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REE4EU: integrated high temperature electrolysis (HTE) and Ion Liquid Extraction (ILE) for a strong
and independent European Rare Earth Elements Supply Chain. View project
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MASTER UNIVERSITARIO EN CIENCIA Y TECNOLOGA DE POLMEROS
NDICE
1 INTRODUCCIN ...............................................................................................................5
2 ALCANCE DEL ESTUDIO ....................................................................................................7
3 MATERIALES POLIMRICOS ..............................................................................................8
3.1 Punto de vista social...........................................................................................8
3.2 Evolucin histrica .............................................................................................9
3.3 Biorrefinera: Extraccin de recursos a partir de fuentes renovables. ...............20
3.4 Biopolmero, bioplstico, biodegradable Terminologa y definiciones ...............28
3.5 Marco regulatorio............................................................................................31
3.5.1 Normativa ............................................................................................31
3.5.2 Certificaciones ......................................................................................38
4 POLMEROS BIOPROCEDENTES: CASOS PARTICULARES ....................................................42
4.1 Caucho natural ................................................................................................42
4.2 Celulosa ..........................................................................................................44
4.2.1 Fuentes y produccin ............................................................................45
4.2.2 Propiedades .........................................................................................47
4.2.3 Aplicaciones .........................................................................................47
4.2.4 Bioplsticos comerciales derivados de celulosa.......................................48
4.3 Hemicelulosas..................................................................................................50
4.3.1 Fuentes ................................................................................................51
4.3.2 Aplicaciones .........................................................................................52
4.3.3 Bioplsticos comerciales derivados de hemicelulosa ...............................53
4.4 Lignina ............................................................................................................54
4.4.1 Bioplsticos comerciales derivados de lignina .........................................58
4.5 Almidn ..........................................................................................................61
4.5.1 Fuentes y produccin............................................................................62
4.5.1 Propiedades .........................................................................................67
4.5.2 Aplicaciones .........................................................................................68
4.5.3 Bioplsticos comerciales derivados de almidn.......................................69
4.6 Poli(cido lctico) (PLA) ....................................................................................71
4.6.1 Fuentes y produccin ............................................................................72
4.6.2 Propiedades .........................................................................................75
4.6.3 Aplicaciones .........................................................................................77
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4.6.4 Mercado...............................................................................................78
4.6.5 Bioplsticos comerciales derivados de PLA .............................................80
4.7 Polihidroxialcanoatos (PHA)..............................................................................82
4.7.1 Propiedades generales de los PHA.........................................................83
4.7.2 Aplicaciones .........................................................................................83
4.7.1 Bioplsticos comerciales derivados de PHA.............................................84
4.8 Poli(succinato de butilenglicol) (PBS) .................................................................86
4.9 Polmeros biobasados con menor visibilidad comercial ......................................89
4.9.1 Quitina y Quitosano ..............................................................................89
4.9.2 Poli(cido -glutmico) (PGGA) ..............................................................91
4.9.3 Glicosaminoglicanos..............................................................................92
4.9.4 Protenas ..............................................................................................93
4.10 Plsticos convencionales a partir de recursos renovables ...................................98
4.10.1 Poliolefinas...........................................................................................98
4.10.2 Polisteres..........................................................................................104
4.10.1 Policarbonatos (PC).............................................................................113
4.10.2 Poliamidas (PA)...................................................................................116
4.10.3 Metil meta acrilato (MMA) ..................................................................117
4.10.4 Policloruro de vinilo (PVC) ...................................................................118
4.10.5 Poliuretanos (PU) ................................................................................119
4.10.6 Otras resinas termoestables ................................................................121
5 POLMEROS BIOPROCEDENTES: PROYECCIN Y MERCAD O AC TUAL. ...............................122
5.1 Proyeccin.....................................................................................................122
5.1 Mercado actual..............................................................................................125
6 CONCLUSIONES ...........................................................................................................134
7 ABREVIATURAS............................................................................................................136
8 REFERENCIAS...............................................................................................................138
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1 INTRODUCCIN
El objetivo principal a la hora de elaborar este trabajo, ha sido realizar un estudio
sobre la incidencia actual de los polmeros bioprocedentes en nuevos desarrollos de
productos, documentando las aplicaciones y mercados en los que pueden ser utilizados.
Analizar las diferent es fuentes y vas de obtencin de las diferentes familias existentes, y
actualizar los datos de la evolucin de su produccin hasta la actualidad. Todo esto a
travs de un estudio bibliogrfico.
Ilustracin 1: Consumidores que creen que los productos verdes son mejores para el medio ambiente.
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Para este fin se dispone de herramientas como el Anlisis de Ciclo de Vida (ACV)
como es conocido en ingls Life Cycle Assessment (LCA). Esta aproximacin realiza un
balance global de los distintos factores que toman parte en la vida til de cada producto,
ponderando cada aspecto con un factor para poder llegar a una conclusin final. EL ACV no
es una herramienta que est totalmente desarrollada, pero cuanto ms profundicemos en
un anlisis conjunto de la vida de un producto, ms conscientes seremos de la idoneidad
de su uso para la aplicacin descrita de una manera global.
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Dentro de este documento se trata de aportar una visin actual de las fuentes para
conseguir este tipo de materiales, haciendo referencia a las posibles aplic aciones en cada
caso y teniendo en cuent a la versatilidad que ofrecen los polmeros. La ingeniera qumica
puede hacer que un material que a da de hoy present e propiedades mecnicas pobres, por
lo tanto con reducida aplicabilidad, maana pueda tornarse en un material perfectamente
viable ante aplicaciones an ms exigentes.
Las reseas cientficas a lo largo de la historia nos muestran que los plsticos no
solo deben sus propiedades a la naturaleza qumica de sus componentes, que son los
monmeros, sino que estas macromolculas ven influenciado su comportamiento, tanto o
ms que por la naturaleza de sus constituyentes, por la estructura que forma el conjunto
de cadenas que los componen, y por su manera de interactuar entre ellas. Esta es la gran
virtud de los materiales macromoleculares.
Se puede disponer desde una pasta parafnic a, pas ando por un elstico polietileno
de baja densidad o un duro polietileno de alta densidad, hasta un rgido material vlido
para prtesis como es el polietileno de ultra alto peso molecular.
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3 MATERIALES POLIMRICOS
3.1 Punto de vista social
Nuestro mundo actual es el reflejo de los c ambios y avances transcurridos durante
aos. La evolucin es un proceso acumulativo, con una parte espontnea o natural y otra
provocada por nosotros: la humanidad. Gracias a la ciencia y a la tecnologa hemos
desarrollado nuevos materiales y las tcnicas para su obtencin, procesado y aplic acin;
llegando a lmites que pocos aos antes no hubiramos podido imaginar.
De todas maneras hemos de reconocer, que gran parte de los problemas que
particularmente achacamos a los plsticos, se derivan del mal uso y el poco control que
muchos hacen de estos materiales; y que el reciclado, la revalorizacin energtica y el
cambio de las fuentes de obtencin de los polmeros hacia fuentes renovables deben
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Para poder establec er unas bases t ericas, siempre se han de obtener resultados
empricos como antecedentes a es as teoras. En este caso, como es l gico en los avanc es de
qumica fue ms fcil modific ar compuestos naturales que intent ar sintetizarlos. Estos
fueron los inicios de los plsticos bioprocedentes tal y como se enumera en estos casos:
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Podemos ser conscientes del impacto que caus este material en la sociedad, con
visitar la web del museo de la baquelita en Willinton[23].
Alemania, quien perdi sus fuentes naturales de ltex; inici un gran programa que
llev a la fabricacin de un caucho sinttico utilizable. Mientras tanto, Estados Unidos
intensific el des arrollo y la produccin de plsticos como el nylon, convertido en una de
las fuentes principales de fibras textiles, los polisteres utilizados en la fabricacin de
blindajes y otros materiales blicos, y varios tipos de caucho sinttico producidos en
grandes cantidades.
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Un indic ador de la importancia del desarrollo en polmeros, son los premios Nobel
que han sido otorgados a estudiosos de este campo[24]:
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Los avances antes mencionados siempre han ido acompaados de los de la qumica
como ciencia de base, puesto que gracias al conocimiento que hemos ido adquiriendo a la
hora de polimerizar unidades susceptibles de ser enlazadas hemos conseguido polmeros
por condensacin, o por reacciones radicalarias, llegando a polimerizaciones vivas en las
que conseguimos anclar en la estructura unidades a la carta. Se han desarrollado procesos
pasando de polimerizaciones en masa a polimerizaciones en suspensin, en emulsin etc.
Y se ha alt erado procesos existentes aplicando catalizadores, o condiciones extremas de
obtencin, pudiendo obtener gran cantidad de polmeros de naturaleza diferente y a
medida para infinidad de usos tecnolgicos.
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Podemos extraer mat erias primas para generar biopolmeros tiles, de gran parte del
rbol de la vida:
Animales: Animal Waste for the Production of Biofuels and Biopolymers [31].
De estas fuentes podemos obtener materias primas, a partir de las que generar
biopolmeros. Al igual que ocurre con la refinera del crudo, una adecuada manera de
proceder ante fuentes de materias primas complejas, es afrontar la obtencin de
polmeros, o precursores de estos, es emplear metodologas que podramos definir como
biorrefinera.
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Ilustracin 16: Clasificacin de biopolmeros segn las vas de obtencin principales [36].
Ilustracin 17: Biopolmeros segn su estadio de desarrollo (Observatorio Industrial del Plstico 2007)
[28].
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Ilustracin 18: Clasificacin de polmeros biodegradables segn origen de materias primas, y naturaleza qumica [37].
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Ilustracin 19: Biopolmeros segn su estadio de desarrollo (an ms completo que en el caso del
Observatorio Industrial del Plstico, realizado en JEC Composites 2010) [38].
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A partir de ellas podemos obtener una amplia variedad de productos como son las
protenas, aceit es y carbohidratos (almidn y celulosa principalment e). Materiales que
pueden ser convertidos en biopolmeros tiles para gran cantidad para productos de
consumo, como podemos ver en el siguiente diagrama del libro Biobased polymers and
composites:
Una breve descripcin de los principales productos obtenidos de estas fuentes sera:
- Protenas vegetales:
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-Aceites vegetales:
Ssamo
Coco
Lino
Palma
Cacahuete Girasol
Maz Soja
Colza Algodn
Crtamo, alazor o
Ricino azafrancillo
Aceituna
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-Almidon:
-Fibras celulsicas:
Al igual que con otras materias primas vegetales, podemos modific ar las
fibras de celulosa y sus derivados para variar las propiedades finales de los
compuestos obtenidos. Por ejemplo, obteniendo steres de celulosa, que se utilizan
actualmente como termoplsticos.
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Tras hablar de los productos viables como materia prima dentro del reino vegetal,
podemos exponer un ejemplo especialment e adecuado de biorrefinera, la fabricacin de
pasta qumica de papel. En este caso podemos obtener biopolmeros basados en la propia
masa forestal, y en paralelo a la produccin de pulpa podemos producir gran cantidad de
productos qumicos y combustibles. La gran cantidad de compuestos derivados de la
madera presentes en el licor negro, residuos de cortezas masa forestal, son excelent es
fuentes de productos qumicos y materiales de alto valor aadido. Los compuestos
orgnicos pueden utilizarse directamente, o despus de modificaciones qumicas.
Ilustracin 24: Composicin de materias primas lignocelulsicas (% en peso sobre masa seca de biomasa) [45].
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Fotodegradable: Dicho de un material o de una sustancia: Que pueden ser degradados por
la exposicin prolongada a la luz.[46]
Pero en otros casos, se utilizan diferentes definiciones para un mismo trmino. Por ejemplo:
Bioplsticos: Tipo de plsticos derivados de Fuentes renovables, como por ejemplo grasas
vegetales aceites, almidn de maz o microorganismos.[47]
Biodegradable: Dicho de un compuesto qumico: Que puede ser degradado por accin
biolgica.[46]
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Son solo unos ejemplos, con los que podemos darnos cuenta de matices que
diferencian el signific ado de los diferentes trminos. Por esta razn existe la nec esidad de
aclarar el significado de estos, en todo el trabajo.
Podemos ver en la Ilustracin 25, que el uso del trmino bioplastic ha crecido de
una manera lineal prcticamente desde 1990 hasta hoy. Esto denota un inters creciente
en este tipo de materiales.
Ilustracin 25: Bsqueda en http://books.google.com/ngrams del trmino bioplastic para libros en ingles [49].
Por lo tanto, pueden existir plsticos 100% biobasados que no sean biodegradables, y
de la misma manera, puede haber plsticos 100% biodegradables basados en fuentes no
renovables.
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En las siguient es imgenes podemos ver de una manera muy grfic a que de acuerdo
con European Bioplastics los bioplsticos son biobasados, biodegradables o ambos:
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certificaciones, que nos permiten definir trminos, que en muchas ocasiones tampoco se
emplean de una manera ideal.
Al ser el embalaje uno de los primeros mbitos donde s e implantaron los polmeros
biodegradables, existe mucho ms desarrollo en esta aplicacin. Como es de esperar, las
normativas se implementan enfocndose muchas veces a aplic aciones concretas. Como
ejemplo, la descrita norma EN13432 (Packaging - R equirements for packaging recoverable
through composting and biodegradation), y su traspuesta UNE-EN13432 (Envases y
embalajes: Requisitos de los envases y embalajes valorizables mediante compostaje y
biodegradacin).
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Otras sin embargo solo certifican la propiedad, generalizando en torno a los materiales
plsticos. Como ejemplo, en relacin a compostabilidad: La internacional ISO 17088
(Specific ations for compostable plastics), la europea EN 14995 (Plastics - Evaluation of
compostability - Test scheme and specifications) y su traspuesta UNE-EN 14995
(Plsticos: Evaluacin de la compostabilidad. Programa de ensayo y especificaciones)
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Los estudios de ACV comenzaron a realizarse a finales de los 60, vista por algunos
la necesidad de tener en cuenta algo ms que los aspectos econmicos en el diseo
industrial de muchos productos.
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Ilustracin 29: Evolucin histrica y tendencias del anlisis de ciclo de vida (ACV) [59].
El ACV es una tcnica para evaluar los aspectos y los impactos ambientales potenciales
asociados con un producto, mediante:
Las normas que afectan al ACV solo son un pilar en lo que se denominan sistemas
de gestin ambiental (Ilustracin 30). Este tipo de legislacin y normativa contribuyen a
que nuestro desarrollo como sociedad sea ms sostenible.
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2) Anlisis del Inventario: recopilacin de los datos referentes a los balances de materia y
energa asociados al sistema estudiado. Deben recogerse los datos referentes a entradas
(consumo de materia y energa) y salidas (residuos emitidos al aire, agua y suelo) de los
diferentes procesos o subsistemas incluidos en el sistema analizado.
3) Evaluacin de Impactos: los resultados del inventario son analizados para identificar y
caracterizar los efectos potenciales que el sistema analizado tiene sobre el medio ambiente.
Esta evaluacin se desarrolla en diferentes etapas en las cuales los resultados del inventario
se van reduciendo en cantidad y complejidad, haciendo ms fcil su interpretacin. Los flujos
de material y energa son transformados mediante coeficientes de impacto para poder analizar
la contribucin de cada flujo a cada impacto.
4) Interpretacin: interpretacin de los resultados obtenidos tanto en el inventario como en la
evaluacin de impactos y se extraen las recomendaciones dirigidas a la reduccin de los
impactos ambientales ocasionados por el sistema analizado.
Al ser esta una metodologa relativamente reciente, las categoras de impacto y los
coeficientes con los que ponderarlas en los estudios estn en continua discusin, pero se
pueden definir como categoras de impacto: el calentamiento Global Potencial (CGP), la
acidificacin Potencial (AP), la disminucin de la Capa de Ozono (DCO), la creacin
Potencial de Ozono Fotoqumico (POCP), la eco toxicidad y toxicidad humana, la
eutrofizacin del agua, los residuos slidos y la disminucin de recursos no renovables
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Este tipo de estudios es cada vez de mayor inters de manera cmo se puede ver
en el crecimiento del nmero de veces que aparec en las palabras Life cycle assessment
en los libros indexados por Google desde el final de los 80:
Ilustracin 31: Nmero de veces que aparecen las palabras Life cycle assessment en los libros
indexados por Google en ingles [49].
3.5.2 Certificaciones
Los marcos regulatorios creados por los estados, juegan un papel trascendent al en
la investigacin, desarrollo y comercializacin de un producto / material. El que se desee
impulsar una actividad jugar un papel vital modificando la situacin del mercado. De
igual manera, el marketing es muy importante, y puede afectar en gran medida.
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Para evitar problemas que han surgido por la falta de certificaciones, o por el mal
control de declaraciones medioambientales, podemos leer en la Gua para el uso de
declaraciones medioambient ales las medidas que la Comisin Federal de comercio
Estadounidense (FTC) aplica desde finales del pasado ao para evitar engaos en el
marketing de productos. Un ejemplo son los dos puntos referent es a biodegradacin y
compostaje de esta gua[63]:
Una declaracin de compostable puede ser engaosa si: (1) el material no se puede
compostar de manera s egura, o (2) si se engaa a los consumidores acerca de los
beneficios ambientales proporciona cuando el producto se deseche en un vertedero.
Solamente podr alegarse que un producto es biodegradable en una planta de
compostaje municipal o institucional que tenga que ser calific ado en la medida necesaria
para evitar el engao por la limitada disponibilidad de instalaciones de compostaje tipo.
Otra gua tremendamente didctica es la que han realizado desde European Bioplastics:
Environmental communic ations for bioplastics [64]. La gua ofrece una visin general de
las directrices generales para la comunicacin ambient al y las recomendaciones
especficas para los bioplsticos.
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Por otro lado, hay que tener en cuenta que los plsticos, adems del polmero,
contienen aditivos tales como ayudantes del procesado, estabilizantes, colorantes, cargas,
etc. Aunque los actuales fabricantes de bioplsticos tratan de incorporar en sus
formulaciones la mayor proporcin posible de materias primas renovables en ocasiones
son necesarios aditivos que no son bioprocedentes o biodegradables. Los colorantes y
aditivos tambin pueden formularse a partir de materias primas renovables con lo que se
consigue que algunos bioplsticos estn compuestos prcticamente por el 100 % de
materias primas renovables.[28]
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El caucho natural es cis-poliisopreno que se produce como ltex natural. Todos los
ltex tienen un aspecto blanco lechoso.
Ilustracin 33: Estructura qumica de cis-poliisopreno, el principal constituyente del caucho natural [47].
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Hay que tener en cuent a, que como acurre con otros polmeros biodegradables, en
el caso del caucho natural, al aditivar o modificar la estructura (en este caso vulcanizar) de
la macromolcula, obtenemos un material no biodegradable.
Ilustracin 34: Produccin mundial de caucho sinttico y natural durante el perodo 1900-2005 [70].
A causa del creciente nmero de personas son alrgicas a las protenas de caucho
Hevea, los cultivos alternativos para la produccin de caucho natural no slo ayudarn a
garantizar el abastecimiento, sino que tambin proporcionarn una fuente materiales hipo
alergnicos.
Siendo el rbol del caucho (H. brasiliensis) la nica especie de planta que se cultiva
para la produccin comercial de caucho en el mundo, es de gran inters estudiar los genes
implicados en la biosntesis del caucho natural. Para satisfacer la demanda siempre
creciente de c aucho, se est intentando desde distintos grupos de investigacin, transferir
los genes responsables de la biosntesis a otras especies, para poder aumentar la
produccin de ltex.
Ocho familias botnicas, 300 gneros y 1800 especies han sido identific ados como
productoras de caucho natural en su ltex, pero slo unas pocas de estas producen
grandes cantidades de caucho de alto peso molecular. Todas estas especies son
susceptibles de ser investigadas para mejoras genticas.
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4.2 Celulosa
Los polmeros celulsicos se producen mediante modificacin qumica de la
celulosa natural. Los principales representantes son el celofn, un tipo de celulosa
regenerada utilizada para la fabricacin de pelculas, acetato de celulosa, un derivado
esterificado (para inyeccin y extrusin), y celulosa regenerada para fibras (viscosa/rayn
y Lyocell) y los biomateriales compuestos derivados de celulosa.
Las fibras de algodn y madera son las materias primas principales para la
produccin industrial de celulosa[71]. En el algodn, la celulosa est disponible en su
forma prcticament e pura; por el contrario, en la madera est presente junto con lignina y
otros polisacridos (hemicelulosas) de los cuales debe aislarse y purificarse. Aparte de las
plantas, ciertas bacterias, algas y hongos producen celulosa [72].
Ilustracin 35: Estructura jerrquica de la madera, desde el rbol, hasta el tronco, clulas o fibras,
paredes celulares, fibrillas y las molculas de celulosa [73].
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Ilustracin 37: Produccin de fibras generadas de forma sintticas vs. fibras a partir de celulosa [75].
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Ilustracin 38: Tcnicas de fabricacin bsicas para la produccin de fibra de celulosa regenerada [75].
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4.2.2 Propiedades
Como hemos comentado previamente son materiales, que tienden a s er sensibles a
la hidrlisis pero con buenas propiedades mecnicas. Aunque la temperatura terica de
fusin de la celulosa est por encima de su temperatura de degradacin, gracias a las
modificaciones qumic as realizadas en su estructura (derivatizacin de grupos OH) y a la
plastificacin, podemos procesar estos materiales con los medios comunes para
termoplsticos.
Son materiales que pueden ser biodegradables, pero esta propiedad disminuye, o
puede incluso perderse a medida que aumenta el nmero de grupos OH derivatizados.
Ilustracin 39: Crecimiento en el uso de fibras celulsicas para el refuerzo de materiales compuestos
en la industria de automocin en Alemania (1999-2005)[79] .
4.2.3 Aplicaciones
Los steres de celulosa encuentran aplicacin en la fabricacin de membranas y
otros medios de separacin. Sus aplicaciones van desde el suministro de agua y el
procesado de bebidas y alimentos a las relacionadas con la medicina.
Joaqun Hidalgo Betanzos Trabajo Fin de Mster
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Ilustracin 40: Gafas Elvis Always On My Minds cuya montura est hecha por Mazzuchelli Zyl [84].
Ilustracin 42: Diseo de auriculares Sony con diafragma hecho con celulosa bacteriana [87].
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4.3 Hemicelulosas
Antiguamente se crea que las hemicelulosas eran intermediarias en la biosntesis
de celulosa, hoy es ampliamente conocido que las hemicelulosa pertenecen a un grupo
heterogneo de polisacridos que son formados a travs de rutas metablicas diferente a
aquellas por la que ocurre la biosntesis de la celulosa [88].
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4.3.1 Fuentes
Como hemos comentado podemos obtener hemicelulosas en la produccin de
pasta de papel a partir de madera, pero tambin las podemos obtener a partir de [91]:
Alginatos
Pectinas
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4.3.2 Aplicaciones
Las hemicelulosas tienen el potencial de ser integradas en una amplia variedad de
aplicaciones. Como ejemplo podemos indicar los siguientes [4]:
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4.4 Lignina
Se cree que s e dan dos tipos de uniones entre los grupos de carbohidratos y
lignina. Uno de ellos es uno de tipo ster, que se forma entre el hidroxilo de la lignina y el
carboxilo del cido urnico hemicelulosa. Y el segundo es de tipo ter entre los hidroxilos
de la lignina y hidrxilos de celulosa. El enlace de tipo ster es sensible a las bases y el de
tipo ter no lo es.
Aunque hasta hace poco la principal utilidad de la lignina obtenida en los procesos
de biorrefinera de material lignocelulsico, era la valorizacin energtica (para reducir el
coste energtico del proceso de s eparacin y repulpado). Cada vez ms tecnologas de
biorefinera separan de la corriente de biomasa una fraccin rica en carbohidratos y otra
rica en lignina. Ejemplos de ello son los tratamientos organosolv y alcalino.[97]
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Podemos ver un esquema con la cantidad de mat erial obtenido con las corrientes
principales y un cronograma con los logros en la biorrefinera de este tipo de materias
primas a continuacin:
Ilustracin 51: Evolucin de la produccin de la empresa Borregaard en sus 120 aos de historia [99].
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Ilustracin 52: Comparacin de la huella de carbono producida por diferentes fuentes y procesos para
obtener etanol [99].
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Ilustracin 55: Ciclo de obtencin, empleo, y compostaje, del material que contiene lignina de la
empresa cycleWood Solutions [104].
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4.5 Almidn
Los polmeros derivados del almidn son materiales termoplsticos resultantes
del procesado del almidn natural por medios qumicos, trmicos o mec nicos. Debido a
su costo relativamente bajo, son atractivos como sustitutos de los plsticos basados en la
petroqumica. Cuando son copolimerizados con otros polmeros pueden obtenerse
copolmeros tan flexibles como el polietileno o tan rgidos como el poliestireno.[75]
En el caso de la amilosa las unidades de glucosa estn unidas entre ellas por
enlaces glucosdicos -1-4 dando lugar a una c adena lineal con 200-2500 unidades de
monmero. La amilosa tiene la facilidad de adquirir una conformacin tridimensional
helicoidal, en la que cada vuelta de hlic e consta de s eis molculas de glucosa. El interior
de la hlice contiene slo tomos de hidrgeno , mientras que los grupos hidroxilo estn
situados en el exterior de la misma.
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Ilustracin 61: Composicin de distintos granos de cereal y semillas oleaginosas (% en peso seco) [8].
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Ilustracin 62: Grnulos de almidn: representacin de las capas [119], imagen de un grnulo[120].
Tomando como ejemplo el maz, los granos se maceran en una disolucin cida
diluida, s e muelen y se elimina el germen que contiene aceite. Una molienda ms fina
Joaqun Hidalgo Betanzos Trabajo Fin de Mster
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Al final del proceso de los productos de almidn y derivados son entregados a las
industrias de los clientes en forma de polvo (con una apariencia similar a la de la harina) o
de jarabes.[122]
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Para mejorar las propiedades, muchos almidones modific ados son producidos por
sustitucin qumica de los grupos hidroxilo unidos a las molculas de almidn, reduciendo
significativamente su carcter hidrfilo y mejorando sus propiedades reolgicas, fsicas y
qumicas. El tipo de condiciones de modificacin, grado de sustitucin, y la modificacin
afectar a las caractersticas del almidn final modificado y por lo tanto al producto final.
Principales mtodos de modific acin de almidn: (1)Desintegracin de los grnulos de
almidn cristalinos por calor, elevado pH, o fuerza de cizalla, para obtener productos
amorfos solubles en agua, (2) Degradacin de almidn mediante cidos o enzimas para
reducir el peso molecular, obteniendo una viscosidad ms baja, (3) Sustitucin qumica
por esterificacin con anhdridos o por eterificacin con epxidos, y (4) Reticulacin con
reactivos bifuncionales esterificacin o eterificacin para aument ar el peso molecular de
almidn, obteniendo una mayor viscosidad.[8]
Sin embargo, los costes del proceso, la toxicidad d e los subproductos de reaccin,
la necesidad de una et apa para la eliminacin de estos, junto con la disminucin del peso
molecular del almidn que reduc e sus propiedades mecnicas y limita las posibles
aplicaciones de este material. [123]
4.5.1 Propiedades
Los polmeros de almidn son parcialmente cristalinos, relativamente
transparentes y son inherentemente antiestticos. Su densidad es superior a la de la
mayora de los polmeros termoplsticos convencionales y presentan baja resistencia a
disolventes y aceites aunque este aspecto se puede mejorar con mezclas de, por ejemplo,
policaprolactona.
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4.5.2 Aplicaciones
Para fabricar productos de almidn termoplstico, primero ha de destruirse la
estructura cristalina del almidn, mediante presin, calor o medios mecnicos. El almidn
por si slo presenta aplicaciones limitadas ya que es muy soluble en agua, difcil de
procesar y frgil. La adicin de agentes plastificantes (agua, glicerol, polit er, urea)
permite su procesado por extrusin, inyeccin o moldeo, ya que reduce su temperatura de
transicin vtrea y disminuye considerablemente la degradacin, pudindose obtener de
este modo materiales blandos o rgidos en funcin del nivel de plastificacin [126].
Ilustracin 64: Espuma de almidn para proteccin de embalajes y espuma ms atractiva para juegos
infantiles [127],[128].
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Estas mezclas s e utilizan para fabricar lminas y pelculas de alta c alidad para
embalaje. Aproximadamente el 50% del polister puede remplazarse con almidn
lo que da lugar a una importante reduccin del coste. Adems, los polisteres
pueden modific arse incorporando grupos funcionales capaces de reaccionar con el
almidn.
Las mezclas con polisteres alifticos biodegradables, tales como PLA y PCL,
permiten preparar plsticos biodegradables. Al mezclar el almidn con otros
polmeros biodegradables se puede procesar por mtodos convencionales, con la
nica condicin de no superar 230C para evitar su descomposicin trmica. Los
preparados con PCL con un 45% de almidn presentan una temperatura de fusin
de 60C y reblandecen a temperaturas por encima de 40C, lo cual limita sus
aplicaciones.
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Para finalizar con los productores, un par de ellos que son curiosos:
Hasbro fabrica el material para Play-Doh bajo la pat ente (U.S. Patent 6,713,624).
Este compuesto es esencialmente un aglutinante derivado de almidn, mezclado con agua
sal, lubricantes y conservantes.[119][135]
Ilustracin 65: Molde para producir productos Paragon(izqda) y tronquitos extruidos del mismo
material(dcha) [137].
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Podemos decir que la historia del cido lctico empez, como su nombre indica, en
relacin a la leche, o ms bien leche cuajada. En 1780, Carl Wilhelm Scheele, un qumico
sueco, purific el cido lctico, al cristalizar una sal de calcio. Scheele lo nombr
"Mjlksyra" - o "cido lctico" - creyendo que era un component e normal de la leche, pero
sin darse cuenta de que era en realidad el producto de la fermentacin de la leche rancia.
En 1857, Pasteur, describi lo que l llam "la levadura lctica", una sustancia griscea,
que l crea cree era la autora del cido lctico cido ("fermentacin lctica"), que
desempea un papel esencial en el crecimiento de c lulas de levadura y en la produccin
de alcohol ("fermentacin alcohlica").
En relacin al PLA, en 1845, Pelouze condens cido lctico por medio de una
destilacin con agua para formar PLA de poco peso molecular y un dmero cclico del cido
lctico llamado lactida. Cincuenta aos ms tarde, en 1894, Bischoff y Walden int entaron
sin xito la produccin de PLA a partir de la lactida. En 1932, Wallace Carothers, cientfico
en Dupont, produjo un producto de poco peso molecular calentando el cido lctico y
sometindolo al vaco. En 1954, despus de otros refinamientos, Dupont patent el
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proceso de Carothers. Debido a los altos costes, este descubrimiento fue utilizado
principalmente para la fabricacin de suturas mdicas, implant es y como medio para
dosificar frmacos.
Tambin hay que resear, que cada da podemos leer noticias sobre la produccin
de PLA, incluso llegando a producirlo en el interior de bacterias E. Coli directamente: se ha
conseguido la produccin directa de PLA, en un proceso de un solo paso dentro de
bacterias. No es necesario un post proceso de transformacin qumica[139]. De esta
manera, pueden cambiarse totalmente la manera de producir este material como leemos
en el artculo de A genetically engineered bacterium makes a greener plastic [140]
cido lctico:
El cido lctico, nos permite realizar gran cantidad de reacciones gracias a que
dispone de una doble naturaleza, con una terminacin c arboxlica y otra alcohlica,
permitiendo: esterificaciones, condensaciones, oxidaciones, reducciones, substituciones
Ilustracin 67: Molcula de cido lctico en la que se remarca su doble naturaleza [138].
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producido y a la creciente demanda del mercado hacia este tipo de producto de origen
biolgico. [141]
Las materias primas que pueden utilizarse en la fermentacin para dar cido
lctico incluyen las hexosas (fundamentalmente la glucosa) y todas aquellas materias
primas que pueden ser fcilmente convertidas en ellas, tales como almidones, azcares,
melazas, jugos de remolacha azucarera, licores de sulfito y lactosuero. En el futuro se
espera que otros materiales sean tambin sustratos apropiados, pero deben mejorarse los
rendimientos productivos. Un ejemplo son los materiales de des echo
lignocelulsicos[143], o el int eresante proyecto ECLIPSE". El objetivo de este proyecto, es
la produccin de cido lctico de tercera generacin por fermentacin, usando como
materia prima residuos de la produccin de biodiesel (a partir de microalgas).[138]
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Poli(cido lctico):
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4.6.2 Propiedades
Las propiedades del PLA estn relacionadas con la proporcin de las dos
mesoformas D y L. Comercialmente s e pueden encontrar PLA de alt a cristalinidad (como el
de la imagen), y copolmeros de PLA de los enantimeros D (-) y L (+), que son
bsicamente amorfos. En estos copolmeros, la proporcin de enantimeros afecta a
propiedades del PLA, tales como su punto de fusin y grado de cristalinidad. [147]
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Lo que puede parec er una nimiedad en la imagen anterior [148], permite un uso
totalmente diferente a los productos producidos con este material. El lograr un notable
aumento en la temperatura de transicin vtrea, es algo que todos los productores tratan
de obtener. Como ejemplo cereplast: Cereplast Granted Patent for High Heat Resistant
Polymer Compositions Having Polylactic Acid (PLA) [149].
Sus propiedades mec nicas son buenas en comparacin con otros polmeros
termoplsticos. Por ejemplo, la dureza, rigidez, resistencia al impacto y elasticidad,
propiedades importantes en aplicaciones para botellas de bebidas, son similares a la del
PET. Estas propiedades, junto con su alto mdulo de flexin y transparencia son
comparables a las del celofn.
Para reducir los tiempos de trabajo con el PLA se estn testando agentes de
nucleacin como el talco [151][152]. Los cuales, por ejemplo, nos permiten reducir mucho
los tiempos de ciclo en inyeccin. Implicando unos menores costos productivos.
El PLA tiene una buena resistencia a la radiacin UV, en contraste con los
polmeros aromticos tales como el PET. Al tratarse de un material polar tiene una energa
superficial crtica alta por lo que es fcil de imprimir, metalizar o teir.
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4.6.3 Aplicaciones
En cuanto al cido lctico, sus principales aplicaciones industriales se han basado
en sectores como [153]:
Ilustracin 74: Tornillos de composite con PLA para andamiaje seo [153].
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4.6.4 Mercado
Como hemos ledo en pginas anteriores la sntesis de PLA ha sido objeto de
numerosas investigaciones desde hace ms de 150 aos, pero no fue hasta los aos 60
cuando se demostr su utilidad en aplicaciones biomdicas en hilos de sutura, clavos
empleados en la recomposicin de fracturas seas, como dosificacin controlada de
frmacos, etc
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construccin de una planta de cido lctico en Tailandia en 2007 con una capacidad de
100.000 toneladas/ao. La demanda mundial de PLA s e estim en 248,8 kilo toneladas en
2010 y se espera que llegue a 870,8 kilo toneladas en 2016, creciendo a una tasa anual del
20,8% desde 2011 a 2016.
Ilustracin 75: Tendencias de crecimiento geogrfico del mercado de PLA, 2009 2016 [154].
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Existe una gran cantidad de empresas que fabrican y comercializan mezclas con PLA, como
pueden ser:
En Japn, Mitsui Chemic als fabrica PLA usando tecnologa de Cargill bajo el
nombre comercial Lacea.
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Al igual que el PLA, los PHA son polisteres alifticos producidos mediante
fermentacin de materias primas renovables. Sin embargo, mientras que la produccin de
PLA es un proceso en dos etapas (fermentacin para obtener el monmero, seguida de un
paso convencional de polimerizacin qumica), los PHA son producidos directamente
mediante fermentacin de una fuente de carbono por parte del microorganismo.[120]
Ilustracin 77: Principales estructuras de PHAs homopolmeros basados en la imagen anteior [164].
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Una alternativa a estas fuentes de PHA bacteriano que son las ms comunes es la
utilizacin de plantas (transgnic as). Esto permitira pasar de suministrar alimento de una
forma muy controlada para la fermentacin bacteriana, a utilizar lgo mucho menos
costoso como el CO2 y la luz para que las plantas realizaran la fotosntesis[165].
4.7.2 Aplicaciones
Los PHB podran emplearse en los campos en los que se utiliza PP, PE-HD, PS y
ABS. En el c aso de los PHA copolmeros que contienen monmeros ramificados de longitud
de cadena media, el mayor potencial de sustitucin se dirige hacia PE-HD, PE-LD y PP y, en
menor medida, hacia PVC, PET y PUR. Tambin podran ser sustituidos mat eriales no
plsticos, tales como la madera y papel, en aplicaciones muy especficas.
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ltex, aplicaciones mdicas como materiales para la dosific acin controlada de frmacos o
material soporte en ingeniera de tejidos, etc...
Ilustracin 78: Posibles aplicaciones para el PHA: empleado en la fijacin temporal de parras a sus
guas (izqda.) y como juguetes de playa (centro), y como aplicaciones variadas (dcha.) [166].
Mitsubishi Gas Chemical (Japn), produce PHB con el nombre comercial Biogreen
mediante fermentacin de metanol. [10]
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Ilustracin 79: Foto area de la planta instalada por Meredian en Bainbridge, Georgia [170].
PHB Industrial (Brasil), produce PHB y PHBV a partir de caa de azcar con el
nombre Biocycle. [10]
Tianjin Green Bioscience (China) produce PHB junto a DSM con el nombre
comercial SoGreen [171].
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Mitsubishi Chemical (Japn) puso en marcha en el 2006 una planta para fabricar
cido succnico mediante ferment acin bacteriana de maz. Este polister termoplstico,
cuyo nombre comercial es GS PLA, es tan blando como el polietileno o tan duro como el
polipropileno mediant e la incorporacin de cargas. Una de sus aplic aciones es como film
para agricultura.
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El proceso publicado, promete hacer mejor uso de una materia prima barata y
abundante (principalmente las partes no digeribles de la soja).
Los investigadores de Rice estn trabajando con harina de soja que generalmente
se des echa, y bacterias E. coli modificadas. Ciertos microbios producen de manera natural
cido succnico a partir de mat erias primas, pero la manipulacin de las vas metablic as
de E. coli (mediant e la eliminacin de las vas que producen otros productos qumicos,
como el etanol, por ejemplo) puede hacer que sea mucho ms eficiente. Los nuevos
microbios estn diseados para metabolizar una diversidad de azcares que se
encuentran en la harina de soja.
Podemos leer notas de prensa como la siguiente BASF and CSM establish 50-50
joint venture for biobased succinic acid [174]. Estas dos empresas llevan trabajando
desde el 2009 en modificar sus instalaciones en Espaa. Esperan poder producir 10000
toneladas anuales de cido succnico bioprocedent es este 2013. Segn BASF, su tecnologa
utiliza una bacteria llamada Basfia succiniiproducens que puede procesar una amplia
variedad de materias primas renovables, en particular fuentes de biomasa.
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DSM tambin participa en otra unin de empresas (Reverdia) con un fin parecido
(produccin de cido succnico), pero con la empresa Roquette Frres. Reverdia combina
la experiencia de DSM en ciencia de materiales, junto con el conocimiento de Roquette en
biotecnologa. R everdia ser la primera instalacin a gran escala en el mundo para la
produccin comercial de bio-cido succnico, que se comercializa bajo la marca
Biosuccinium. Se beneficiar de la mejor y ms sostenible tecnologa de fermentacin para
producir bio-cido succnico, que ha estado desarrollando desde 2008. [179]
Myriant y Sojitz esperan poder comercializar PBS para el 2015, como se puede
leer en esta otra nota de prensa Myriant and Sojitz Form Partnership for Green
Chemicals [181].
Es muy interesante leer el siguiente artculo para completar la visin global del
desarrollo del PBS: Chemical industry awaits for bio-succinic acid potential [183].
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Quitina 25 40%
Protena 15 35%
CaCO3 30 55%
Lpidos 2 10%
Tras purificar la quitina, las protenas y los lpidos separados pueden ser utilizados
como alimento para animales y el carbonato de calcio puede ser utilizado en materiales de
construccin.
Para lograr la purificacin, se utilizaban NaOH y HCl, siendo estos procesos poco
respetuosos con el medio ambiente.
Los quitosanos comerciales usualmente tienen una ac etilacin residual del 10-
25%. Solo para sectores como la medicina, cosmtica e higiene, la quitina y el quitosano se
procesan adicionalmente para producir productos de alto valor aadido. El quitosano se
ofrece en forma de gel y microcristalino, como sales solubles en agua y degradados de una
manera controlada para reducir su peso molecular.
4.9.1.2 Aplicaciones
La quitina y el quitosano tienen propiedades particularmente interesantes en
aplicaciones mdico-sanitarias, veterinarias e higinic as: no son txicos, son
biocompatibles, tienen una accin anti fngica y anti bacteriana, inducen o mejoran la
inmunidad y tienen la capacidad de absorber iones metlicos y diversos compuestos
orgnicos. Debido a estas propiedades, estn siendo estudiadas aplicaciones de derivados
de la quitina y quitosano que van desde la dosific acin controlada de frmacos hasta
apsitos y vendajes para grandes quemados [186].
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Para su aplicacin, presenta limit aciones t ales como la dificultad para formar
fibras o pelculas. Para atenuar estos inconvenientes se estudia el efecto de la
modificacin qumica del polmero, fundamentalmente por esterificacin de los grupos
carboxilo laterales o por entrecruzamiento de las cadenas.
4.9.3 Glicosaminoglicanos
Estos se encuentran en los tejidos conectivos cumpliendo varias funciones, como
por ejemplo la de atraer y retener agua e iones con carga positiva, actuar como fluido
lubricante de las articulaciones y como componentes de cartlago, lquido sinovial, humor
vtreo, el hueso, y las vlvulas c ardacas. Son compuestos tan hidratados que existen en
forma de gel. Estas caractersticas son idneas para las funciones biolgic as que realizan.
Forman parte de los tejidos conectivos animales. Modulan la actividad de varias protenas,
regulando as la adhesin celular, la migracin, proliferacin y diferenciacin.
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4.9.4 Protenas
Las protenas son un importante recurso renovable producido por animales,
plantas y bacterias. Un cierto nmero de protenas han recibido mucha atencin, pero
pocas han llegado a industrializarse debido a su alto coste de produccin y bajas
propiedades. Las principales posibles fuent es vegetales de las que obtenerlas son la soja,
maz (zena ...) y el trigo (gluten ...). De origen animal podramos destacar la casena, el
colgeno o gelatina, y la queratina.
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Ilustracin 87: Maiz, zeina pura y film obtenido a partir de esta [193].
Este tipo de polmeros, tienen interesant es aplic aciones, como son el inhibir la
descoloracin o envejecimiento de los alimentos preparados o cortados recubiertos.
Incluso otra curiosa propiedad es que al recubrir patatas pre cortadas y frerlas, estas
absorbern un 35% menos de aceite sin afectar al sabor.
Ilustracin 88: Comparacin entre patatas no tratadas y con distintos tratamientos de protena [193].
Ilustracin 89: Seccin transversal del grano de maz mostrando la ubicacin de los componentes
principales [194].
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El coste de la zena ronda los 15-50 /Kg dependiendo de las purezas y grados
requeridos.
Por esta razn se utilizan las estructuras multicapa. Por ejemplo las pelculas de
poliolefina son revestidas o laminadas con materiales tales como EVOH. El resultado es
una pelcula relativamente costosa, pero con excelentes propiedades barrera que es c asi
imposible reciclar eficientemente, debido a la dificultad para separar las diferentes capas.
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Esta pelcula intermedia permitira separar las capas laterales para su reciclado
posterior. Este es un ejemplo de la aplicacin deseada:
4.9.4.4 Casena
Las casenas protenas animales, y se encuentran comnmente en la leche de
mamferos, constituyendo el 80% de las protenas en la leche de vaca y entre 60 y 65% de
las protenas en la leche humana.
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4.9.4.5 Colgeno
Uno de los polmeros biobasados ms ampliamente utilizado es la protena
estructural colgeno, que s e puede encontrar en los tejidos conectivos, tales como
tendones, ligamentos, cartlagos, huesos, vasos sanguneos, crnea, discos
intervertebrales, intestino y piel. Existen al menos 19 tipos diferentes de colgeno, pero
principalmente los tipos I, II y III se han utilizado como materiales en variadas
aplicaciones clnicas. El colgeno se puede procesar dndole estructura de esponjas [199],
membranas [200], mallas de nano fibras no tejidas [201], tejidos [202] o hidrogeles [203].
Las propiedades mecnic as y estabilidad de estos materiales se pueden mejorar a travs
de la reticulacin con agentes qumicos. Estas estructuras colaginosas son degradadas de
manera natural. [92]
4.9.4.6 Fibrina
Es una protena fibrilar con la capacidad de formar redes tridimensionales. Esta
protena desempea un importante papel en el proceso de coagulacin dadas sus
propiedades. Tiene la forma de un bastn con tres reas globulares y la propiedad de
formar agregados con otras molculas de fibrina formando un cogulo blando.
Normalmente se encuentra en la sangre en una forma inactiva, el fibringeno, el cual por la
accin de una enzima llamada trombina se transforma en fibrina, que tiene efectos
coagulantes[47]. Este efecto se logra al formarse una red nano/micro-fibrilar.
La fibrina junto con la trombina han sido ampliamente usados como adhesivos
quirrgicos para reparar tejidos. Dada sus cualidades biomimticas, este tipo de
materiales se han usado como andamiaje para msculos y cartlagos.
Las estructuras formadas por fibrina son degradadas en das o semanas gracias a
clulas asociadas a la actividad enzimtica durante el proceso de cicatrizacin de heridas.
La velocidad de degradacin puede estar modificada por el inhibidor de la proteinasa
aprotinina[92].
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4.10.1 Poliolefinas
En el caso de estos bioplsticos, la implantacin va a ser mucho ms sencilla que en
el caso de otros. La razn fundamental, es que el material es el mismo que los procedent es
de fuentes petroqumicas. Por ejemplo si tratramos de diferenciar un polietileno
bioprocedente de otro procedente del petrleo, no podramos hacerlo ni por
espectroscopa infrarroja (FTIR), ni por cromatografa de permeacin en gel (GPC), ya que
qumica y estructuralmente son idnticas. Solo podramos diferenciarlos al analizar la
cantidad de carbono bioprocedente (con menos de 106 aos) mediante mtodos
radiolgicos [204], como los que podemos ver en la Ilustracin 93.
Ilustracin 93: Relacin de carbono bioprocedente vs. Fosil segn ASTM-D6866 [205].
El obtener materiales idnticos a los que la industria utiliza actualmente, hac e que
la nic a brecha que evita su eleccin por parte de los procesadores s ea la diferencia de
precio, ya que su comportamiento en maquinaria de procesado, junto con sus propiedades
mecnicas y respuesta al envejecimiento sea la misma que los polmeros procedentes de
fuentes fsiles.
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Ilustracin 95: Esquema de los materiales obtenidos a partir de la plantacin de una hectrea de caa
de azcar para producir el PE- verde de Braskem[208].
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Ilustracin 96: Evolucin del precio del crudo, gasolina, maz y etanol [209]
Como podemos apreciar en la Ilustracin 96, la c ada del precio del petrleo
causada por la rec esin actual, puede haber afectado al impulso en los materiales
bioprocedentes los ltimos aos. Aunque si tenemos en cuenta la tendencia global de
precios, y la tendencia desde finales del 2008 hasta la actualidad, vemos que este
abaratamiento del petrleo ha sido un espejismo temporal. En beneficio de este tipo de
materiales, hemos de pensar que es de esperar una reduccin de costes a medida que
aumenta la demanda, y con ello la capacidad productiva.
Un ejemplo, son las mejoras realizadas en el proceso de Braskem que podemos ver
en la Ilustracin 97.
Ilustracin 97: Optimizacin de recursos entre el 2002 al 2009 realizadas por Braskem[210].
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en la Ilustracin 98. Gracias a la absorcin de CO2 por parte de la c aa de azc ar, podemos
llegar a un balance neto negativo de produccin de CO2.
Ilustracin 98: Absorcin de 1.7 Kg de CO2 equivalente como resultado de laproduccin de PE verde
[211].
Ilustracin 99: Actualizacin del dato de absorcin de CO2 equivalente a 2012 del PE verde [212]
Ilustracin 100: Diferentes producciones de CO2 equivalentes para diferentes polmeros [213].
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Braskem, tras la fructfera aventura con el polietileno de alta y baja densidad inici
en el estudio para el desarrollo de una planta de polipropileno verde en el 2011, y espera
poder tenerla operativa a finales de este 2013 con una capacidad entre 30.000
50.000Tm/ao. Ya en 2008, durante la BioJapan, la empresa anunci la produccin de la
primera muestra de Polipropileno Verde a partir de materia prima 100% renovable
verificada por la ASTM D6866 [214].
La materia prima ser la misma que para la produccin del PE-verde, aunque
introduciendo procesos intermedios.
Dow realmente est interesada a la luz de los movimientos y alianzas en las que
participa. Por ejemplo con la empresa Mitsui de Japn [172], con la que planeaba gestar el
proyecto con la inversin ms grande del mundo biopolmeros en el mismo Brasil, y
partiendo de la misma mat eria prima, la c aa de azcar. Se planeaba una planta con una
capacidad de 350.000 toneladas/ao, que entrara en funcionamiento en 2015. Una
mejora planteada sera la obtencin de etanol de segunda generacin a partir de residuos.
Por ejemplo los de la caa de azcar bagasse, que facilitaran el comienzo de las
inversiones [216].
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Ilustracin 101: Algunas de las empresas que utilizan directamente materiales bioprocedentes de
Braskem [219].
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4.10.2 Polisteres
Existen polisteres que pueden producirse a partir de recursos renovables como
un diol y uno o ms cidos dicarboxlicos. Los dioles utilizados (1,3-propanodiol (PDO),
1,4-butanodiol (BDO) ) pueden estar basados en recursos renovables. El dicido puede
tambin estar basado en recursos renovables (cido succnico o adpico) o proceder de la
industria petroqumica (cido tereftlico o tereftalato de dimetilo (DMT)).
Gracias a la lucha que se est dando entre dos gigantes como Coca-Cola y Pepsi, se
est dando un fuerte impulso en el campo del PET parcial o totalmente bioprocedente.
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Ilustracin 104: Diferencias en la fabricacin de botellas de PET comunes vs. Plant Bottle [223].
Ilustracin 105: Imagen de la plaza Piccadilly Circus de Londres con el anuncio de la PlantBottle Julio
2012.
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Ilustracin 107: Botella realizada para HEINZ, con el mismo material de la PlantBottle de Coca-Cola
[231]
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Ilustracin 108: Estructura de las unidades repetitivas del PET (superior) y PEF (inferior) [232].
Ilustracin 109: Obtencin de hidroximetil furfural a partir de biomasa para su uso como material o
biocombustible [233].
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El proceso YXY consta de dos pasos catalticos, como vemos en la Ilustracin 112:
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Paso 2: Oxidacin cataltica de los RMF en cido actico para hacer di-
cidos carboxlicos furnicos (FDCA).
PEF representa una barrera ante el oxgeno 6 veces mejor que el PET.
PEF representa una barrera ante el CO2 3 veces mejor que el PET.
PEF representa una barrera ante el agua 2 veces mejor que el PET.
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Los dioles alifticos (tales como la isosorbida) que constituyen uno de los
dos reactantes principales pueden ser producidos a partir de recursos
renovables.
Se ha definido al BPA como una sustancia txic a y su uso est prohibido en ciertos
productos (por ejemplo, biberones) en Canad y Europa. La preocupacin por el uso de
BPA y sus efectos estrognicos, hace que los mtodos de produccin que no incluyen BPA
sean de inters para aquellos que todava deseen usar policarbonato en aplicaciones tales
como biberones y botellas.
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El componente principal del aceite de ricino para este uso es el cido sebcico,
tambin conocido como cido decanodioico. Ms del 70% de la demanda mundial de este
cido es para la produccin de poliamida 10,10 y 6,10. En el 2010, la demanda mundial de
cido sebcico fue 58.700 toneladas y ms del 90% se producen en China [241].
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Evonik dijo que est trabajando para mejorar el rendimiento de las bacterias y
adaptarlas para produccin a escala industrial en 2018.
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Por ejemplo los polioles extrados de la soja o del girasol (que requieren un mayor
proceso de obtencin) o los polioles basados en aceite de ricino. En este caso, el ac eite de
ricino contiene un 87-90% de cido ricinoleico que puede usarse directamente como
poliol para la produccin de poliuretano.
Ilustracin 121: Triglicridos del cido ricinoleico proveniente del aceite de ricino [244].
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Ilustracin 122: Sntesis de poliuretano en la que R y R' son de naturaleza aliftica o aromtica [245].
Por lo tanto los NIPU son ideales para numerosas aplicaciones incluyendo
materiales compuestos resistentes al agrietamiento, recubrimientos resistentes a
productos qumicos, sellantes, adhesivos, pavimentos industriales, etc
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Las reas potenciales donde NIPUs pueden ser tiles son [249]:
Si se desea ampliar esta informacin, es muy interesant e leer el artculo del 2010
Thermosetting (bio) materials derived from renewable resources [245]. En el se recogen
materiales como: resinas fenlicas, resinas epoxi, resinas de polister, resinas de PU...
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Durante las ltimas dos dcadas, los polmeros de origen renovable han atrado
gran atencin. Esto ha sido as, principalmente por dos razones: aumento de la
concienciacin medioambiental y alza del precio del petrleo (precio afectado por factores
geopolticos no controlados (Ilustracin 123), y concienciacin de que es una fuente no
renovable o finita de materiales y energa). Pero podemos sealar otra, el aadir valor a la
produccin agrcola de cultivos que hasta ahora no lo tenan, representando un gran
potencial.
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Solo por el mero hecho de pensar la escala de tiempo necesaria para producir
nuestras actuales reservas de recursos fsiles, y el ritmo de su consumo actual, debera
hacernos tener en cuent a el problema del fin de la era del petrleo (por lo menos el fin de
la era del petrleo a un coste asumible). Ciertamente existen estudios serios que se hacen
eco del problema, con ilustraciones ms elaboradas (como la Ilustracin 125), que todo el
mundo debera tener en cuenta.
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Por ejemplo en el informe Plastics the Facts 2012 de Plastics Europe [260]:
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Ilustracin 130: Consumo de material plstico segn sectores de aplicacin, diferenciando dentro de
cada aplicacin la naturaleza polimrica [260].
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Si nos fijamos, existen seis grandes grupos: polietileno , polipropileno, poli cloruro
de vinilo, poliestireno, poli etilen tereftalato y poliuretanos. Juntos representan el 80% de
la demanda a nivel europeo.
En el mismo informe podemos leer que en el 2011 de todo el material plstico utilizado:
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Existen muchos informes que indican el mismo nivel de crecimiento. Por ejemplo
otro informe de la empresa Freedonia Group indica un gran crecimiento en el mercado
de estadounidense de los plsticos biodegradables: Demand for degradable plastics in the
Unites States is forecast to grow by 16.6 per cent a year to be worth US$380m by 2014
thanks to increased capacity, falling prices and improved performance of materials, said a
new report.
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Por ejemplo en la Ilustracin 133 podemos ver como no para de crecer el consumo
de fibras textiles, aportando el mayor crecimiento las fibras procedentes de recursos
fsiles.
Ilustracin 134: Estimacin del consumo de fibras textiles hasta el 2020 [263].
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Ilustracin 135: Evolucin del peso de los automviles del 1970 al 2020 [264].
Algo que poda quedar oculto tras los anuncios que se han podido leer en pginas
anteriores hablando del aumento de la capacidad productiva de bioplsticos, es que el
mayor aumento productivo se espera que se d en el c ampo de bioplsticos no
biodegradables. Esto se puede observar en la siguiente ilustracin:
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Ilustracin 137: Capacidad de produccin de bioplsticos segn tipo (2010-2011) y estimacin (2016)
[51].
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Aunque las expectativas que se haban dado hasta el ao 2009 eran altas, a tenor
de los datos del 2011, y si se cumple lo proyectado para el 2016, se superarn los datos de
los clculos ms optimistas.
Si analizamos los datos de European Bioplastics por regiones, podemos ver como
las dos grandes zonas de produccin de bioplsticos seran Asia y Sudamrica, quedando
Europa, Norteamrica y Australia relegados a las ltimas posiciones:
Ilustracin 139: Capacidad de produccin de bioplsticos segn regiones 2011 y estimacin 2016 [51]
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6 CONCLUSIONES
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Aunque se piense que el uso de estos materiales est limitado debido a su alto
coste de produccin. Las mejoras en los procesos de obtencin y el aumento de
capacidad productiva, har que en un futuro prximo estos bioplsticos puedan ser
una alternativa real a los plsticos derivados del petrleo.
Existe la nec esidad de crear o mejorar una legislacin/normativa que regule las
propiedades de estos materiales (las propiedades de las que no disponan los
polmeros convencionales, como son la biodegradabilidad o compostabilidad). Ya
que unos estrictos estndares de calidad ejercern de fuerza impulsora en su
desarrollo.
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7 ABREVIATURAS
ABS Acrilonitrilo-Butadieno-Estireno
BDO 1,4-butanodiol
EN European Norm
HAP Hidroxiapatita
PCL Policaprolactona
PDO 1,3-propanodiol
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PHA Polihidroxialcanoatos
PHB Polihidroxibutirato
PHBHx PoIihidroxibutirato-co-polihdroxihexanoato
PHBV PoIihidroxibutirato-co-polihidroxivalerato
PHH Polihidroxihexanoato
PHV Polihidroxivalerato
PP Polipropileno
PS Poliestireno
PUR Poliuretano
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