Term Odin Â Mica

Termodinmica
Prof. Gabriel Tarantino

Termodinmica
Introduo
Termodinmica: converter calor em potncia ou potncia desenvolvida a partir do
calor, origem grega: therme (calor) e dynamis (potncia).
Origem: nasceu no sculo XVIII com o surgimento das mquinas trmicas

(revoluo industrial). Estudava as transformaes de calor em potncia
(trabalho).
Questes:
Quanto carvo necessrio para movimentar uma mquina por 1km? (consumo)
Para o mesmo servio, quem mais barato: carvo, madeira, gasolina? (custo)
Quanta madeira equivale a um balde de carvo? (eficincia)
Termodinmica
Introduo
Sculo XIX: estudava a fora motriz do calor: capacidade dos corpos quentes em
produzir trabalho.
Atualmente: trata da energia e das relaes entre as propriedades da matria.

Princpios observados para as mquinas foram generalizados em postulados
vlidos em vrios ramos da cincia (leis da termodinmica).
Leis da termodinmica:
A primeira lei afirma que a energia conservada;
A segunda lei impe restries sobre direo da transformao.
Termodinmica
Introduo
Anlise macroscpica: Denominada Termodinmica clssica. Estuda variaes
mdias que ocorrem com um nmero grande de molculas. baseado em
observaes macroscpicas. matematicamente mais simples.
Anlise microscpica : Denominada Termodinmica estatstica. diretamente

ligada estrutura da matria. O objetivo caracterizar por mtodos estatsticos o
comportamento mdio das partculas de um sistema e relaciona-lo com o
comportamento macroscpico do mesmo.
Aplicaes industriais:
Processos de separao: Destilao, extrao, absoro, adsoro etc.;
Ciclos Trmicos;
Turbinas, Bombas, compressores, vlvulas e trocadores de calor;
Efeitos trmicos em reaes industriais;
Determinao de condies de Equilbrio.
Termodinmica
Introduo
Termodinmica Qumica: A termodinmica Qumica estuda aplicaes dos
fundamentos da Termodinmica em problemas especficos da Engenharia
Qumica distribudos nos seguintes tpicos:
Leis fundamentais da Termodinmica: originam as equaes de balanos de

energia e de equilbrio termodinmico.
Propriedades termodinmicas de substncias puras e de misturas:

estabelece princpios para o conhecimento da natureza de materiais, suas
propriedades e o modo de represent-las matematicamente.
Equilbrio de fases, teoria de solues e equilbrio qumico: partindo das

bases do equilbrio termodinmico, so estabelecidos estudo e representao
dos fenmenos que regem misturas, solues e reaes qumicas.
Termodinmica
Introduo
A Termodinmica Qumica fornece as bases para o conjunto de matrias que
constituir a Engenharia Qumica (Terron, L. R., 2009).
Termodinmica
Sistemas de unidade
Unidades Bsicas ou Fundamentais: Reconhecidas pela nossa percepo
sensitiva e no definida em termos de alguma coisa mais simples. A sua
utilizao requer a definio de escalas de medidas arbitrrias.
Termodinmica
Sistemas de unidade
Termodinmica
Sistemas de unidade
5 quilogramas + 3 calorias
No tem significado, pois as dimenses dos dois termos so diferentes !!!
1 kg + 500 gramas
Pode ser executada apenas aps as unidades serem transformadas em iguais,
sejam libras, gramas, kg, onas e assim por diante.
1 kg =1000 gramas, ento, 1000 g + 500 g pode ser somado, resultando em
1500g
Exemplo: Transforme 400 in^3/dia em cm^3/min
3
in 3
cm 1dia 1h cm 3
400 2,54 4,56
dia in 24h 60 min min
Termodinmica
Sistemas de unidade
Energia = Fora * Distncia = (Kg*m/s^2) * (m) = kg*m^2/s^2 = J (Joule)

Termodinmica
Sistemas de unidade
Sistemas Absolutos
- Ingls (fps: foot.pound.second ou p.libra.segundo)
- Mtrico
- cgs (centmetro.grama.segundo)
- mks (metro.kilograma.segundo)
Termodinmica
Sistemas de unidade
Sistema Ingls: Massa (lbm), comprimento (ft), tempo (s), fora (lbf = 32,174 lb.ft/s)
1lbf a fora necessria para acelerar uma massa de 1 lb em 32,174 ft/s
Termodinmica
Sistemas de unidade
Termodinmica
Sistemas de unidade
ft Condio: preciso que o valor
a 32,174 2
numrico da fora e da massa seja
o mesmo na superfcie da Terra.
s
S.I.: 1kg 1lbm Sistema Americano:
F = 10 N F= 1 lbf
F=C.m.a
F=C.m.a
F=C 1 kg 10 m = 10 N F= C 1 lbm 32,174 ft = 1 lbf
s^2 s^2
C = 1 N.s^2 gc ou C = 1 lbf.s^2
Kg.m
32,174 lbm.ft
Permite transformar N em kg.m.s-2 gc transforma lbf em lbm.ft.s-2
Termodinmica
Sistemas de unidade
Termodinmica
Sistemas de unidade
Termodinmica
Sistemas de unidade
Termodinmica
Sistemas de unidade
Exerccio:
Cem libras de gua passam por uma tubulao a uma velocidade de

10 ft/s. Qual a energia cintica dessa gua nas unidades do sistema
internacional e em ft.lbf ?
No sistema americano de engenharia de unidades, a viscosidade pode

ter as unidades de lbf.h/ft^2, enquanto no SI as unidades so kg/m.s.
Converta uma viscosidade de 20 kg/m.s em unidades do sistema
americano de engenharia.
Termodinmica
Sistemas de unidade
Consistncia Dimensional
Massa = M Comprimento = L Tempo = Temperatura = T
Exemplo: qual a dimenso da fora?

F=m.a
M = kg, g, ton, lb, etc...
m
F kg. 2 L = m, cm, mm, km, p, polegada, etc...
s
= h, min, s, dia, ano, etc
L
F M. T = C, K, R, F
2
Exerccio:
A presso pode ser obtida por:

P .g.h
ou
Essas duas equaes possuem F
P
consistncia dimensional ?? rea
Qual a dimenso do nmero de Reynolds, dado pela equao
abaixo ??
D . . D dimetro
N Re velocidade

densidade
vis cos idade[ex. : g / cm.s]
Exerccio:
Explique se a seguinte equao para a vazo atravs de um

vertedouro retangular tem consistncia dimensional. (Esta a
equao de Francis modificada).
q 0,415( L 0,2h0 )h0

1, 5
2g
q = vazo volumtrica [ft^3/s]; L=altura da crista [ft]; h0=carga
acima do vertedouro [ft]; g=acelerao da gravidade [32,2ft/s^2].
A equao abaixo representa o comportamento de um gs e

chamada de Equao de van der Walls. Considere as unidades ao
lado da equao. Qual ser a unidade de R?
a=?
b=?
a
P 2 .V b R.T V = volume, cm^3
V P = presso, atm
T = temperatura, K
Termodinmica
Conceitos Fundamentais
Sistema: Regio do espao onde ocorrem os processos (nosso objeto de estudo).
Tipos de Sistemas
Ambiente ou Vizinhana: Regio externa ao sistema que pode interagir com ele.
Fronteira: o envoltrio que separa o sistema da vizinhana. Ex: Fronteiras

adiabticas, diatrmicas, rgidas, mveis, impermeveis, permeveis...
Tipos de sistemas
Isolado: No trocam massa nem energia com o ambiente.
Fechado: No trocam massa com o ambiente mas trocam energia.
Aberto: Trocam massa nem energia com o ambiente.

Termodinmica
Propriedades de estado: So caractersticas de um sistema cujos valores
numricos podem ser conhecidos independentemente do caminho do processo.
Algumas propriedades so medidas diretamente (T, P) outras determinadas
indiretamente (U).
Estado: Condio do sistema descrito por suas propriedades.
Funes de caminho: Variveis que dependem do histrico do processo. Ex: Calor

e trabalho, taxas (vazes mssicas, molares...)
Processo: Resultado da variao das propriedades de estado. o caminho definido

pelas sucessivas transformaes do sistema de um estado para outro.
Propriedades de estado
Termodinmica
Equilbrio: Estado no qual as propriedades no variam com o tempo. Mudanas
microscpicas podem estar ocorrendo mas se anulando.
Todas as foras motrizes encontram-se equilibradas A existncia de todos estes

equilbrios determina o equilbrio termodinmico total.
Presso transferncia de energia como trabalho.

Temperatura transferncia de energia como calor.
Potencial qumico transferncia de massa de uma fase a outra ou
possibilidade ou no de haver reao qumica.
Tipos de Propriedades
Termodinmica
Principais Propriedades
Volume: Representa o tamanho de um sistema, obtida pelo produto de trs
comprimentos.
m Onde V a menor unidade de volume na
lim qual existe um valor definido para esta
Massa especfica: V V ' V razo.
Volume Especfico: Volume Molar:
Temperatura: Representa o grau de agitao de um sistema de partculas em

equilbrio trmico.
T(K) = T(oC) + 273,15

T(R) = T(oF) + 459,67
T(R) = 1,8 x T(K)
T(oF) = 1,8 x T(oC) + 32
Termodinmica
Termodinmica
Ebulio do enxofre
Termodinmica
Presso: definida como a fora
normal dividida pela rea da seo
transversal em um ponto.
Fnormal
p lim
A A ' A
Onde A a menor unidade de volume

na qual existe um valor definido
para esta razo.
Termodinmica
Termodinmica
Termodinmica
A regra de fases de Gibbs: Especifica as condies necessrias que determinam o
equilbrio, ou seja, permite estabelecer as caractersticas geomtricas do equilbrio.
um guia til para determinar quantas propriedades (como P, T, composio, H),
tm de ser especificadas para a definio conclusiva de todas as propriedades e
nmero de fases restantes capazes de coexistir em qualquer sistema em equilbrio.
Considere um sistema constitudo por fases e contendo N componentes que no
reagem. O nmero de graus de liberdade no equilbrio a diferena entre o nmero
total de variveis necessrias para caracterizar o estado intensivo do sistema e o
nmero de equaes independentes que podem ser escritas com estas variveis.
F NI NE
Onde NI o nmero total de variveis intensivas e NE o nmero de equaes
independentes.
As variveis itensivas da regra das fases so: NI N 1 1 1
Temperatura Presso
(N 1) composies em cada fase;
1 temperatura;
NI 2 N
1 presso.
Termodinmica
Para um melhor entendimento das equaes independentes referentes ao equilbrio
entre fases, considere os seguintes problemas: Sistema Ternrio
Sistema Binrio Sistema Ternrio T, P
T, P T, P
C
Sistema ternrio
B B
Sistema binrio Sistema ternrio B constitudo por
constitudo por constitudo por trs fases
A duas fases A duas fases A
As equaes independentes so: 1A 1B 2A 2B 3A 3B

A B

A B
1 1 2 2
1A 1B 2A 2B 3A 3B 1A 1C 2A 2C 3A 3C
Duas fases e dois componentes: NE = 2; Equaes dependentes
Duas fases e trs componentes: NE = 3;
Trs fases e dois componentes: NE = 4; 1B 1C 2B 2C 3B 3C
Trs fases e trs componentes: NE = 6.
Termodinmica
Portanto, para N componentes e fases, o nmero de equaes independentes
so: NE 1 N
N N
Em certas situaes, restries especiais podem ser impostas ao sistema de forma

que permitam que equaes adicionais sejam escritas. Assim:
NE N N s
Logo: nmero de fases;
F NI NE N nmero de espcies qumicas;
F varincia (ou graus de liberdade)
2 N N N s
1. gua lquida em equilbrio com o seu
2 N s vapor;
Especificar T ou P
F 2 N 2. gua lquida com uma mistura de
vapor dgua e nitrognio. Especificar T e P
Termodinmica
Termodinmica
Processo Reversvel: Quando a sua direo pode ser revertida em qualquer ponto
por uma variao infinitesimal nas condies externas, o processo denominado
REVERSVEL.
Idealizao: permite basear os clculos
nas propriedades do sistema (estados
Irreversvel
de equilbrio)
Um processo reversvel nunca est

afastado mais do que infinitesimalmente
do equilbrio e, consequentemente,
Energia Perdida
devido ao atrito
Sem perdas de
energia
atravessa uma sucesso de estados de
equilbrio.
Processo pode ser revertido para o

mesmo estado inicial quando efetuado o
caminho inverso
Reversvel
Termodinmica
No-Equilbrio: descrito s pelos estados inicial e final.
Deve-se salientar que todos os processos executados com substncias reais em

intervalos de tempo finitos so acompanhados, com alguma intensidade, por
efeitos dissipativos de algum tipo, e todos so, consequentemente, irreversveis.
Termodinmica
Trabalho: uma forma de energia em trnsito entre o sistema e suas vizinhanas
resultante do deslocamento de uma fora externa que atua sobre o sistema.
No ponto de vista molecular, o trabalho a transferncia de energia que utiliza o

movimento organizado. Por exemplo: levantamento de um peso os tomos
constituintes do peso deslocam-se de uma maneira organizada.
2
W1 2 W
W
1 W
dt
Trabalho de Expanso
Trabalho de Compresso
Termodinmica
Calor: Transferncia de energia entre sistema e vizinhana, induzida por uma
diferena de temperatura entre eles (fora motriz). Ocorre sempre
espontaneamente do corpo mais quente para o corpo mais frio. Energia em
trnsito (como o trabalho).
2 Q
Q1 2 Q Q
1
dt
Transferncia de Calor
Dos experimentos de Joule, conclui-se que a energia que

foi adicionada na forma de trabalho ficou contida dentro do
sistema (gua) na forma de energia interna. Depois, a
energia foi removida na forma de calor.
( Energia do Sistema) + (energia da vizinhana) = 0

Termodinmica
Energia: Relao funcional entre diversas variveis que podem ser medidas e
interpretadas fisicamente. Ex: energia cintica de uma massa funo de sua
velocidade
Pode ser armazenada no sistema sob forma de energia das molculas (vibrao,
rotao, ligaes qumica...) Energia Interna.
Energia cintica macroscpica: a energia associada ao movimento

macroscpico do sistema.
Termodinmica
Energia Potencial macroscpica: a energia associada posio macroscpica
do sistema em um campo gravitacional.
Energia Interna: a soma das energias correspondentes aos movimentos

translacionais, rotacionais e vibracionais das molculas que constituem o
sistema.
Etotal Ek EP U energia do sistema U Ek EP
Primeira Lei da Termodinmica: A quantidade total de energia do universo

constante. Isto , quando desaparece numa forma reaparece simultaneamente em
outra.
Balano da Taxa de Energia

Termodinmica
Para um sistema fechado no pode ocorrer transferncia de energia interna atravs
das fronteiras do sistema. Assim, a troca de energia entre o sistema e suas
vizinhanas feita na forma de calor e trabalho. Portanto, a variao total de
energia das vizinhanas dada por:
Q e W no pertencem nem ao sistema nem s vizinhanas; pertencem fronteira,

isto , um corpo no possui calor ou trabalho, calor e trabalho so trocas efetuadas
entre sistema e vizinhanas.
Q e W no so funes de estado pois dependem da natureza do processo que

causam a modificao.
Termodinmica
Volume constante:
Presso constante:
dH dU d P.V
A tabulao de valores de Q e W para a lista infinita de possveis processos
impossvel. Entretanto as funes de estado intensivas como volume especfico,
energia interna especfica e entalpia especfica so propriedades intrnsecas da
matria.
Termodinmica
Capacidade Calorfica: uma medida da quantidade de calor necessria para
aumentar de um grau a temperatura de uma dada massa de material.
Quando a energia transferida sob a forma de calor, ocorre uma variao de estado
que se pode traduzir por um aumento de temperatura,
Q dT
onde C a capacidade calorfica. O conhecimento de C permite calcular a energia
na forma de calor, controlando o aumento de temperatura que essa transferncia
provoca.
Q CdT
Capacidade Calorfica volume constante:
T2
U CV dT (V constante) U
T1 CV
T2 T V
Q nU n CV dT (V constante)
T1
Termodinmica
Capacidade Calorfica presso constante:
T2
H C P dT ( P constante)
H
CP
T1

T2
Q nH n C P dT ( P constante) T P
T1
Relao entre CP e CV:
dH dU d PV
dU CV dT CP dT CV dT d RT
dH C P dT CV dT RdT
PV RT CP CV R
Termodinmica
Propriedades de Fluidos Puros
Comportamento PVT de Substncias Puras: Descreve as relaes entre Presso
(P), Volume (V) e Temperatura(T)para substncias puras, homogneas e em
equilbrio. Descrito pelas Equaes de Estado (EDEs).
A entalpia e a energia interna no so diretamente mensurveis; Apesar disto,

a partir delas que se calculam as necessidades de calor e trabalho .
Essas propriedades (U e H) so frequentemente avaliadas a partir de dados

volumtricos os quais so parmetros acessveis a medio
(Presso/Volume/Temperatura PVT).
Alm disso, as relaes PVT so importantes na medio de fluidos e no

dimensionamento de vasos e tubulaes.
Fluidos homogneos so normalmente divididos em duas classes: lquidos e

gases.
Equilbrio de fase L-V: Terminologia usada para um fluido puro.

Termodinmica
Fase de Substncia Pura
Sistemas Compressveis Simples: Sistemas de substncias simples comumente
encontradas como gua ou mistura de gases no-reativos como ar ou a mistura
gasolina-ar antes da combusto. Estes sistemas ocorrem em uma vasta gama
de aplicaes da engenharia.
Para um sistema compressvel simples
puro, presso pode ser determinada
como uma funo de temperatura e
volume especfico.
p = p(T, v)
Termodinmica
Diagrama de Fases: Os diagramas termodinmicos indicam quais as fases em
equilbrio e o que acontece quando ocorre uma variao de temperatura e de
presso.
Fase lquida: uma fase
considerada um lquido se ela
puder ser vaporizada pela reduo
da presso a uma temperatura
constante.
Fase gasosa: uma fase
considerada um gs se ela puder
ser condensada pela reduo da
temperatura a uma presso
constante.
Vapor: o vapor uma gs que
pude ser condensado tanto por
compresso a temperatura
constante quando por resfriamento
a presso constante.
Termodinmica
presso.
Ponto C Ponto crtico:
Representa a maior presso e a
maior temperatura para as quais
lquido e gs coexistem em
equilbrio;
As fases so indistinguveis;
um estado caracterstico de
uma substncia.
Regio de Fluido: so fluidos com
temperatura e presso acima do
ponto crtico, no satisfazendo as
definies de fase gasosa e de
fase lquida. Portanto, no pode
ser considerado um gs ou um
lquido.
Termodinmica
presso.
Temperatura de Saturao:
Designa a temperatura em que
ocorre mudana de fase com a
modificao de presso.
Presso de Saturao: Designa a
presso em que ocorre mudana
de fase com a modificao de
temperatura.
Em uma regio bifsica,
temperatura e presso NO so
independentes.
Termodinmica
Diagram PxV: A regio onde ocorre o equilbrio lquido-vapor chamado domo de
vapor. Onde o estado em que a substncia se encontra chamado estado de
saturao.
Liquido para Vapor
Vapor para Liquido
Termodinmica
Tabelas de propriedades termodinmicas: Em geral todas as tabelas tm a
mesma forma usamos a tabela de vapor dgua por comodidade (usada em
plantas de potncia e em processos industriais).
Termodinmica
Exemplo: Propriedades associadas ao vapor dagua superaquecido a
10MPa e 400oC.
v = 0.02641 m3/kg h = 3096.5 kJ/kg
u = 2832.4 kJ/kg s = 6.2120 kJ/kgK
T v u h s v u h s
C
o
m /kg
3
kJ/kg kJ/kg kJ/kgK m /kg
3
kJ/kg kJ/kg kJ/kgK
p = 80 bar = 8.0 MPa p = 100 bar = 10.0 MPa

(Tsat = 295.06oC) (Tsat = 311.06oC)
Sat. 0.02352 2569.8 2758.0 5.7432 0.01803 2544.4 2724.7 5.6141
320 0.02682 2662.7 2877.2 5.9489 0.01925 2588.8 2781.3 5.7103
360 0.03089 2772.7 3019.8 6.1819 0.02331 2729.1 2962.1 6.0060
400 0.03432 2863.8 3138.3 6.3634 0.02641 2832.4 3096.5 6.2120

440 0.03742 2946.7 3246.1 6.5190 0.02911 2922.1 3213.2 6.3805
480 0.04034 3025.7 3348.4 6.6586 0.03160 3005.4 3321.4 6.5282
Termodinmica
Quando um estado no se encontra dentro dos valores fornacidos pela tabela,
uma interpolao linear se faz necessria entre os valores adjacentes.
Exemplo: Volume especfico (v) associado ao vapor superaquecido a 10 bar
e 215oC.
(0.2275 0.2060) m3/kg (v 0.2060) m3/kg

slope =
(240 200)oC
=
(215 200)oC v = 0.2141 m3/kg
T v u h s
C
o
m /kg
3
kJ/kg kJ/kg kJ/kgK
p = 10 bar = 1.0 MPa

(Tsat = 179.91oC)
Sat. 0.1944 2583.6 2778.1 6.5865
200 0.2060 2621.9 2827.9 6.6940
240 0.2275 2692.9 2920.4 6.8817
Termodinmica
Exemplo:
Determinar as propriedades termodinmicas do nitrognio a 100 K e 0,09003
m/kg. Qual a fase?
VL 0,001452 m3 kg VV 0,03120 m3 kg V VV Vapor superaquecido

1. Para P0 = 200 kPa e T = 100 K 2. Para P1 = 400 kPa e T = 100 K
V0 0,14252 m3 kg V1 0,06806 m3 kg
U 0 71,73 kJ kg U1 69,30 kJ kg
H 0 100,24 kJ kg H1 96,52 kJ kg
S0 5,4775 kJ kg K S1 5,2466 kJ kg K
P c0 c1V 340,99 kPa U c0 c1V 70,0170 kJ/kg

H c0 c1V 97,61761483 kJ/kg S c0 c1V 5,3147 kJ/kg K
Termodinmica
Regio de equibrio
Lquido-Vapor.
Specific Volume Internal Energy Enthalpy Entropy

m /kg3
kJ/kg kJ/kg kJ/kgK
Sat. Sat. Sat. Sat. Sat. Sat. Sat. Sat.
Temp Press. Liquid Vapor Liquid Vapor Liquid Evap. Vapor Liquid Vapor Temp
o
C bar o
C
vf103 vg uf ug hf hfg hg sf sg
.01 0.00611 1.0002 206.136 0.00 2375.3 0.01 2501.3 2501.4 0.0000 9.1562 .01
4 0.00813 1.0001 157.232 16.77 2380.9 16.78 2491.9 2508.7 0.0610 9.0514 4
5 0.00872 1.0001 147.120 20.97 2382.3 20.98 2489.6 2510.6 0.0761 9.0257 5
6 0.00935 1.0001 137.734 25.19 2383.6 25.20 2487.2 2512.4 0.0912 9.0003 6
8 0.01072 1.0002 120.917 33.59 2386.4 33.60 2482.5 2516.1 0.1212 8.9501 8
Termodinmica
Determinao do volume especfico de uma mistura:
mL mV
Qualidade (Ttulo): a mTotalV V L
VV
mL mV 1
razo entre a massa de Total Total
1 mTotal mTotal
vapor e a massa total da mLVL mV VV mTotal mTotal
mistura lquido e vapor. 1 x
m m
x
mV

mV V L VL V VV
mTotal mV mL mTotal mTotal V 1 x VL xVV
mL
VL
Total mLVL V V
Total mV VV VL xVV M 1 x M L xM V
mTotal
VTotal VTotal
L
VTotal
V
U 1 x .U L x.UV
mLVL mV VV
H 1 x .H L x.HV
VTotal mTotalV
Termodinmica
Exemplo: Um sIstema consiste no equilbrio lquido-vapor da gua a 6oC e
qualidade de 0,4. Determine o volume especfico da mistura em m3/kg.
v = vf + x(vg vf)
v = 1.001103 m3/kg + 0.4(137.734 1.001103) m3/kg

v = 55.094 m3/kg
Specific Volume Internal Energy Enthalpy Entropy
Table A-2 m /kg3
kJ/kg kJ/kg kJ/kgK
Sat. Sat. Sat. Sat. Sat. Sat. Sat. Sat.
Temp Press. Liquid Vapor Liquid Vapor Liquid Evap. Vapor Liquid Vapor Temp
o
C bar o
C
vf103 vg uf ug hf hfg hg sf sg
.01 0.00611 1.0002 206.136 0.00 2375.3 0.01 2501.3 2501.4 0.0000 9.1562 .01
4 0.00813 1.0001 157.232 16.77 2380.9 16.78 2491.9 2508.7 0.0610 9.0514 4
5 0.00872 1.0001 147.120 20.97 2382.3 20.98 2489.6 2510.6 0.0761 9.0257 5
6 0.00935 1.0001 137.734 25.19 2383.6 25.20 2487.2 2512.4 0.0912 9.0003 6
8 0.01072 1.0002 120.917 33.59 2386.4 33.60 2482.5 2516.1 0.1212 8.9501 8
Exemplo: Um vaso contendo um volume de 0,4 m contm 2,0 kg de uma
mistura de gua lquida e seu vapor em equilbrio numa presso de 502,06
kPa. Calcule:
a) O volume e a massa de lquido;
b) O volume e a massa de vapor;
c) Qual a energia interna da mistura?
d) Qual a entalpia da mistura?
Termodinmica
Exemplo: Um conjunto pisto-cilindro contem 2 kg de gua a 100oC e 1 bar. A
gua comprimida a vapor saturado a presso de 2.5 bar. Durante a
compresso, 250 kJ de calor so transmitidos da gua para as vizinhanas.
Desprezando as alteraes de energia cintica e potencial, determine o trabalho
realizado sobre a gua.
KE + PE +U = Q W
State 1 State 2
T1 = 100oC 2 kg Saturated vapor W = Q m(u2 u1)
p1 = 1 bar of water p2 = 2.5 bar
Q = 250 kJ
Estado 1 vapor super aquecido, u1 = 2506.7 kJ/kg.
T
p2 = 2.5 bar
Estado 2 vapor saturado, u2 = ug = 2537.2 kJ/kg.
2 p1 = 1 bar

T1 = 100oC 1
W = 250 kJ (2 kg)(2537.2 2506.7) kJ/kg = 311 kJ
v
Termodinmica
Equaes de estado
Para regies monofsicas no diagrama PV existe uma relao envolvendo P, V e
T que pode ser representada por:
V V
dV dP dT
f P , T ,V 0 P T T P
As derivadas parciais so grandezas mensurveis, sendo definidas por:
Expansividade Volumtrica Compressibilidade Isotrmica
1 V 1 V
k
V T P V P T
V2
dV
dT kdP ln T2 T1 k P2 P1
V V1
Termodinmica
Equaes de estado
Gs ideal: EDE mais simples primeira equao a descrever a relao entre
presso, volume e temperatura de substncias puras.
P.V R.T
As molculas no possuem dimenses, ou seja, os volumes moleculares so
desprezveis;
No existem foras intermoleculares (atrativas e repulsivas) entre as
molculas, ou seja, as molculas individuais esto separadas por distncias
que tendem ao infinito, no ocorrendo interaes entre as mesmas.
U =f(T). Independe de P e v (no existe fora intermolecular, no precisa de
energia para variar P e v a T = cte)
Em processos industriais, os gases reais submetidos baixas presses so

considerados como ideais devido facilidade da modelagem matemtica.
A equao de estado para os gases ideais pode ser representada em uma forma
geral por:
PV cte
Termodinmica
Equaes de estado
Processo Isobrico:
P1 V
V2
PV PV
1 1 2 2 2

P2 V 1 V1
o processo isobrico se, e somente se, = 0.
P1 P2 cte
V1 V2
Wrev PdV P V2 V1
V2

T1 T2 V1
0 0
U Ek EP Q Wrev
U Q PV Q H CP dT
Termodinmica
Equaes de estado
Processo Isotrmico: PV PV P1 V2 T1

1 1
2 2
P2 V1 T2
P1 V
V2 T1 T2
PV PV
1 1 2 2 2

1
P2 V V1 V2 T1 V2 T1 V2

1

V1 T2 V1 T2 V1
o processo isotrmico se, e somente se, = 1.T1 T2 1 1 P2V2
PV PV C
dV V2
Wrev RT ln
V2 V2
Wrev PdV C
V V1
V1 V1
0 0 0 V2
U Ek EP Q Wrev Q Wrev RT ln
V1
Termodinmica
Equaes de estado
Processo Isocrico:
1
P1 V
V2 V2 P1
PV PV
1 1 2 2 2

P2 V 1 V1 V1 P2
P1 P2 P
o processo isocrico se, e somente se, = . V2 V1 V
T1 T2 T
V2
Wrev PdV 0
V1
Q U CV dT
0 0 0
U Ek EP Q Wrev
Termodinmica
Equaes de estado
Processo Adiabtico:
0 0 0

PV PV
1 1 2 2

U Ek EP Q Wrev U PdV
RT dV dT R dV
U CV dT P CV dT RT
V V T VV
C
dH dU d PV CP dT CV dT RdT CP CV R
CP CV R R dT dV
k k 1 1 k
CV CV CV T V
Termodinmica
Equaes de estado
Processo Adiabtico: 1 k PV PV
2 2 T2
P2 V2
T2 V2 1 1

dT dV
1 k T1 V1 T1 T2 T1 P1 V1
T V
1 k
P2 V2 V2
T2 V2
ln 1 k ln P1 V1 V1
T1 V1
1 k
V2
1 k V2
ln k
P2 V1 V2 P2 V1k
V1 k
P1 V2 V1 P1 V2

V1
Termodinmica
Equaes de estado
Processo Adiabtico:
o processo adiabtico se, e somente se, = k. PV
2 2
k
1 1
PV k
PV k
P2 V1k V1 P2 T1 P2 P2 T1
k 1 k
P2 T
k
k
V2 P1 T2

P1 P1 T2 1
P1 V2 P1 T2
1 k
k 1 T1 P2 k

k
V1 T2 V1 T2 V1
T2 P1
V2 T1 V2 T1 V2
0 0 0
U Ek EP Q Wrev
U Wrev
Termodinmica
Equaes de estado
Processo Adiabtico:
dU dW CV dT RT RT1 RT2
W CV T
W U CV T 1 1
C P CV R R R P2V2 P1V1
1 1 W
CV CV CV CV 1
1 1

P1V1 P2
RT1 P2
W 1 1
1 P1 1 P1

Termodinmica
Equaes de estado
Processo Politrpico: Os valores de Q no podem ser determinados
diretamente, mas so obtidos atravs da primeira lei com o trabalho calculado
pela integral P.dV. Entretanto, a avaliao desta integral requer a especificao
de uma relao P versus V.
1 PV K

RT1 P2
Q 1
1 1 P1

1

RT1 P2
W 1
1 P1

0 Isobrico
1 Isotrmico
Adiabtico
Isocrico
Termodinmica
Equaes de estado
8.314 kJ/kmolK
R 1.986 Btu/lbmoloR
1545 ftlbf/lbmoloR
Transferncia de Massa
O potencial de Lennard-Jones
Devemos lembrar de que molculas detm cargas eltricas, que acarretam foras
atrativa e repulsiva entre o par soluto/solvente, governando, sob esse enfoque, o
Fenmeno de Colises Moleculares.
AB : a distncia limite de coliso entre as molculas A e B.
Transferncia de Massa
O potencial de Lennard-Jones
Para misturas binrias formadas por pares moleculares no polares e no reativos,
os parmetros de Lennard-Jones de componentes puros podem ser combinados
pelas seguintes relaes :
Termodinmica
Equaes de estado
Fator de compressibilidade: Uma forma conveniente para quantificar os desvios
de um gs real em relao ao comportamento ideal introduzir uma nova varivel
termodinmica, denominada de fator de compressibilidade, definida como sendo
a razo entre os volumes molares nos estados real e ideal. Assim:
V
Z Ideal PV ZRT Z 1 V V Ideal
V
Em presses muito baixas, as molculas individuais esto separadas por
distncias que tendem ao infinito, no existindo foras intermoleculares;
V V Ideal Z 1
As foras atrativas predominam sobre as foras repulsivas, contribuindo para a
diminuio do volume molar real, pois so foras de compresso;
V V Ideal Z 1
As foras repulsivas predominam sobre as foras atrativas, contribuindo para o
aumento do volume molar real, pois so foras de expanso.
Termodinmica
Equaes de estado
O desvio da idealidade medido pelo grau de
afastamento do fator de compressibilidade da
unidade. Portanto, o fator de compressibilidade
uma medida da natureza e da intensidade das
foras intermoleculares.
Termodinmica
Equaes de estado
Metodologia de Pitzer: Pitzer
(1955) observou que todos os
dados de presso de vapor dos
fluidos simples (Ar, Kr, Xe) se
encontram sobre uma mesma
linha quando representados na
forma log Prsat versus 1/Tr e que
a linha passa por log Prsat = - 1
para Tr = 0,7. Para os outros
fluidos, as localizaes das
linhas so dadas em relao a
linha do fluido simples pela
diferena:
w log Prsat 1
Tr 0.7
Termodinmica
Equaes de estado
Teorema dos Estados Correspondentes: Afirma que todos os gases, quando
comparados nas mesmas temperaturas e presses reduzidas tm o mesmo fator
de compressibilidade e afastam-se em relao ao comportamento ideal da
mesma forma. P = P/P
PV Z PV R c
DOIS PARMETROS Z f ( Pr , Tr ) Z
c c
c
RT VR = V/Vc
RT c
PV TR = T/Tc
Z Z c r r Validade dos estados

Todas as substncias
Tr correspondentes de
possuem o mesmo ZC.
dois parmetros:
Gas Ideal Expanso em srie de Taylor Z Pr , Tr ,
TRS PARMETROS
Z Tr , Pr , Z R
T , P ,
r r
R Z

Tr , Pr
R

Estes parmetros levam em conta a contribuio devido forma geomtrica da
molcula
Termodinmica
Equaes de estado
Fator Acntrico: uma medida dos desvios da esfericidade do campo de fora
molecular.
w log Pr
sat
Molculas esfricas w 0
1
w
Tr 0.7
R
w0 Z Tr , Pr , Z R
T , P ,
r r
R Z

Tr , Pr
R

Z Tr , Pr , w Z 0 1 R 0 Z
Z w Z Z Z 1

w Tr , Pr
Termodinmica
Equaes de estado
Metodologia Lee-Kesle:
Das correlaes tipo Pitzer
disponveis, a desenvolvida
por Lee e Kesle (1975) tem
maior aceitao. Fornecendo
resultados confiveis para
gases apolares ou
fracamente polares.
apresentada em forma de
tabelas que fornecem valores
de Z0 e Z1 como funes de
Tr e Pr
Termodinmica
Equaes de estado
A forma de tabela das correlaes generalizadas para o fator de

compressibilidade representa uma desvantagem;
expresses analticas aproximadas so obtidas para estas funes em um
intervalo limitado de presses.
Termodinmica
Equaes de estado
Equao do Virial: Do latim vis (fora, vigor) leva em considerao as interaes
moleculares atravs de seus coeficientes. A equao de estado do virial explcita
na presso uma srie polinomial da densidade molar ou do inverso do volume
molar. Assim:
P RT RTB 2 RTC 3 RTD 4
RT RTB RTC RTD
2 3 4
V V V V
Z 1 B C 2 D 3
onde os coeficientes do virial B, C e D so funes da temperatura e representam
os efeitos das interaes intermoleculares, respectivamente, entre pares de
molculas, grupos de trs molculas e grupos de quatro molculas.
A Equao acima a nica com uma base terica firme Baseada na mecnica
estatstica.
Termodinmica
Equaes de estado
Os coeficientes do virial so definidos, respectivamente, atravs das seguintes
relaes:
Z 1 Z 1 1
B lim lim Z 1
V C lim B lim Z 1V B V
0
V 0
V 0
1 0 1
Z 1 B 1

D lim 2 C lim Z 1V 2 BV C V
0
V 0
1
Em termos da expanso em srie de potencia na presso, a equao do virial

escrita como:
Z 1 BP C P 2 DP3
Termodinmica
P.V B C
Z 1
R.T V V2
Termodinmica
Equaes de estado
Exemplo 3.8: Valores divulgados para os coeficientes do virial do vapor de
isopropanol a 200C so: B = -388 cm/mol e C = -26000 cm6/mol. Calcule V e Z
para o vapor de isopropanol, a 200C e 10 bar, atravs:
a)Da equao do gs ideal;
b)Da equao do virial truncada no terceiro termo.
Termodinmica
Equaes de estado
Assim, Pitzer e colaboradores propuseram uma segunda correlao:
BP BPC Pr BPC Pr 1 Pr
Z 1 1 B 0 B 1 Z 1 B 0
B
RT RTC Tr RTC Tr Tr
Pr
Z 1 B
0 0
Z B
1 Pr 1
Tr Tr
Os segundos coeficientes do virial so somente funes da temperatura e,
analogamente, B0 e B1 so funes somente da temperatura reduzida.
0,422 0,172
B 0,083 1, 6
0
B 0,139 4, 2
1
Tr Tr
Pr 1 Pr
Z 1 B 0
B
Tr Tr
Termodinmica
Equaes de estado
Terceiro coeficiente do virial a partir dos estados correspondentes:
Correlao tipo Pitzer.
Assim, Orbey e Vera propuseram :
Exemplo 3.10: Determine o volume molar do n-butano a 510 K e 25 bar atravs

da:
a) Equao do gs ideal.
b) Correlao de Pitzer para fator de compressibilidade.
c) Correlaes de Pitzer para B e C.
Termodinmica
Equaes de estado
Equaes Cbicas: Se uma equao de estado necessitar apresentar o
comportamento PVT de lquidos e vapores, ela ter que atender alguns critrios:
Abranger uma grande faixa de temperatura e presso.
Ser mais abrangente do que a equao do Virial.
Deve ser suficientemente geral para ser usada para lquidos, bem como para
gases e vapores.
Equao de Van der Waals: A primeira correlao utilizada para aperfeioar a

equao dos gases ideais foi proposta por van der Waals. Este aperfeioamento
foi obtido atravs da representao da presso por meio da soma das
contribuies devido s foras atrativas e repulsivas. Matematicamente:
P PR PA
onde PR e PA so, respectivamente, as presses devido s contribuies das

foras repulsivas e atrativas entre as molculas.
Termodinmica
Equaes de estado
A contribuio devido s foras repulsivas foi definida por van der Waals atravs
da expresso:
BP PV RT RT
Z 1 BP 1 Z V B P
RT RT P V B
nRT RT
PR
Vt nb V b
onde b o covolume de van der Waals (caracterstica de cada substncia), sendo
determinada a partir das condies de estabilidade do ponto crtico.
A Equao afirma que as molculas (consideradas como esferas rgidas) de um
gs real se movimentam em um volume (Vt nb) menor do que o volume total Vt
ocupado pelo gs.
Termodinmica
Equaes de estado
A contribuio atrativa obtida atravs da seguinte expresso:
n2 a a
PA 2 2
Vt V
onde a o parmetro atrativo, sendo determinado atravs das condies de
estabilidade do ponto crtico. Vt e n so, respectivamente, o volume total e o
nmero de moles.
A Equao afirma que o termo representativo do efeito das foras atrativas entre
molculas faz com que a relao entre as presses de um gs nos estados real e
ideal seja a seguinte:
a
Pid P
V2
P PR PA
nRT RT n2 a a nRT n2a RT a
PR PA 2 2 P 2 P 2
Vt nb V b Vt V Vt nb Vt V b V
Termodinmica
Equaes de estado
P V 3 bV 2
RT a
RT a V b V 2 2 V b V 2
P 2 V b V
V b V
RTV 2 a V b
V 3 bV 2 RT 2 a
V V b
V 3 b
RT 2 a
V V
ab
0
P P P P P
3 2
PV ZRT RT ZRT a ZRT ab
Z
b 0
RT P P P P P P
2 3
RT 2 P a P ab P
Z3 b Z Z 0
P RT P RT P RT
bP
Z
aP aP bP
1 Z 2 2 2 Z 2 2
Z 3 B 1 Z 2 A Z A B 0
0
3
RT R T R T RT aP bP
A B
R 2T 2 RT
Termodinmica
Equaes de estado
Os parmetros caractersticos a e b da equao de estado generalizada so
determinados a partir do ajuste de dados experimentais da fase gasosa ou
atravs das condies de estabilidade do ponto crtico. Para o ltimo caso, dois
mtodos podem ser aplicados:
A condio de estabilidade do ponto crtico fornece duas equaes de restrio.

P 2P
0 V 2 0
V Tc Tc
No ponto crtico, a equao cbica possui trs razes reais e iguais.
V Vc 0
3
27 R 2Tc2 a R 2Tc2 RTc b RTc

a a 27 64 b b 1 8
64 Pc Pc 8Pc Pc
Termodinmica
Equaes de estado
27 R 2Tc2 a R 2Tc2 RTc b RTc
a a 27 64 b b 1 8
64 Pc Pc 8Pc Pc
aP P R Tc a Pr
2 2
bP P b RTc b Pr
A 2 2 A 2 2 a
2

B B
RT R T Pc Tr RT RT Pc Tr
As expresses dos coeficientes A* e B* mostram que os fluidos de van der Waals
obedecem ao princpio dos estados correspondentes de dois parmetros, pois: A*
= f(Tr, Pr) e B* = f(Tr, Pr). Portanto, a dependncia funcional do fator de
compressibilidade a temperatura reduzida e a presso reduzida, Z = f(Pr, Tr).
Termodinmica
Equaes de estado
Problema de iterao
Estime o volume de 1 mol de um dado gs nas condies
abaixo, admitindo que a presso seja de 20 atm:
Na temperatura crtica, Tc = 31C
RT a
Pc=74 atm
P
V b V2
a=27(RTc)/64pc b=RTc/8pc
Comportamento volumtrico do CO2 para a isoterma de 290 K
68
CO2 T = 290 K 1.Para presses inferiores a 56,11
66 bar, a equao de van der Waals
fornece uma raiz real e duas
64
G C razes complexas conjugadas. A
raiz real considerada o volume
62
D B molar do vapor. Nestes estados,
F
(P/V)T < 0, obedecendo ao
P (bar)
60
critrio de estabilidade mecnico.
58 [FEDF] = [DCBD] 2.Para presses no intervalo
[56,11 bar, 63,105 bar], a equao
56 A de van der Waals fornece trs
E
razes reais. Neste caso, o
54
procedimento o seguinte:
52
60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340
V (cm/mol)
68
CO2 T = 290 K As razes intermedirias no
66 possuem significado fsico.
Observe que (P/V)T > 0, no
64
G C obedecendo ao critrio de
estabilidade mecnica;
62
D B As razes extremas no intervalo
F
[56,11 bar, 63,105 bar] possuem
P (bar)
60
significado fsico. Observe que
58 [FEDF] = [DCBD] (P/V)T<0, obedecendo ao
critrio de estabilidade mecnico;
56 A A presso de vapor calculada
E
atravs da regra de Maxwell ,
54
aproximadamente, igual a
60,8095 bar;
52
60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340
V (cm/mol)
68
CO2 T = 290 K Para presses inferiores
66 presso de vapor, no intervalo
[56,11 bar, 63,105 bar], a maior
64
G C raiz representa o volume da fase
vapor (fase estvel) e a menor
62
D B raiz o volume molar do lquido
F
(fase metaestvel lquido
P (bar)
60
superaquecido). so estados de
58 [FEDF] = [DCBD] no equilbrio.
Para presso igual presso
56 A de vapor, a maior raiz representa
E
o volume da fase vapor e a menor
54
raiz o volume molar do lquido.
fases vapor e lquido em
52
60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340equilbrio.
V (cm/mol)
68
CO2 T = 290 K Para presses superiores
66 presso de vapor no intervalo
[56,11 bar, 63,105 bar], a maior
64
G C raiz representa o volume da fase
vapor (fase metaestvel vapor
62
D B sub-resfriado) e a menor raiz o
F
volume molar do lquido (fase
P (bar)
60
estvel). so estados de no
58 [FEDF] = [DCBD] equilbrio.
3.Para presses acima de 63,105
56 A bar at prximo presso crtica,
E
a equao fornece uma raiz real e
54
duas razes complexas
conjugadas. A raiz real
52
60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340considerada o volume molar do
V (cm/mol) lquido. Observe que (P/V)T < 0,

obedecendo ao critrio de
estabilidade mecnica.
Termodinmica
Equaes de estado
Equao de Redlich-Kwong: Uma simples equao de estado que
consideravelmente mais precisa do que a de Van der Waals a que foi proposta
por Redlich e Kwong em 1949:
P PR PA
RT a

V b V V b
RT ac

V b V V b
O parmetro foi introduzindo com a finalidade da correo da curva de presso
de vapor.
1 1 1
c r
T Tc Tr
Termodinmica
Equaes de estado
RT 2 RTb a ab RT 2 a RTb ab
V 3 b 2V V V V3 V b 2
V 0
P P P P P P P P
3 2
ZRT RT ZRT a RTb ZRT ab

b 2
0
P P P P P P P
2 3
RT P 2 a RTb P ab P
Z
3
Z b 2
Z 0
P RT P P RT P RT
aP bP 2 bP aP bP
Z Z 2 2
3 2
Z 2 2 0
R T RT RT R T RT
Z 3 Z 2 A B 2 B Z A B 0
Termodinmica
Equaes de estado
0, 42748023R 2Tc2 a R 2Tc2 b 0,08664035RTc b RTc
ac
c Pc c Pc Pc Pc
aP a P P bP b Pr

A 2 2 c2 2 r 2a r B
RT RT Tr RT Tr
As expresses dos coeficientes A* e B* mostram que os fluidos de Redlich-Kwong

obedecem ao princpio dos estados correspondentes de dois parmetros, pois:
= f(Tr), A* = f(Tr, Pr) e B* = f(Tr, Pr). Portanto, a dependncia funcional do fator de
compressibilidade a temperatura reduzida e a presso reduzida, Z = f(Pr, Tr).
Equao de Soave-Redlich-Kwong:
1 m 1 T r
2
r
0,5
m = 0,480 + 1,574w 0,176w2 c = 1
Termodinmica
Equaes de estado
Equao de Peng-Robinson: Partindo da equao de Van der Waals, Peng-
Robinson apresentaram em 1976 a seguinte equao:
P PR PA
RT a

V b V V b
RT ac

V b V V b
O parmetro foi introduzindo com a finalidade da correo da curva de presso
de vapor.
1 m 1 T
2
r
0,5
m 0,37464 1,54226w 0, 26992w2
Termodinmica
Equaes de estado
RT 2 2bRT a b 2 RT ab
V b
3
V 3b
2
V b
2
0
P P P P P
Z 3 B 1 Z 2 A 3B 2 2 B Z A B B 3 B 2 0
0,45723553R 2Tc2 a R 2Tc2 0,07779607RTc b RTc

ac b
c Pc c Pc Pc Pc
aP a P P bP b Pr

A 2 2 c2 2 a 2r r B
RT RT Tr RT Tr
As expresses dos coeficientes A* e B* mostram que os fluidos de Peng-

Robinson obedecem ao princpio dos estados correspondentes de trs
parmetros, pois: = f(Tr, w), A* = f(Tr, Pr, w) e B* = f(Tr, Pr). Portanto, a
dependncia funcional do fator de compressibilidade a temperatura reduzida e a
presso reduzida, Z = f(Pr, Tr, w).
Termodinmica
Equaes de estado
Equao de Cbica Generalizada:
PA
a P PR PA
RT
P PR PA PR V 2 V
V b RT a
2 c
a 2
V V V b V V
3 RT 2 3 P bP
V b V 2
P Z 1 Z
RT RT
RT ac
b V 0 P P bP P ac P
2

P P
2 2
Z 0
RT ac b RT RT RT RT R T
b

3
P P b RT

ac b P

P P RT
Z 3 A2 Z 2 A1Z A0 0
Termodinmica
Constantes caractersticas das equaes de estado

Equao Cbica de Estado
van der Waals 0 0
Redlich-Kwong (1949) b 0
Wilson (1964) b 0
Soave (1972) b 0
Peng-Robinson (1976) 2b b2
Harmens-Knapp (1980) bc (c 1)b2
Schmidt-Wenzel (1980) ub kb2
Patel-Teja (1982) b+c bc
Stryjek-Vera (1986) 2b b2
Termodinmica
Equaes de estado
Raizes com caractersticas do vapor e tipo vapor:
Raizes com caractersticas do lquido e tipo lquido:

Termodinmica
Equaes de estado
Exemplo 3.11: Qual presso gerada quando 1lbmol de metano armazenado
em um volume de 2 ft a 122 F pela:
a) Equao do gs ideal.
b) Equao de Redlich-Kwong.
c) Correlaes de Pitzer.
Termodinmica
Equaes de estado
Correlaes para lquidos: Volumes molares dos lquidos podem ser calculados
atravs das equaes de estado cbicas generalizadas estes resultados, em
geral, no possuem grande preciso. Rackett (1970) fornece a seguinte
correlao:
V sat VC Z C1Tr
0 , 2857
Lydersen, Greenkorn e Hougen desenvolveram um mtodo geral para a

estimativa dos volumes de lquidos baseados no princpio dos estados
correspondentes - est baseado numa correlao da densidade reduzida em
funo da temperatura e presso reduzidas.
VC r1
r V2 V1
C V r2
Onde V2 = volume requerido
V1 = volume conhecido
r1 , r2 = densidades reduzidas.
Termodinmica
Equaes de estado
Termodinmica
1 Lei da Termodinmica
Balano de massa em sistemas abertos: Os sistemas abertos so caracterizados
por correntes que escoam, para isto existem quatro medidas usuais
Vazo mssica
Vazo molar
Acmulo de Material Total de Material Total de Material
Vazo volumtrica dentro do sistema
alimentado no sistema retirado do sistema

Velocidade mdia
m1
m3 Para o estado estacionrio:
Volume de Controle
dm
dm 0
dt dt
m2
Termodinmica
Balano de energia em sistemas abertos:
u1 Para a sada
Para a entrada
Trocador de Calor
Tubulao
F1 P1 A1 W1 F1 L W2 PV
2 2
Tubulao
Turbina
V1
Z1
W1 P1 A1 P1V1
u2 A1
Z2
WTotal W1 W2 Weixo
Nvel de Referncia PV
1 1 PV
2 2 Weixo
Q A1
u1 PV Weixo
Volume de Weixo F Volume de
Controle
Controle L
W1 - trabalho realizado sobre o sistema;
A2 W2 trabalho realizado pelo sistema;
u2
Weixo trabalho realizado pelo sistema.
Termodinmica
Balano de energia em sistemas abertos:
u1
Trocador de Calor
U EK EP Q PV Weixo
Tubulao
Tubulao U PV EK EP Q Weixo
Turbina
Z1 H EK EP Q Weixo
u2
d mU
Z2 m H EK EP Q W
dt
Nvel de Referncia
Q A1 Balano de Energia num VC
u1
Volume de Weixo F Volume de
Controle
Controle L
A2
u2
Termodinmica
Aplicaes da Primeira Lei
Bocal
Um bocal um dispositivo cujo propsito
criar escoamentos com altas velocidades custa
da presso do fluido. Este dispositivo opera, em
geral, em regime permanente e o seu contorno
interno projetado de maneira a expandir o
escoamento suavemente at uma presso mais
baixa , provocando um aumento na sua velocidade.
Termodinmica
Bocal
Hipteses:
1. No h realizao de trabalho, pois no existe
parte mvel no bocal;
2. A variao de energia potencial desprezvel;
3. Transferncia de calor desprezvel.
d mU
m H EK EP Q W
dt
m H EK 0
V2 V2
0 (h1 h2 ) 1 2
2

Termodinmica
Exemplo Bocal
Vapor de gua a 0,6 MPa e 200 C entra em um bocal
termicamente isolado com uma velocidade de 50 m/s.
O vapor sai com uma presso de 0,15 MPa e uma
velocidade de 600 m/s. Determine a temperatura na
sada do bocal, se o vapor sair superaquecido, ou o
ttulo, se ele sair vapor mido.
Termodinmica
Estrangulamento
Um processo de estrangulamento ocorre
quando um fluido escoando em uma linha encontra
subitamente uma restrio na passagem do
escoamento.
a) uma vlvula de expanso;
b) uma placa de orifcio;
c) mudana para um tubo de menor dimetro.
O resultado dessa restrio uma queda abrupta na
presso no fluido, quando ele forado a encontrar
seu caminho atravs de uma passagem subitamente
reduzida.
Termodinmica
Estrangulamento
Hipteses:
1. Regime permanente;
2. Variaes de energia cintica desprezveis;
3. Variaes de energia potencial desprezveis;
4. No h realizao de trabalho;
5. Transferncia de calor desprezvel.
d mU
m H EK EP Q W
dt
mH 0
h2 h1
Termodinmica
Exemplo
O refrigerante R-22 entra num tubo capilar
de um frigorfico como lquido saturado a 0,8 MPa,
sendo expandido at 0,125 MPa. Determine a
variao de temperatura sofrida pelo R-22 e o seu
ttulo.
Termodinmica
Turbinas
A turbina converte a energia transportada pelo
fluido (vapor de gua fornece a fora motriz) em
trabalho de mquina (trabalho no eixo) efetuado
atravs do movimento de rotao das ps da turbina.
Quando a fora motriz fornecida por um gs a alta
presso em uma planta qumica ou petroqumica, o
dispositivo chamado de expansor.
Termodinmica
Hipteses:
Turbinas
Uma turbina corretamente projetada, a

transferncia de calor desprezvel (bem
isolada).
a contribuio da energia potencial desprezvel.
As velocidades dos escoamentos na maioria
das turbinas so muito altas, e o fluido sofre uma
variao significativa em sua energia cintica.
Entretanto, essa variao em geral muito pequena
com relao variao de entalpia e, portanto, ela
pode ser desprezada.
H EK EP Q W
W H 2 H1
Wcv m (h1 h2 )
Termodinmica
Exemplo
Vapor de gua entra em uma turbina com uma vazo

mssica de 10 kg/s. A presso de entrada de 100 bar
e a temperatura de entrada de 500 C. A sada contm
vapor saturado a 1 bar. Calcule a potncia (em kW)
gerada na turbina, em estado estacionrio.
Termodinmica
Compressor - Bomba
A finalidade de um compressor (para gs)
e de uma bomba (para lquido) aumentar a
presso dos fluidos (gs ou lquido), efetuando
trabalho sobre o sistema.
Termodinmica
Hipteses:
1. Regime Permanente;
2. Variaes de energia potencial desprezveis;
3. Transferncia de calor desprezveis;
4. Energia cintica na seo de entrada
desprezvel. A energia cintica na seo de sada,
tambm, pode ser desprezada.
H EK EP Q W
mH W
Wcv m (h1 h2 )
Termodinmica
Exemplo
gua saturada, a 45 C, entra em uma
bomba adiabtica e descarregada a uma presso
de 8600 kPa. Calcule o trabalho.
Termodinmica
Trocador de Calor
A finalidade de um trocador de calor
aumentar ou diminuir a temperatura dos fluidos
(gs ou lquido).
Termodinmica
Hipteses:
1. Regime permanente;
2. Variaes nas energias cintica e potencial
desprezveis;
3. No ocorre transferncia de calor atravs da
superfcie de controle;
4. O trabalho nulo.
H EK EP Q W
mH 0
0 m i hi m ehe
i e
m1 H1sada H1entrada m2 H 2sada H 2entrada 0
r T , P r T
Lquido Comprimido Lquido Saturado
Termodinmica
Exemplo
Considere um condensador refrigerado a gua em um

sistema de refrigerao de grande porte que utiliza R-
134a como fluido frigorfico. O fluido entra no
condensador a 1 MPa e 60 C, com uma vazo de 0,2
kg/s e sai a 0,95 MPa a 35 C. A gua de resfriamento
entra no condensador a 10 C e sai a 20 C. Determine
a taxa na qual a gua de resfriamento escoa atravs
do condensador.
Termodinmica
Para determinar a quantidade de calor cedida a

um dos fluidos, considera-se o volume de controle
para apenas um dos fluidos. Assim:
mH Q
Q m1 H1sada H1entrada Q m2 H 2sada H 2entrada
Termodinmica
Exemplo
Uma corrente de 6 kg/min de R-22 a 1 MPa e 70 C
resfriado at 35 C com uma corrente de gua. A gua
de refrigerao entra no trocador de calor a 300 kPa e
15 C, saindo a 25 C. Desprezando as variaes de
presso, determine:
1. O fluxo de calor transferido do R-22 para a gua.
2. A vazo mssica da gua de resfriamento
Termodinmica
Os refrigerantes so designados por nmeros, de
acordo com a norma ASHRAE 34 1992. As regras
so:
Primeiro algarismo da direita: nmero de tomos
de flor na molcula;
Segundo algarismo da direita: nmero de tomos
de hidrognio mais 1;
Terceiro algarismo a partir da direita: nmero de
tomos de carbono menos 1.
C 1 H 1 F
Observao 1:
As valncias no preenchidas correspondem aos
tomos de cloro na molcula.
R-50: F = 0, H = 4 e C=1 R-40: F = 0, H = 3 e C=1
metano Clorometano
Termodinmica
R-21: F = 1, H = 1 e C=1 R-22: F = 2, H = 1 e C=1
DiClorofluormetano Clorodifluormetano
Refrigerantes Inorgnicos Srie 700

So numerados de acordo com a massa molecular.
Amnia (NH3): R-717 gua (H2O): R-718
Dixido de Carbono (CO2): R-744
Observao 2:
Os ismeros so designados pelos sufixos a, b e c.
CHF2CHF2 -Tetrafluoretano: R-134 CF3CH2F -Tetrafluoretano: R-134a

Termodinmica
Sistemas Integrados
Engenheiros criativamente combinaram
alguns dos componentes Para alcanar objetivos
com o mnimo de custo.
Termodinmica
Exemplo
Refrigerante 22 utilizado no sistema de refrigerao
abaixo. Sabendo que o evaporador remove 600
Btu/min de calor. Determine o calor perdido no
compressor.
Termodinmica
Regime Transiente
Balano de massa
t t

t dm

dt
0 dt
cv
0

i

m i dt

0
e
m e dt

mcv (t ) mcv (0) mi me

i e
Termodinmica
Regime Transiente
Balano de energia
t t

t dU
t t

0 dt 0 0
dt Q cv dt W cv dt
cv
0

i

m i hi dt

0
e
m e he dt

U cv (t ) U cv (0) Qcv Wcv mi hi mehe
i e
Termodinmica
Exemplo
Vapor de gua a 1,4 MPa e 300 C est fluindo em um
tubo, como mostra a Figura. Um tanque evacuado
est conectado a esse tubo por meio de uma vlvula.
A vlvula aberta e o tanque cheio com vapor de
gua at a presso de 1,4 MPa, quando ento a
vlvula fechada. O processo realizado
adiabaticamente e as energias cintica e potencial
so desprezveis. Determine a temperatura final do
vapor na tanque.
Vapor 1,4 MPa, 300 C
d mU H Entrada mEntrada dt
m2U 2 t
0 0
U 2 H1
Termodinmica
Termodinmica
Limitaes da 1 Lei da Termodinmica:
No indicam a direo em que os processos espontneos ocorrem;

No diferenciam qualitativamente trabalho e calor - trabalho pode ser
transformado em outra forma de energia com eficincia de quase 100%, mas
apenas 40% de calor transformado em trabalho.
2 Lei: Espontaneidade e Equilbrio:

Impe restries quanto ao sentido espontneo (sem interveno externa) das
transformaes energticas, estabelece condies para o equilbrio, determina
melhor desempenho terico dos ciclos, avaliam fatores que impedem melhor
nvel de desempenho terico
Sentido Espontneo: Mudana que leva a uma disperso catica maior da

energia total de um sistema isolado (concluso baseada em observaes dos
fenmenos naturais);
Termodinmica
H diversas formulaes da 2a lei da termodinmica, aparentemente diferentes
mas logicamente equivalentes. Estas formulaes conduzem ao conceito de
entropia.
Enunciado de Kelvin e Planck: Nenhum equipamento num processo cclico
pode operar de modo que o nico efeito produzido a converso completa de
calor em trabalho.
Eficincia: impossvel uma mquina trmica com rendimento 100%
Enunciado de Clausius: Qualquer processo que consista somente da

transferncia de calor de uma fonte mais fria para uma mais quente impossvel
Espontaneidade: impossvel construir um refrigerador que opere sem receber
energia (trabalho).
Termodinmica
O transporte de calor de uma fonte fria para uma fonte quente, em uma mquina
cclica, s possvel com trabalho proveniente de uma fonte externa.
comprovada para ciclos de refrigerao e bombas de calor: bombeiam o calor
do interior da (fonte fria) para o ambiente (fonte quente) pela interveno de
trabalho externo.
Uma mquina trmica, recebe o calor da fonte quente e transfere

necessariamente uma parte deste calor para uma fonte fria.
comprovada pelo ciclo de centrais termeltricas. A perda do condensador
inevitvel - eficincia < 100% (real: 20 % < < 45%).
Qual o mximo rendimento possvel? o rendimento do ciclo ideal reversvel.
Um processo real se aproxima de um processo ideal reversvel, se ele for lento,

sofrer transformaes infinitesimais, com um mnimo de atrito.
Todos os processos reais so IRREVERSVEIS.
Se os processos do ciclo so ditos reversveis, o ciclo tambm ser reversvel.
Termodinmica
Equaes de estado
Processo Irreversveis: O trabalho em processos irreversveis calculado em
duas etapas:
Clculo do trabalho mecanicamente reversvel que efetua a mesma mudana

de estado;
O trabalho reversvel multiplicado por uma eficincia para fornecer o trabalho
irreversvel.
Trabalho efetuado pelo sistema: Mquina Motriz

W W
Real Irrev
WIdeal WRev
Trabalho efetuado sobre sistema: Mquina Operatriz
WIdeal WRev

WReal WIrrev
Termodinmica
Mquinas Trmicas: so sistemas que, operando de forma cclica, realizam a
converso de calor ou energia trmica em trabalho mecnico. Isto se d quando
uma fonte trmica de calor a alta temperatura leva um fluido de trabalho de um
estado de baixa temperatura para um estado de temperatura mais alta. Parte do
calor absorvido convertido em trabalho e o calor no convertido rejeitado em
uma fonte trmica fria.
Termodinmica
Refrigerador e Bomba de Calor: uma mquina que opera segundo um ciclo
TD recebendo trabalho (potncia) e retirando calor da fonte fria (reservatrio de
baixa temperatura) e fornecendo calor para a fonte quente (reservatrio de alta
temperatura).
bomba de calor - interesse no calor transferido fonte quente.
refrigerador - interesse no calor recebido da fonte fria.
Termodinmica
A mquina de Carnot: Mquina trmica descrita por Sadi Carnot que opera de
uma forma completamente reversvel onde todo calor absorvido absorvido no
reservatrio quente e todo calor rejeitado rejeitado no reservatrio frio .
Corolrios de Carnot:
A eficincia trmica de um ciclo de potncia real sempre menor que a

eficincia trmica de um ciclo reversvel (mxima eficincia possvel) operando
entre as mesmas TH e TC
rev irrev
Ciclos trmicos reversveis que operem entre os mesmos reservatrios
trmicos tm a mesma eficincia trmica independente do fluido.
Termodinmica
O ciclo de Carnot:
Reservatrio de alta temperatura

Qh O calor transferido do reservatrio
trmico de alta temperatura para a gua
Caldeira (vapor) na caldeira. Para que este
processo seja uma transferncia
reversvel, a temperatura da gua
Bomba W (vapor) deve ser apenas um infinitsimo
Turbina
menor do que a temperatura do
reservatrio. Isto significa que a
Condenador temperatura da gua deve permanecer
constante, uma vez que a temperatura
QC do reservatrio constante.
Reservatrio de baixa temperatura
Termodinmica
O ciclo de Carnot: A segunda etapa, ocorre na turbina sem
transferncia de calor. Como todas as
Reservatrio de alta temperatura etapas do ciclo de Carnot so
Qh reversveis, o processo adiabtico
reversvel durante o qual a temperatura
do fluido diminui da temperatura do
Caldeira
reservatrio quente at a do
reservatrio frio.
Bomba W O processo seguinte, o calor rejeitado
Turbina
do fluido de trabalho para o reservatrio
de baixa temperatura. Este processo
Condenador
deve ser isotrmico reversvel, no qual
a temperatura do fluido um
QC infinitsimo maior do que aquela do
reservatrio de baixa temperatura.
Reservatrio de baixa temperatura Durante este processo parte do vapor
condensado.
Termodinmica
O ciclo de Carnot: A etapa final um processo adiabtico
reversvel, no qual a temperatura do
Reservatrio de alta temperatura fluido aumenta desde a temperatura
Qh mais baixa para a temperatura mais
alta. Observe que nesta etapa
Caldeira necessrio comprimir uma mistura de
lquido-vapor saindo do condensador,
por isso o ciclo de Carnot no pode ser
Bomba W utilizado na prtica.
Turbina
As dificuldades prticas:
Condenador Etapa 4 1: bombas trabalham apenas
com a fase lquida.
QC Turbinas alimentadas por vapor
saturado produzem correntes de sada
Reservatrio de baixa temperatura
com alta quantidade de lquidos,
causando problemas de eroso.
Termodinmica
O ciclo de Carnot:
Etapa 1: Expanso isotrmica
Etapa 2: Expanso adiabtica
Etapa 3: Compresso isotrmica P Diagrama PV
T1, p1, V1
Etapa 4: Compresso adiabtica Q1
T1
Q=0 T1, p2, V2
Q=0
T2, p4, V4
Q2 T2 T2, p3, V3
V
Termodinmica
Para o caso do ciclo de refrigerao, pode-se representar o ciclo de Carnot como
o ciclo de potncia operando de forma inversa. Visto que todos os processos so
reversveis, as equaes envolvidas so as mesmas.
QL
TL TL
refrigerador W
compressor
vlvula
condensador
TH TH Presso
QH T1, p1, V1
QL Exterior Q1
TL TL T1
Q=0 T1, p2, V2
evaporador
compressor
W
T2, p4, Q=0
vlvula condensador
V4 Q2 T2 T2, p3, V3
TH TH
QH
Interior
Volume
Termodinmica
O ciclo de Carnot com gs ideal:
1 Etapa: expanso isotrmica

U1 = 0 Q1 = - W1
Q1 = QQ = - W1 = RT1ln(V2/V1)
2 Etapa: expanso adiabtica
Q2 = 0 U2 = W2
T2
W2 CV dT
T1
Termodinmica
3 Etapa: compresso isotrmica
U3 = 0 Q3 = - W3
Q3 = QF = - W3 = RT2ln(V4/V3)
4 Etapa: compresso adiabtica
Q4 = 0 U4 = W4
T1
W2 CV dT
T2
Termodinmica
Trabalho Total do Ciclo Wciclo = W1 + W2 + W3 + W4
V2 T2 V4 T1
Wciclo RT1 ln CV dT RT2 ln CV dT
V1 T1 V3 T2
V2 V3
Wciclo RT1 ln RT2 ln
V1 V4
V2 e V3
ligados por etapas adiabticas reversveis
V1 e V4
T1V2 1 T2V3 1 e T1V1 1 T2V4 1
V2 V3 V2
Wciclo RT1 T2 ln
V1 V4 V1
Termodinmica
O ciclo de Carnot com gs ideal: Wciclo QF
1
Eficincia de Carnot: QQ QQ
Wciclo RT1 T2 lnV2 / V1 T1 T2 T2
rev ou 1-
QQ rev RT1 lnV2 / V1 T1 T1
QF T2

QQ ciclo rev
T1
QF T2
Ciclo de Refrigerao: max
QQ QF T1 T2
QQ T1
Bomba de Calor: max
QQ QF T1 T2
Termodinmica
QF T2 QQ QF
0
QQ T1 TQ TF
ciclo rev
Se tratando de um processo cclico reversvel, podemos escrever:

dQrev
T 0
Num ciclo a variao de qualquer propriedade
nula. Assim, Q/T uma propriedade de estado
A propriedade assim definida chamada de ENTROPIA e a ela Rudolf Clausius

deu o smbolo S.
Termodinmica
Podemos substituir qualquer
processo cclico por uma
sucesso de ciclos que contm
os trechos do ciclo original
limitados por adiabticas.
Assim, qualquer processo
cclico pode ser operado por
inmeros ciclos de Carnot.
Termodinmica
Termodinmica
O ciclo de Carnot:
Etapa 1: Expanso isotrmica
Etapa 2: Expanso adiabtica T 1 - 2: Caldeira 3 - 4: Condensador
Etapa 3: Compresso isotrmica
2 - 3: Turbina 4 - 1: Bomba
Etapa 4: Compresso adiabtica
1 2
4 3
S
Termodinmica
Entropia:
Propriedade intrnseca de um sistema que aumenta quando um sistema
recebe calor e diminui quando perde calor. Assim, S d uma indicao do
sentido e da intensidade do fluxo de calor.
A entropia uma medida do grau de desordem da matria e da energia. A

entropia uma funo de estado, sendo uma medida conveniente da perda de
capacidade do sistema para produzir trabalho.
Posteriormente, estudos da termodinmica estatstica relaciona esta

propriedade com a distribuio molecular em diversas possibilidades
energticas do sistema.
Q
2
S S 2 S1
1
T rev
Termodinmica
Estudos posteriores desenvolvidos por Clausius demonstraram que, para ciclos
irreversveis, tem-se:
dQ
T 0 para todos os ciclos irreversveis
dQ
dS irrev desigualdades de Clausius
T
Para processos irreversveis a variao da entropia do sistema se d no s pela
transferncia de calor entre sistema e vizinhanas como tambm pela presena
das irreversibilidades inerentes ao sistema.
Termodinmica
= dSrev
Gerao de entropia devido
dQ s irreversibilidades
dS irrev I
T
I 0
dQrev
dS rev 0 para todos os ciclos reversveis
T
S irr S rev I
STotal S Sistema SVizinhanas 0

Termodinmica
Qualquer processo evolui no sentido do aumento da entropia total (sistema +
vizinhanas) e quando o processo se aproxima da reversibilidade, a variao de
entropia se aproxima de zero
A entropia do sistema ou das vizinhanas pode aumentar ou diminuir isto
acontece freqentemente nos processos irrreversveis
Corolrio:
Nenhum processo no qual a entropia total (sistema + vizinhana) diminui
possvel
A energia do universo constante e a entropia tende a atingir um mximo
Termodinmica
Um Sistema opera em um ciclo de potncia enquanto recebe 1000 kJ sob a
forma de calor de um reservatrio a 500 K e descarrega 600 kJ sob a forma de
calor para um reservatrio a (a) 200 K, (b) 300 K, (c) 400 K. para cada caso
determine se o ciclo opera de forma reversvel, irreversvel ou impossvel.
QC 600 kJ
1 1 0.4
QH 1000 kJ max
T 200 K
(a) max 1 C 1 0.6 0.4 < 0.6 Irreversibly
TH 500 K
TC 300 K
(b) max 1 1 0.4 0.4 = 0.4 Reversibly
TH 500 K
TC 400 K
(c) max 1 1 0.2 0.4 > 0.2 Impossible
TH 500 K
Termodinmica
Um Sistema opera em um ciclo de potncia enquanto recebe 1000 kJ sob a
forma de calor de um reservatrio a 500 K e descarrega 600 kJ sob a forma de
calor para um reservatrio a (a) 200 K, (b) 300 K, (c) 400 K. para cada caso
determine se o ciclo opera de forma reversvel, irreversvel ou impossvel.
Q Qin Qout
cycle
T b TH TC
Termodinmica
Determinao da entropia de substncia pura:
Grficos HS (Mollier)
Grficos TS
Tabelas de Vapor
Clculo para a regio de duas fases
M 1 x M L xM V s = sl + x.slv
Clculo para mudana de fase p cte.
dQ dH H g Hl H equil .
dQ = dH dS S g Sl S
T T T Tequil .
Clculo para fluidos incompressveis.
T2
S T2 S T1 c ln
T1
Termodinmica
Termodinmica
Variao de entropia para um gs ideal:
dU dQrev PdV
dU dQ dW TdS dU PdV Tds = du + Pdv
TdS PdV
dH dU dPV Tds = dh - vdP
dH TdS VdP
dU PdV VdP
dH V V R
dS dP dH C P dT
T T T P
T2
dT P2
C dT
dS P R
dP
S T2 , P2 S T1 , P1 c p R ln
T P T1
T P1
T2
C dT P dP dT v
S T2 , v 2 S T1 , v1 cv
T
S P R R ln 2
T0 T P0 P
T v1
T1
Termodinmica
Variao de entropia para um gs ideal:
CP A BT CT 2 DT 3 ET 4
S
T A BT CT 2

DT 3 ET 4 dT P
R ln CP
A BT CT 2 DT 2
T P0
T0
R
S

T T
2 dT
P dP
C 2

A ln B T T0 T T0 R
2
2 A BT CT DT
T 2 T0 T P0 P
S
0
P T
D
3

3 3
E

T T0 T T0 R ln
4 4

C 2
A ln B T T0 T T0
2

4 P0 S T0 2

R
2

D T 2 T02 ln P

P0
Termodinmica
Baln de Entropia Sis Fechados.
Bal da Taxa de Entropia sistemas abertos.
Fora Associada a Entropia
Entropia e Probabilidade
Entropia e Probabilidade

Term Odin Â Mica

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Termodinmica

Prof. Gabriel Tarantino

Origem: nasceu no sculo XVIII com o surgimento das mquinas trmicas

Atualmente: trata da energia e das relaes entre as propriedades da matria.

Anlise microscpica : Denominada Termodinmica estatstica. diretamente

Leis fundamentais da Termodinmica: originam as equaes de balanos de

Propriedades termodinmicas de substncias puras e de misturas:

Equilbrio de fases, teoria de solues e equilbrio qumico: partindo das

Exemplo: Transforme 400 in^3/dia em cm^3/min

Energia = Fora * Distncia = (Kg*m/s^2) * (m) = kg*m^2/s^2 = J (Joule)

Cem libras de gua passam por uma tubulao a uma velocidade de

No sistema americano de engenharia de unidades, a viscosidade pode

Massa = M Comprimento = L Tempo = Temperatura = T

Exemplo: qual a dimenso da fora?

A presso pode ser obtida por:

Explique se a seguinte equao para a vazo atravs de um

q 0,415( L 0,2h0 )h0

A equao abaixo representa o comportamento de um gs e

Fronteira: o envoltrio que separa o sistema da vizinhana. Ex: Fronteiras

Isolado: No trocam massa nem energia com o ambiente.

Fechado: No trocam massa com o ambiente mas trocam energia.

Aberto: Trocam massa nem energia com o ambiente.

Estado: Condio do sistema descrito por suas propriedades.

Funes de caminho: Variveis que dependem do histrico do processo. Ex: Calor

Processo: Resultado da variao das propriedades de estado. o caminho definido

Todas as foras motrizes encontram-se equilibradas A existncia de todos estes

Presso transferncia de energia como trabalho.

Volume Especfico: Volume Molar:

Temperatura: Representa o grau de agitao de um sistema de partculas em

T(K) = T(oC) + 273,15

Onde A a menor unidade de volume

As equaes independentes so: 1A 1B 2A 2B 3A 3B

Em certas situaes, restries especiais podem ser impostas ao sistema de forma

Um processo reversvel nunca est

Processo pode ser revertido para o

Deve-se salientar que todos os processos executados com substncias reais em

No ponto de vista molecular, o trabalho a transferncia de energia que utiliza o

Dos experimentos de Joule, conclui-se que a energia que

( Energia do Sistema) + (energia da vizinhana) = 0

Energia cintica macroscpica: a energia associada ao movimento

Energia Interna: a soma das energias correspondentes aos movimentos

Primeira Lei da Termodinmica: A quantidade total de energia do universo

Balano da Taxa de Energia

Q e W no pertencem nem ao sistema nem s vizinhanas; pertencem fronteira,

Q e W no so funes de estado pois dependem da natureza do processo que

Relao entre CP e CV:

A entalpia e a energia interna no so diretamente mensurveis; Apesar disto,

Essas propriedades (U e H) so frequentemente avaliadas a partir de dados

Alm disso, as relaes PVT so importantes na medio de fluidos e no

Fluidos homogneos so normalmente divididos em duas classes: lquidos e

Equilbrio de fase L-V: Terminologia usada para um fluido puro.

p = 80 bar = 8.0 MPa p = 100 bar = 10.0 MPa

400 0.03432 2863.8 3138.3 6.3634 0.02641 2832.4 3096.5 6.2120

(0.2275 0.2060) m3/kg (v 0.2060) m3/kg

p = 10 bar = 1.0 MPa

VL 0,001452 m3 kg VV 0,03120 m3 kg V VV Vapor superaquecido

P c0 c1V 340,99 kPa U c0 c1V 70,0170 kJ/kg

Specific Volume Internal Energy Enthalpy Entropy

v = 1.001103 m3/kg + 0.4(137.734 1.001103) m3/kg

Em processos industriais, os gases reais submetidos baixas presses so

A forma de tabela das correlaes generalizadas para o fator de

Em termos da expanso em srie de potencia na presso, a equao do virial

Assim, Orbey e Vera propuseram :

Energia = Fora * Distncia = (Kgm/s^2) (m) = kg*m^2/s^2 = J (Joule)