MANUAL DE PROCEDIMIENTOS DE

CDIGO: MA-PE-007
ENSAYO
COMPAA MINERA REVISIN N: 04
PROCEDIMIENTO DE ENSAYO PARA
ANTAMINA S.A.
DETERMINACIN DE PH EN MUESTRAS DE
FECHA: 20/01/2009
LABORATORIO QUMICO
AGUAS

PROCEDIMIENTO DE ENSAYO PARA

DETERMINACIN DE PH EN MUESTRAS DE
AGUAS

COPIA N: ___________

EMITIDO POR: REVISADO POR: APROBADO POR:

Giuliana Rodrguez Amanda Dvila Moiss Casusol

CARGO: CARGO: CARGO:

Qumico Junior Coordinador de Operaciones Analticas Jefe Qumico

FIRMA: FIRMA: FIRMA:

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PROCEDIMIENTO DE ENSAYO PARA
DETERMINACIN
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PROCEDIMIENTO DE ENSAYO PARA DETERMINACIN DE PH EN

MUESTRAS DE AGUAS

CONTROL DE EMISIN Y CAMBIOS

04 Enero 2009 Modificaciones al texto y formato Giuliana Rodrguez Amanda Dvila Moiss Casusol

03 Febrero 2007 Modificaciones al texto y formato Giuliana Rodrguez Amanda Dvila Moiss Casusol

02 Diciembre 2006 Modificaciones al texto y formato Giuliana Rodrguez Amanda Dvila Moiss Casusol

01 Setiembre2006 Elaboracin del Documento Alexis Egusquiza Amanda Dvila Moiss Casusol

REV. N FECHA BREVE DESCRIPCIN EMITIDO POR: REVISADO POR: APROBADO POR:

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1. INTRODUCCIN Y ALCANCE
El pH es un indicador de la acidez o de la alcalinidad de una sustancia. Est
determinado por el nmero de iones libres de Hidrgeno (H+) en una sustancia.
Este mtodo se aplica para determinacin rutinaria del pH en aguas superficiales o
tratadas, a condiciones controladas de laboratorio.
Este mtodo esta restringido para uso por y bajo supervisin de analistas entrenados y
autorizados en el presente procedimiento.

2. PRINCIPIO DEL MTODO

El principio de la determinacin electromtrica del pH se basa en la medicin de la
actividad de los iones Hidrgeno por mediciones potenciomtricas para lo cual se
emplea el electrodo de vidrio que es relativamente inmune a las interferencias de
material coloidal cloro libre oxidantes y reductores, cuya fuerza electro motriz varia
linealmente con el pH. Esta relacin lineal se describe comparando la fuerza
electromotriz medida con el pH de diferentes soluciones estndar Buffer.
El equipo se compone de un electrodo en otros casos un par de electrodos (electrodo
de referencia), conectados a un medidor capaz de medir voltajes pequeos (del orden
de milivoltios). El valor de pH se obtiene a travs de la medida de la diferencia de
potencial que adopta un electrodo de vidrio al ser sumergido en una disolucin
problema. Para ello, antes de proceder a la medicin, se debe realizar la calibracin del
equipo utilizando tres disoluciones buffer de pH 4, 7 y 10 respectivamente.
La ecuacin fundamental para determinar tericamente el pH de una solucin Buffer es
la ecuacin de Henderson Hasselbalch.

pH pK log
BaseConjugada
Acido
Donde:
pH = se define como log [H+] el inverso de la concentracin de protones en escala
logartmica.
pK = constante de disolucin cida del cido dbil.

3. INTERFERENCIAS
El electrodo de vidrio es relativamente inmune a las interferencias de material coloidal,
cloro libre, oxidantes y reductores, o salinidad elevada excepto para el error de Sodio a
pH>10 en cuyo caso se emplea electrodos especiales con bajo error de Sodio.
El error de Sodio o error alcalino (error negativo de determinacin de pH), aparece
cuando la concentracin de iones H + es muy pequea en relacin con las
concentraciones de los dems cationes de la muestra, principalmente del catin Sodio.
Estos cationes se difunden a travs de la membrana del electrodo, lo que dificulta la
migracin de los aniones. De esto resulta la acumulacin de un potencial ms elevado,
lo que indica un pH ms bajo. El error alcalino produce un pH superior a 10.
La medicin se afecta cuando la superficie de la membrana de vidrio esta sucia con

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grasa o material orgnico insoluble en agua, que le impide hacer contacto con la
muestra, por lo anterior se recomienda la limpieza escrupulosa de los electrodos.

4. SEGURIDAD
Se utilizarn los implementos y medidas de seguridad especificadas en el
Procedimiento 2.40-CLA01: Procedimiento para manipulacin de muestras y
reactivos en Laboratorio Qumico Concentradora.
Para informacin de primeros auxilios, derrames, toxicidad y disposicin referirse a las
Hojas de Seguridad del Material (MSDS).

5. REQUISITOS DE LAS MUESTRAS

Se recomienda analizar el pH lo ms pronto posible dentro de las 24 horas de haber
sido tomada la muestra y evitar la exposicin al aire, en especial las muestras de agua
alcalinas, ya que el CO2 del aire, tiende a reaccionar con la alcalinidad de la muestra y
variar su pH.
Todas las muestras son recepcionadas en laboratorio correctamente identificadas con
su respectiva cadena de custodia (ver Instructiva para Recepcin y Manipulacin de
Muestras de Aguas MA-I-001), a fin de mantener un estricto control de las mismas y
permitir la trazabilidad correspondiente de generarse alguna no conformidad.

6. EQUIPOS, REACTIVOS Y SUMINISTROS

6.1 Equipo
6.1.1 pH metro: Orion Modelo 420A.
Punto isopotencial: pH 7
Rango de pH: -2.000 a 19.999
pH slope: 80 120%
Puntos de calibracin: 3
Rango de temperatura: -5 a 105C
Rango milivoltios: 1600.00mV
Rango del slope: -55 a 60mV
6.1.2 Electrodo con bulbo de vidrio ideal para uso en laboratorio. Cuenta con un
compensador de temperatura incorporado para regulacin automtica de temperatura
(ATC).

6.2 Reactivos
6.2.1 Agua desionizada tipo I.

6.3 Soluciones estndar

6.3.1 Soluciones estndar de pH 4.01, 7.00 y 10.01.
6.3.2 Solucin de Cloruro de Plata 4M.

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6.4 Suministros
6.4.1 Papel tissue.

7. PROCEDIMIENTO
7.1 Ingreso de muestras
7.1.1 Las muestras debern ingresar al laboratorio segn los requisitos sealados
en la seccin 5 de este procedimiento y en la instructiva de Recepcin y
Manipulacin de Muestras de Aguas MA-I-001.
7.1.2 Despus de verificados los requisitos de las muestras, ordenar las mismas de
acuerdo al orden sealado en la cadena de custodia.
7.1.3 Ingresar al sistema CCLAS para el registro de muestras (Ver Manual LIMS
CCLAS SGC-O-001).
7.1.4 Imprimir las hojas de trabajo generadas por el sistema LIMS-CCLAS.

7.2 Calibracin del electrodo

7.2.1 Encender el medidor de pH 5 minutos previos al anlisis.
7.2.2 Antes de cualquier medicin enjuagar el electrodo con agua destilada o
desmineralizada; escurrir el exceso de agua de los extremos con un tejido
fino suave (papel tissue). No frotar la membrana con el tejido; sostener el
tejido fino cerca de la superficie del electrodo y permitir que absorba el agua.
7.2.3 Introducir el electrodo en la solucin buffer de pH 7.00.
7.2.4 Oprima el botn de 2nd, seguido del botn Mode Cal.
7.2.5 Cuando la pantalla despliegue la seal READY y la lectura detectada del
Buffer es igual a 7.00 se confirmar dicha lectura con la opcin YES.
7.2.6 Si la medida es distinta de 7.00, ajustar a ese pH 7.00 con las opciones de
ajuste de teclas arriba y abajo para cada digito, confirmando cada
nmero con la opcin YES.
7.2.7 Retirar el electrodo, enjuagar con agua desionizada y secarlo.
7.2.8 Repetir los pasos 7.2.3, 7.2.4, 7.2.5, 7.2.6, para las soluciones buffer de pH
4.00 o pH 10.00.
7.2.9 Culminada la calibracin en la pantalla aparecer el valor SLOPE de la curva.
El criterio de aceptacin de este valor podr ser de 92-102%. De lo contrario
deber repetirse la calibracin (pasos 7.2.1 - 7.2.9).
7.2.10 El pH metro esta calibrado para la medicin de pH.

7.3 Anlisis de la muestra

7.3.1 Verificar en las hojas de trabajo las muestras seleccionadas a preparar por
duplicado y sealar las botellas con un aspa.
7.3.2 Homogenizar la muestra.
7.3.3 Lavar el electrodo con agua desionizada y secar cuidadosamente con papel

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tissue.
7.3.4 Insertar el electrodo en la muestra y esperar hasta que la pantalla despliegue la seal
READY.
7.3.5 Registrar el valor de pH en la hoja de trabajo.
7.3.6 Elevar y lavar el electrodo con agua desionizada. Secar entre cada lectura.
7.3.7 Culminada la lectura, sumergir el electrodo en una solucin BUFFER de pH
7.00

7.4 Mantenimiento del equipo

El mantenimiento del equipo se llevar a cabo de acuerdo a lo indicado en el
Manual de Operacin de Instrumentos SGC-M-003.

8. CLCULO DE RESULTADOS
La concentracin del analito es registrada por lectura directa del instrumento. Los datos
son ingresados al sistema CCLAS utilizando el mdulo Data Entry del mismo (ver
Manual LIMS CCLAS SGC-O-001).
Los parmetros de control de calidad debern ser validados por el Qumico Tcnico de
acuerdo a los criterios de aceptacin (ver seccin 10), luego de lo cual deber transferir
los resultados de ensayo validados al Qumico Senior y/o Qumico Junior para su
aprobacin en registro fsico, adjuntando toda la informacin concerniente al ensayo.
El Qumico Junior transferir los resultados finales de anlisis, validados y aprobados al
cliente, segn se haya definido la transmisin.

9. CONTROL DE CALIDAD
Para el control de calidad se evaluar lo siguiente:

MUESTRA FRECUENCIA CRITERIO

Estndar pH 7.00 y pH Cada 4 muestras pH 7.00 0.03

10.00 pH 10.00 0.05

Duplicado Uno por cada lote de 8 0.10

muestras

SLOPE Despus de cada calibracin 92 102 %

Si el criterio de aceptacin no se cumple, refirase al Procedimiento de No

Conformidades y Acciones Correctivas SGC-P-003.

10. VALIDACIN DEL MTODO DE ENSAYO

La validacin del mtodo de ensayo MA-PE-007 se llev a cabo en Agosto del 2006.
Refirase al documento VME-MA-PE-007 para datos y registros adicionales.

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10.1 Precisin
La precisin fue establecida en trminos de repetibilidad y reproducibilidad las
cuales se expresan como porcentajes de desviacin estndar relativa (la
desviacin estndar dividida por el valor promedio convertido a porcentaje).
La evaluacin de precisin para el anlisis de pH fue determinada utilizando 3
soluciones buffer para reflejar la variacin en los diferentes rangos de medicin.
Los resultados se muestran a continuacin:

pH

Promedio Sr (Desviacin SR (Desviacin r R

Patrn estndar de la estndar de la
repetibilidad) reproducibilidad)

4.00 4.00 0.007188 0.008426 0.0203 0.0238

7.00 7.00 0.006872 0.006557 0.0194 0.0185

10.00 10.00 0.011055 0.017607 0.0313 0.0498

10.2 Exactitud y sesgo

La exactitud del mtodo para determinacin de pH fue determinado mediante
anlisis de muestras patrn con diferentes concentraciones de iones Hidrgeno.
Cada estndar fue medido 10 veces. Se llevo a cabo una prueba T para
determinar si existe sesgo significativo. El resumen de los resultados se muestra
a continuacin:

pH

Valor Intervalo de Confianza

Valor Real %
Patrn Medido %Recuperacin
(ppm) Sesgo
(ppm) Inferior Superior

4.00 3.99 4.00 99.98% 3.99 4.00 -0.02%

7.00 7.00 7.00 100.03% 6.99 7.00 0.03%

10.00 10.01 10.00 100.10% 10.00 10.02 0.10%

10.3 Estimacin de la Incertidumbre de la Medicin

Se llev a cabo la estimacin de la incertidumbre de la medicin para el mtodo
MA-PE-007 en dos rangos de trabajo: 4.00 7.00 y >7.00 -10.00 units. Los
resultados se presentan a continuacin:

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Estimacin de la varianza total para el anlisis de PH:

PH

R1 R2
MENSURANDO
4 -7 > 7-10
V(Val) 0.00005 0.000062
V(Dup) 0.00008 0.000035
V(M) 0.00002 0.00003
V (Total) 0.00002 0.00003
S (Total) 0.0048 0.0053
U(K) al 95% 0.010 0.011

Resultados de la estimacin de la incertidumbre para el anlisis de PH:

RANGO U(k), al 95% IC

4-7 0.01
> 7 - 10 0.01

10.4 Conclusin
El presente procedimiento de ensayo se ajusta al propsito requerido por el
Laboratorio.

11. REGISTROS
11.1Registro de Hallazgos de Eventos No Conformes (F-PSGC003A)
Se registrarn la fecha y nombre del responsable, la identificacin del problema y
las acciones inmediatas del mismo.
11.2Registro de Verificacin diaria de PH (F-MSGC003J)
Se registrarn diariamente los valores de los buffers de la curva de calibracin de
pH, slope, fecha y nombre del responsable.
11.3 Registro de resultados de anlisis
Los resultados de anlisis de muestras, incluyendo los de control de calidad se
consignarn en las hojas de trabajo respectivas.

12. BIBLIOGRAFA
Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 20th Edition,
1998. Method, Determination of PH 4500-H+A pgs (4-86)

13. REFERENCIAS
MA-I-001 Instructiva para recepcin y manipulacin de muestras de
aguas.

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SGC-M-003 Manual de Operacin de Instrumentos de Laboratorio Qumico.

SGC-O-001 Manual del Sistema LIMS-CCLAS.
2.40-CLA01 Procedimiento para manipulacin de muestras y reactivos en
Laboratorio Qumico Departamento Concentradora.

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