Acilo-base. sas reacciones también se denominan reacciones de neutralizacién porque pars que Ccurran y, siempre desde el punto de vista de Bransced-Lowry, cada protén que cede un écido tiene ‘que ser aceptado por una base. Los dcidos y las bases pueden ser fuertes si se ionizan totalmente en solucién acuosa o bien ser Nat + Che + H0 Como los iones Cl'y Nat estin a ambos lados de la ecuacién, podemes supriminlos y quedaré la ecuacién iénica neta: H'+HO- HO Lareaccién entre el icido clorhidrco y e hidréxido de sodio es una neutralizacién cotal porque los ‘ones Nat y Cl-son un acide conjugado débily una base conjugada débi, respectivamence,segin Bronsted-Lowry, que no reaccionan con el agua, 2° Un dcido fuerte y una base débil. Cuando el ido nittco, un dcido fuerte reacciona con elamoniaco {en solucién acuosa (hidréxido de amonio) una base débil se obtene nitrato de amonio agua HNO (2q) + NH,OH(aq) > NH,NO, (aq) + H,0(0) Elnitrato de amonio se ciscia en agua para dar nitrato y amonia, un icido conjugado fuerte que se hidrolizay libera iones oxonio o hidronic’ al medio: NHNO, + H,0 ~> NH" NO, NH,'+ H,O = NH, + H,0° Por es0, el producto de esta reaccién es una solucién dcida, El nitrato de amonio se utiliza como fertlizange debido a su buen contenido en nitrégeno, 3° Un dcido débily una base fuerte. La reaccién entre el dcido acético, un Scido débil ye hidkéxido de sodio, una base fuerte, produce acetato de sodio y agua: CH,COOH(aq) + NaOH (aq) —> NaCH,COOfaq) + H,0() Lasalse disocia en agua el acetato, que es una base conjugada fuerte, se hidrolia y libera hidroxilos almedio acuoso. ” NaCH,COO(aq) + Nat + CH,COO- CH,COO™ + H,0 = CH,COOH + HO Por lo tanto la solucién obtenida sera basica o alcalina, 4° Un dcido débil y una base débil. La reaccién del ortofosfato (V) de hnidrégeno, un cido débil, con el amoniaco, una base débil, produce fosfato discido de amonio: H,PO(aq) + NH(aq) > NH,H,PO(aq) ‘Aqui es dificil predecir cémo seri la solucién resultante, porque ésta dependerd de la fuerza del Acido y de la base reaccionantes. Si elécido es mas fuerte que la base, la solucién sera dcida. Siel Acido es més débil que la base, la solucién serd alcalina. Sila fuerza de ambos es equivalence, la solucion serd neucra Fig. 11-15,» ‘Cuando se ingiere un-antiicido ocure a reaccidn de un dcido fuerte lol ‘4cido clorhidlico dal estomago) con una base dbl (bicarbonsta). Ds ‘minuye asi la acidex, peo na se neutraliza completamente) dcice, Seid os tes capitulo? | 1 I { I i Reacciones de 6xido-reduccién Recomemos la reaccién en la cual el magnesio arde en presencia det aire para dar éxido de magnesio, Segui la ecuacién: 2 Megs) + O,(g) — 2 MgO(s) Esta reaccién quimica no es un proceso aislado sino que, en realidad, esta compuesta por dos hemirreacciones acopiadas. En primer lugar, podriamos decir que el Mg gané oxigeno, pero también que cambié su estado de oxidacién | de 0 a +2. En ambos casos se oxidé: 2Mg—> 2 Mg + Ge Para que esta oxidacién ocurtiera otra especie quimica se redujo, perdié oxigeno o cambié su estado de oxidacién de 0 a ~2: 4°40, 9208 Es decir, cuando hay una oxidacién, siempre hay una reduccién y viceversa. Por eso, estas reacciones reciben el nombre de reacciones de éxido-reduccién o reacciones redox, Como vimos, no hay una sola forma de definir la oxidacién y la reduccidn, sino que, at menos, : existen tes diferences (Fgura 11-16) + 8 Como ganancia 0 pérdida de dtomos de oxigeno. Histéricamente, el témino oxidacién se ee idencificaba con reacciones en las que los elementos se combinaban con el oxigeno, es decir, is) ganaban oxigeno. Como consecuencia, la reduccién se identificaba con la pérdida de oxigeno, Con ia ¢l tiempo los quimicos tuvieron que ampliar este concepco a otras especies quimicas, como et cloro \Lotos ro metals con similar eactvidad que el oxigen, A {@ Como ganancia o pérdida de Stomos de hidrégeno. Una especie quitnica se oxida cuando Pierde dtomos de hidrogeno y se reduce cuando gana 4tomos de hidrégeno. Como ganancia 0 pérdida de electrones. En la oxidacin, los étomos de una especie quimica Pierden eleccrones o aumentan su ntimero de oxidacién, mientras que en la reduccién ganan electrones 0 disminuyen su ntimero de oxidacién. En un proceso redox, llamamos agente oxidante al que provoca la oxidacidn y se reduce y agente Feductor al que provoca la reducci6n y se oxida : oo vrotnatzaon f Reglas para recordar el nimerodeoacion, 1 Los ome denen nimer de ndacin Ocuand consiyjen Une strc mp saa monoatmice(.) batSmea (N) 0 polarémica (3) 2. Enel aso de siones monoatsicos el nimero de xidacnesigual a acarg dlion Por sjempla ls meals aloes tienen numer - eoutncin +osakalrréres 2yéakmina sdencolosns || ‘compuestos, boy Peace. de 3._ Ender de oxida cl oxieno es -2 en raya dels esigee ‘compuestos (éxidos, agua, oxciicidos), pero es ~1 en el ion peréxido (Gyy v2 cone 4 Ender de xc del hiddgeno e+, excepto ens idros matilicas (por ejemplo, KH) en los cuales es ~1. 5. Nor tne mere deoidacién 1 en todo us compuescos Elrod ls halognos dora brome ero see nena de cxidacin ~1 enlostaluos (por dempla Cr) ynimeros de ndacén sitios cuando secombian con elon (po ejemplo 810,), Fig. 1-16. Tis deticones osbles deta 6. La suma de los nlimeros de oxidacién de las dtomos que forman un oxidacién y la reduccion. compuesto eléctricamente neucro debe ser igual a 0 | 2. Lvcarga nea en union palace debe coi con a sua dos niet de osidadin dels Somos que lo componcn Ajuste de ecuaciones redox Hay reacciones redox sencilas que pueden balancearse por el método del tanteo o por el métado Btgebraico.No obstante exsten otaseacciones que involucraniones como el MnO (pecmanganato), 21 Cr,0," (dicromaro) o el S0,* (suifato) y cuyo ajuste se complica, Para este tipo de reacciones emplearemos un método denominado ion-electrén, que sitve tanto para reacciones en medio Scico ‘como para las que ocurren en medio basico, Ademas de ayudarnos a ajustar la ecuacién este método profundiza el conocimiento del proceso de transferencia eectrénica propio de las reacciones redox. Vearnos un ejemplo, {2 obtencién de cloro en ellaboratoro se produce mediante la eaccién entre el permanganato de Potasio y el dcido clorhidrico en solucién acuosa (figura 11-17), La ecuacin que la describe es KMinO (aq) + HCl(aq) > MnCl (aq) + Ch(g) + KCKaq) + H,0() Fara balancear esta ecuacin por el método ion-electrén debemos seguir los siguientes pasos ‘1 Escrbimos a ecuacién en su forma iénica, Debemos saber que las suscancias simples, los Oxdos, las Sustancias gaseosas, los precipitados, el H,O y el H,O, no se disocian. Sélo se disocian las sales, los Acidos y las bases. Entonces, la ecuacién quedara ast K°(aq) + MnO,(aq) + H"(aq) + CF(aq) > Mn™(aq) + Chig) + K*(aq) + CF(aq) + #000 Identcamos los elementos que cambian su estado de oxidacion y eseribimos las hemirreaceiones de oxidacién y de reduccién, respectivamente ca, MnO, => Mn 3." Aplicamos la ley de conservacin de la masa, Por lo tanto, colocamos el coefciente 2 delance del cloruro como tabsjamos en medio dcido,agregamos 4 moléculas de H,O en ls productos para balancear los dromos de oxigenoy 8H en ls reactivosparabalanceat los itomos de hidrSger 2cr>cl, MnO, + 8H" Mn + 6 H,0 ‘4° Una ver balanceada la masa, ajustamos la carga agregando electrones en donde falten cargas 1pegativas. Dado que no puede haber diferente cantidad de electtonesa ambos lados dela ecuacién, debemos multiplicar cada hemirteaccién por un ndmero que los iguale en ambas ecuaciones 2(5 e+ MnO, + 8H Mn + 4H,0) : SQChC,+2¢) Sumamos las hemitreacciones, cancelamos los electrones y obtenemos la ecuacién idnica total: We +2MnO” + 16H 2Mn™ + BHO 10Cr—9 SC, + 10e° FISH FIO SAM BHO SSE, ©, 5+ Balances, por el método ion-electrén, fa siguiente ecuacién que transcurre en medio bisico: KCIO, + KI+ HO KCL+ KOH + 1, “Fig. 19.97. Obtencion de cloro ‘mediante lareaccin entre ol ermanganato de potasio yal écido clorhidco, Celda electro ‘Muy poco tiempo después de que Alessandro Volea descriiera su trabajo sobre la pila, dos quimicos ingleses, William Nicholson y Anthony Carlisle, demostraron el proceso inverso. Hicieron pasar corriente eléctrica a través de agua y observaron la aparicion de burbujas de gas en las varias mecdlicas que habian inoducido previamente. En una de ella recogieron hidrégeno y en la otra, oxigeno, Habian descubierto el fendmeno de la electrélss (electro se rier ala electricidad y lis quiere decir rotura) mediante el cual odian producir una reaccién quimica aplicando una cortienteeléctrica, [zPor qué en fa electrdtsis del agua selibera el dobve de hidrogeno que de oxigenot {a electrdisis se realiza en una celda electrolitica (Fgura 11-21), Se trata de un recipiente donde una sustancia se encuentra disueta de manera que estS disociada en sus electroltos y permice el paso de la Cu (se deposita sobre el objeto) Bateria Fuente de poder Citodo. Uave— Cobre Cu (énoda) de hierro (€étode) Sotucién de sulfato de cobre A Fig. 11.21, Colda electotca, A Fig. 11.22. Esquema de galvanoplasta I Guscrias, EtHanve A 4 Electroquimica Las reacciones redox se relacionan estrechamente con la electroquimica, area de la quimica que estudia la interconversi6n de energia eléctrica y energia qujmica. Estos dos procesos ocurren en dos ‘ipos de celdas 4 Celda voltaica. Es el lugar donde, a partir de una reacci6n quimica redox esponténea, se obtiene electricidad. Las pilas secas y las baterias para aucoméviles son ejemplos de este tipo de celda (Fgura 11-19) Celda electrolitica. Es el lugar donde ocurre la electrétisis, que consisce en producir una reaccién redox por aplicacién de una cofriente eléctrica, Mediante la electrdlisis se obtienen algunos Mecales puros 0 con un alto grado de pureza, como el aluminio. Celda voltaica Si colocamas una tira de cine merlico «1, «ina solucién de sulfato de cobre (Il) ocurriré lo siguiente: Cu + Zn Zn" + Cu Zn cede sus dos electrones exceinos al Cu, reduciéndolo. A su vez el Za se oxida a Zn™. Ahora si separamos los cationes Cu® y el Zn en dos recipientes o semiceldas, pero conectados por un alarbre conductor de la electrcidad, los electrones se verin forzados a fuir por el atambre para pasar det Zn alos cationes Cu y se producird una corriente eléctrica, Este dispositivo recibe el nombre de pila de Daniell (figura 11-20). £n este caso, una sericelda contiene cinc metlico en una solucién de sulfato de cinc y en la otra hay Cobre metdlico en una solucién de suifato de cobre (I). Ambos metales funcionan, como electrodas. fl electrodo donde ocurre la reduccién se denomina cétodo (elecrodo positive) y el ve electrodo conde ocurre la oxidacién, Anodo (electrodo negativo}. Las hemitreacciones son: Citodo: Curt +2e"—> Cu Anode: Zn Zn" + 2e° Qué sucede a medicta que transcurre la reaccién redox? Cada vee que un dtomo de Zn cece sus dos «ectrones al Cu, un aniiin SO,” se desplaza del compartimienco dela derecha al del izquierda através dela barrera porosa para compensar las crgas positivas orginadas por el Zn™. A medida que transcurte el tiempo, el electrodo de Zn va desapareciendo lentarente, mientras que el eectrodo de cobre aumenta su masa por depésito de cobre mecslco, Este dspostivo puede dejar de Funcionar por alguna de estas causas a) Sise acaba el Zn ol Cu. b) Sise abre el circuito eléctrco. ©) Siel SO," no puede atravesar la division entre las dos semiceldas. Galvandiiewo Citode Anode Barrera pocosa AA Fig. 11-19, Cada bateria que se usa en los au- ‘omovilas es una seve de seis celdas galvénicas. La principal caracterstca de estos acumuladores i te 5 que son recargables ‘A Fig. 11.20, Esquema de una pila de Daniel, Celda electrolitica ‘Muy poco tie»po después de que Alessandro Volta describiera su trabajo sobre la pla, dos quimicos ingleses, William Nicholson y Anthony Carlisle, demostraron el proceso inverso, Hicieron pasar corriente eléctrica através de agua y observaron la aparicién de burbujas de gas en ls varilas metdlcas que habian Introducido previamente. En una de elas recogieron hidrégeno y en la otra, oxigeno, Habian descubierco elfendmeno de la electblss (electro se refiere al eleccrcidad y isis quiere decir rotura) mediante el cual podian producir una reaccién quimica aplicando una contenteeléctrica isror qué en la clectrstisis de agua se libera el dobve de hidrégeno que de oxigenot {a electdlisis se reaiza en una celda electrolitica (figura 11-21). Se trata de un recipiente donde una sustancia se encuentra disuelta de manera que esté disociada en sus electrolitas y permite el paso de la Corente eléctrica. En este recipiente se sumergen dos electrodos conectadosa una fuente de energi eléctrica Enuno de ellos el énodo o electrado positivo se producir la oxidacién yen cl otro # eétodoo electrodo negativo, se produciré la reduccién Silos electrodos no intervienen enlareaccién quimica se conocen como lectrodos inertes. En toda electrdlsis los cationes secirigen hacia el cétodo y los aniones, hacia el fnodo EI quimico inglés Humphrey Davy fue el primero en emplear este procedimiento en sustancias fundida y asi pudo asia metales como el potasi y el sodio. También obtuve electroquimicamence los elementos bario, calcio, magnesio y estroncio. Poco después, Michael Faraday postulaba las leyes de la elects que, en su honor se conocen "como leyes de Faraday. Ellas enunciaban * La cantidad de materia producida o descompuesta en una ceda electroltca es proporcional ala cantidad de electrcidad que pasa a través de a celda .* La cantidad de sustancia depositada o disueita en una celda electroltica es directamente proporcional a sumasa molar. Aplicaciones de la electrolisis: la galvanoplastia {a galvanoplastia (fgura 11-22) es una elects en la cual, mediante el empleo de coriente eléctica, un ‘metal se deposica sabre oto, Los metales mas utilzados para realizar este procedimiento son el inc e cobra Plata el ora efcrome, er. Por elempla, si queremos recubrr un objeto metlico cualquiera can cobrearmarnos luna ceda electrotica en la que el nodo estaré forrnado por una barra de cobre que se dlsohverd lentamence durance el proceso ye chtodo sere objeto a ‘cobrear La solucin en a cual se sumergenloseecvodas debe Oneneriones del metal protector (por ejemplo slat de cobre) La reaccin que se produce esla sien: Anode: Cus Cu + 26° Citodo: Cut +2 €-— Cu (se deposita sobre el objeto) Fuente >] «de poder Cétodo Catién de hierro (cétode) Solucién de sulfato de cobre A Fig. 11.21, Colds electoitics _ Borers, Ettanvet L i

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