TEMA 2: tomos polielectrnicos

1.- Aproximacin orbital

2.- Apantallamiento y carga nuclear efectiva.

Reglas de Slater

3.- Penetracin de orbitales atmicos

4.- Variacin de la carga nuclear efectiva con Z

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1.- Aproximacin orbital
tomo monoelectrnico: depende de 3 coordenadas (r, , )

tomo polielectrnico (N tomos): depende de:

- 3N coordenadas
- atraccin coulombiana del ncleo hacia los electrones
- interaccin de electrones entre s

Inviable la resolucin de la ecuacin de Schrdinger para tomos

polielectrnicos
Aproximacin orbital:

 Funcin de onda: = (1) (2) (3) (N)

donde (N) es la funcin de onda de cada electrn individual

 Energa: E(1) + E(2) + E(3) + ......+ E(N)

donde E(N) es la energa de cada electrn individual. La energa depende de
n y de l:

tomos monoelectrnicos: tomos polielectrnicos:

Z2 E (n, l)
E = RH 2
n
Energa

Estado fundamental

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2.- Carga nuclear efectiva, apantallamiento y constante de apantallamiento

Para tener en cuenta la interaccin de los electrones entre s y de los electrones

con el ncleo, el modelo de aproximacin orbital propone lo siguiente: la fuerza
atractiva del ncleo sobre un electrn particular situado a una cierta distancia del
ncleo es reducida por la accin de los electrones ms internos (ms prximos al
ncleo). Es decir, los electrones internos apantallan el efecto del ncleo sobre el
electrn, reduciendo la carga nuclear a una carga menor denominada carga
nuclear efectiva Zeff. Este efecto se denomina apantallamiento.

donde
Zeff = Z - Z: carga nuclear real
: constante de apantallamiento
En la expresin de las funciones de onda hidrogenoides aparece el nmero
atmico Z; para emplearlas en tomos polielectrnicos hay que cambiar Z por
Zeff. De igual manera, la energa de los niveles hidrogenoides se transforma en:
2
Z eff
E = RH 2
n
3.- Reglas de Slater para el clculo de la constante de apantallamiento
(Slater, Physical Review, 36, p. 57 (1930))
Escribir la configuracin electrnica del elemento en el siguiente orden y grupos:
(1s) (2s, 2p) (3s, 3p) (3d) (4s, 4p) (4d) (4f) (5s,5p), etc.

Para calcular de un electrn en un orbital ns o np:

1) Los electrones que se encuentran en cualquier grupo a la derecha del grupo
(ns,np) no contribuyen a la constante de apantallamiento
2) Los electrones en el grupo (ns, np) apantallan cada uno con 0,35 al electrn de
valencia, excepto para el orbital 1s, donde el valor es de 0,30
3) Los electrones en la capa (n-1) apantallan con 0,85 cada uno
4) Los electrones en capas (n-2) o inferiores tienen un efecto de pantalla total, es
decir, cada electrn contribuye con 1,00.

Para calcular de un electrn en un orbital nd o nf:

1) Los electrones que se encuentran en cualquier grupo a la derecha del grupo
(nd) o (nf) no contribuyen a la constante de apantallamiento
2) Los electrones en el grupo (nd) o (nf) apantallan cada uno con 0,35 al electrn
de valencia
3) Todos los electrones en los grupos a la izquierda del grupo nd o nf, 3
contribuyen con 1,00.
J.C. Slater fue el 1 en dar una serie de reglas para estimar el valor de Zeff para
cada electrn en un tomo polielectrnico. Posteriormente estos valores han
sido refinados por otros investigadores y los valores para los 1s 18 elementos
se listan en la tabla siguiente:

3.- Penetracin de orbitales atmicos

Se observa en la tabla que un electrn ns de la capa de valencia est

generalmente menos apantallado que un electrn np. Por ejemplo, el e 2s del
F experimenta una Zeff de 5,13e mientras que la su electrn 2p siente Zeff =
5,10e. O sea, un electrn ns de valencia est unido al ncleo ms
fuertemente que un electrn np. La razn de este efecto se encuentra en el
efecto de penetracin. Si se observan las funciones 4r22(2s) y 4r2 2(2p)
para tomos hidrogenoides, se observa que la funcin de distribucin de
probabilidad radial del orbital 2s tiene un mximo relativo ms cercano al
ncleo (r = 0) que la funcin del orbital 2p. En general, el orden de
apantallamiento de los electrones de valencia es ns < np < nd < nf, porque los
orbitales ns son los ms penetrantes y los nf, los menos.
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 Penetracin de orbitales Penetracin de orbitales
de la capa n =2 de la capa n =3

3s
2s 3p
2p
4r22

4r22
0 5 10 15 20 25 30 0 5 10 15 20 25 30
r (radios de Bohr) r (radios de Bohr)

Los 2s penetran ms que los 2p Los 3s penetran ms que los 3p

4.- Variacin de la carga nuclear efectiva del electrn ms externo con Z

- A lo largo de un Periodo: aumenta en 1-0,35

- A lo largo de las series de transicin: aumenta slo en 1-0,85
- Al pasar de un periodo al siguiente: disminuye porque el nuevo electrn
entra en la capa n y es apantallado en 0.85 por los electrones de (n-1) y en
1,00 por los electrones en (n-2)
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