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EXERCICE III.

LEAU DISTILLE ET SON pH (4 points)


Antilles - Guyane 2009 http://labolycee.org

Le but de cet exercice est de comprendre pourquoi le pH dune eau distille laisse lair libre
diminue.

1. pH de leau pure 25 C

1.1. Dans toute solution aqueuse se produit la raction dautoprotolyse de leau.


crire lquation de cette raction.

1.2. Exprimer la constante dquilibre Ke associe lquation prcdente. Quel nom donne-t-on
cette constante Ke ?

1.3. 25C, des mesures de conductivit lectrique mont rent que pour de leau pure :
[H3O+]q, = [HO]q = 1,0 107 mol.L1 .

1.3.1 Calculer la valeur de Ke 25 C .

1.3.2 Calculer la valeur du pH de leau pure 25 C.

2. Eau distille laisse lair libre

De leau frachement distille et laisse quelque temps lair libre dans un bcher, 25 C, voit so n
pH diminuer progressivement puis se stabiliser la valeur de 5,7. La dissolution lente et progressive
dans leau distille du dioxyde de carbone prsent dans lair permet dexpliquer cette diminution du
pH. Un quilibre stablit entre le dioxyde de carbone prsent dans lair et celui qui est dissous dans
leau distille not CO2, H2O.
Dans la suite de lexercice on ne tiendra pas compte de la raction entre les ions
hydrognocarbonate HCO3(aq) et leau.
Le couple dioxyde de carbone dissous / ion hydrognocarbonate est CO2, H2O / HCO3(aq).

2.1. Lquation de la raction entre le dioxyde de carbone dissous et leau scrit :


CO2, H2O + H2O( ) = HCO3(aq) + H3O+.
crire les couples acido-basiques mis en jeu dans cette quation.

2.2. Exprimer la constante dacidit KA associe lquation prcdente.

2.3. Montrer qu partir de lexpression de KA on peut crire :


pH = pKA + log ( [HCO3]q / [CO2, H2O]q ) relation (1 )

2.4. Sachant que pKA = 6,4 et en utilisant la relation (1), calculer la valeur du
quotient [HCO3]q / [CO2, H2O]q pour de leau distille de pH = 5,7. Parmi les espces
CO2, H2O et HCO3(aq) quelle est celle qui prdomine dans de leau distille de pH = 5,7 ?
Justifier.

2.5. Tracer le diagramme de prdominance des espces CO2, H2O et HCO3(aq).

2.6. Tableau davancement

2.6.1 Complter littralement le tableau davancement molaire donn en annexe rendre


avec la copie en fonction de V (volume considr deau distille) et de c (concentration
molaire apporte en dioxyde de carbone de leau distille).

2.6.2 Quelle est la relation entre [HCO3]q et [H3O+]q? En dduire la valeur de [HCO3]q.
2.6.3 Dterminer la valeur de [CO2, H2O]q en utilisant lexpression de la constante dacidit
tablie la question 2.2.

2.6.4 En dduire la valeur de c.

3. Influence de la composition atmosphrique

3.1. Dans un mlange gazeux, comme lair, chacun des gaz qui le constitue contribue la pression
du mlange proportionnellement sa quantit de matire. Cest la pression partielle du gaz
considr.
Exemple : si lair contient en quantit 20% de dioxygne alors la pression partielle du
dioxygne, note pO2 , vaut 20 % de la pression de lair.
Latmosphre terrestre possde actuellement un pourcentage moyen en quantit de CO2 de
0,038 %.
Pour une pression atmosphrique de 1,013 105 Pa, quelle pression partielle pCO2 de CO2
ce pourcentage moyen correspond-il ?

3.2. La concentration dun gaz dissous dans leau est proportionnelle sa pression partielle quand
lquilibre du systme chimique est atteint. Dans le cas du dioxyde de carbone on a :
[CO2, H2O]q = k pCO2 avec k = 3,4 107 mol.L-1.Pa1.
Pour un pourcentage moyen en quantit de CO2 de 0,038% et pour une pression
atmosphrique de 1,013 105 Pa, calculer la valeur de la concentration [CO2, H2O]q dans une
solution aqueuse quand lquilibre entre le dioxyde de carbone atmosphrique et le dioxyde
de carbone dissous est atteint.

3.3. En comparant la valeur prcdente celle obtenue la question 2.6.3., indiquer sans calcul si
lair du laboratoire o a eu lieu la prparation de leau distille possde un pourcentage en
dioxyde de carbone plus petit ou plus grand que 0,038 %.

ANNEXE DE LEXERCICE III

Question 2.6.1

quation de la raction
CO2, H2O + H2O ( ) = HCO3(aq) + H3O+
tat du systme Avancement
chimique (mol)
tat initial
0 solvant 0 0
(mol)
tat intermdiaire
x solvant
(mol)
tat final ( lquilibre)
xq solvant
(mol)