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Squence 3

Cintique et
strochimie
Problmatique

La squence 3 traite de deux parties de la chimie qui sont indpendantes lune de lautre.
Il nous est donc apparu logique de bien sparer ces deux parties en deux chapitres o
nous tenterons de rpondre deux problmatiques bien distinctes:
Comment dcrire lvolution dun systme chimique en fonction du temps et quels
sont les paramtres susceptibles dacclrer ou de retarder cette volution?
Ce chapitre traitera dun domaine de la chimie connu sous le nom de cintique chimique.
Nous nous attarderons, en particulier, sur un de ces paramtres: il sagit de la catalyse
ou plutt des diffrentes catalyses et des proprits qui les caractrisent.
Comment et pour quelle raison reprsenter dans lespace des molcules organiques?
Ce chapitre traitera dun domaine de la chimie connu sous le nom de strochimie,
cest--dire de la reprsentation spatiale des molcules. Si lon ne sintresse quaux
formules dveloppes des molcules organiques, il est impossible dinterprter les
proprits que certaines dentre elles peuvent possder. Il faut donc rechercher leur
configuration spatiale cest--dire leur gomtrie dans lespace pour comprendre les
notions que nous allons alors tudier: nantiomrie, diastroisomrie. Mais nous
verrons aussi que la configuration spatiale dune molcule nest pas fige, quune
molcule peut donc se dformer, ce quelle fait en permanence. Il est donc trs impor-
tant de bien comprendre la diffrence entre isomres et conformres.

Sommaire

1. Prrequis
2. Cintique chimique
3. Strochimie
4. Pour clore la squence

Squence 3 SP02 1

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1 Prrequis
A Prrequis pour la cintique chimique
1. Calcul dune quantit de matire
(niveau 2nde et 1re S)
Pour calculer une quantit de matire, il existe trois formules quil est possible
dutiliser suivant la nature du compos:
 La premire formule peut sappliquer pour nimporte quel compos et elle met
en jeu sa massem :
m
n= (M dsigne la masse molaire molculaire du compos)
M
 La deuxime formule ne peut sappliquer quaux composs gazeux et elle met
en jeu leur volume V:
V
n= (V dsigne le volume molaire pris dans les conditions de lexprience)
Vmol mol
 La troisime formule ne peut sappliquer quaux composs en solution et elle
met en jeu leur concentration molaire C:
n = C .Vsol (Vsol dsigne le volume de la solution exprim en litres puisquune
concentration molaire est donne, gnralement, en mol.L1)

Test 1
Quelle est la quantit de matire contenue dans 10 g de carbonate de cal-
ciumCaCO3?

Test 2
Quelle est la quantit de matire contenue dans 10 L de mthane (gaz de ville)?
En dduire la masse correspondante.

Test 3
Quelle est la quantit de matire de chlorure de sodium NaCl contenue dans
200mL dune solution dont la concentration est de 0,25 mol.L1? En dduire la
masse de sel correspondante.
On donne les masses atomiques en g.mol1 : H = 1; C = 12; O = 16; Na=23;
Ca = 40; Cl = 35,5 et le volume molaire: 24 L.mol1.

Squence 3 SP02 3

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2. Ajuster lquation dune raction
(niveau 4e et 1re S)
Vous savez que le nombre datomes de chaque lment se conserve lors dune
raction chimique; cest la faon moderne dnoncer la loi de Lavoisier: Rien
ne se perd, rien ne se cre, tout se transforme.
Ajuster lquation dune raction, cest traduire cette loi en plaant devant la
formule chimique des ractifs et des produits des coefficients stchiomtriques.
On sait aussi que, pour crire lquation dune raction doxydorduction, il faut
utiliser une mthode particulire qui consiste combiner deux demi-quations
de telle sorte que les lectrons sliminent.
Pour crire la demi-quation dun couple redox, il faut respecter les rgles suivantes:
 Vrifier quil y a, dans les deux membres, autant datomes de llment autre
que loxygne ou lhydrogne.
 Si on a plus doxygne dans un membre que dans lautre, on rtablit lquilibre
en ajoutant des molcules deau H2O.
 Si on a plus dhydrogne dans un membre que dans lautre, on rtablit lqui-
libre en ajoutant des ions H+ .
 Pour rtablir lgalit des charges, on ajoute dans le membre qui contient trop de
charges positives par rapport lautre autant dlectrons que ncessaire.
On peut amliorer lcriture de lquation dune raction doxydorduction en
milieu aqueux (solvant: eau) en tenant compte de lacidit ou de la basicit du
milieu dans lequel elle se droule:
si cest en milieu acide, il faut transformer les ions H+ en ions H3O+,
si cest en milieu basique, il faut ajouter autant dions HO- quil y a dions H+
pour les transformer en molcules deau.

Test 4
Ajuster lquation de la raction chimique suivante.
Fe + O2 Fe2O3

Test 5
crire les demi-quations correspondant aux couples: Cu 2+ / Cu , NO3 / NO
ainsi que lquation de la raction doxydorduction qui a lieu entre le cuivre et
les ions nitrate.

4 Squence 3 SP02

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3. Dresser le tableau davancement
dune raction (niveau 1re S)
Lors dune raction chimique, les ractifs interagissent pour former des produits.
Pour calculer le nombre de moles des ractifs qui a disparu, ou le nombre de moles
des produits qui sest form, on utilise lavancement de la raction que lon note X.
Pour dresser le tableau davancement de la raction, on considre, en gnral, trois
tapes: lavancement nul, lavancement quelconque et lavancement maximal.
Sur la ligne qui correspond lavancement nul, on note sous chaque participant
le nombre de moles initialement prsent. Le plus souvent, ce nombre de moles
est nul pour les produits mais il peut en tre autrement.
Sur la ligne qui correspond lavancement quelconque, on note sous chaque partici-
pant le nombre de moles que lon dtermine de la faon suivante: pour les ractifs,
il sagit du nombre de moles initial auquel on soustrait lavancement X multipli par
le coefficient stchiomtrique et, pour les produits, il sagit du nombre de moles
initial auquel on ajoute lavancement X multipli par le coefficient stchiomtrique.
Pour remplir la ligne qui correspond lavancement maximal, on doit rsoudre
les quations qui correspondent ce qui a t crit pour chaque ractif la ligne
prcdente soit: n(A) a.X max = 0.
Il y a bien sr autant dquations que de ractifs. On obtient ainsi plusieurs
valeurs pour Xmax ; mais il ne faut conserver que la plus petite dentre elles,
ce qui traduit le fait que lorsquun des ractifs vient manquer, la raction cesse
mme sil reste beaucoup de tous les autres.
On dit du ractif qui vient, le premier manquer, quil est en dfaut ou quil sagit
du ractif limitant.

Test 6
On fait ragir 10 g de propane sur 96 L de dioxygne.
 Calculer le nombre de moles initial des deux ractifs.
 crirelquation de la raction sachant quil se produit une combustion com-
plte, cest--dire quil se forme du dioxyde de carbone et de leau.
 Dresser le tableau davancement de la raction et prciser quel est le ractif
limitant (ou en dfaut).
On donne les masses atomiques en g.mol-1 : H = 1; C = 12; O = 16 et le volume
molaire: 24 L .mol-1.

Test 7
crire lquation qui correspond la combustion complte du butane.
Dresser le tableau davancement de cette raction.
On ralise la combustion complte dun kilogramme de butane: quel volume
minimum de dioxygne ncessite cette combustion?

Squence 3 SP02 5

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Quelles masses de dioxyde de carbone et deau liquide obtient-on alors?

On donne les masses atomiques en g.mol-1 : H = 1; C = 12; O = 16 et le volume


molaire: 24 L .mol-1.

B Prrequis pour la strochimie


1. La structure lectronique des atomes
et le tableau de la classification
priodique (niveau 2nde)
En fonction de lnergie quils possdent, les lectrons dun atome viennent se
placer sur une couche lectronique K, L, M Ces couches correspondent au
nombre quantique principal n qui permet de savoir quel est le nombre maximum
dlectrons qui peuvent venir sy placer grce la formule:
nombre maximum dlectrons sur la couche = 2.n2
Quand une couche lectronique contient le nombre maximum dlectrons quelle
peut renfermer, on dit quelle est sature.
Ainsi, sur la couche K, qui correspond n = 1, on peut placer au maximum :
2 w 12 = 2 lectrons. Les deux lments, lhydrogne et lhlium, possdent
respectivement 1 et 2 lectrons qui viennent se placer sur cette couche K; ils
figurent sur la premire ligne du tableau de la classification priodique.
De mme, sur la couche L, qui correspond n = 2, on peut placer au maximum:
2 w 22 = 8 lectrons. Les huit lments, du bore au non, possdent de 3
10lectrons, qui viennent se placer dabord sur la couche K, ensuite sur la coucheL;
ils figurent sur la deuxime ligne du tableau de la classification priodique.
Ensuite vient la couche M, qui correspond n = 3, et sur laquelle on peut placer
au maximum:
2 w 32 = 18 lectrons.
En fait, tout se passe comme si elle se saturait 8 lectrons comme la
couche L (voir la remarque, page suivante). Cest la rgle de loctet qui dit quun
atome na atteint sa stabilit maximale que lorsque sa deuxime ou sa troisime
couche renferme 8 lectrons. Pour atteindre sa stabilit maximale, cest--dire
pour saturer sa couche lectronique externe avec 2 lectrons pour la coucheK
ou avec 8 lectrons pour les couches L ou M, un atome a deux solutions: soit
tablir des liaisons de covalence avec dautres atomes, soit devenir un ion.

6 Squence 3 SP02

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Remarque

(hors programme au niveau de la terminale) Sur le tableau de la classi-


fication priodique, la troisime ligne ne comporte (comme la seconde) que huit
lments, du sodium largon, et il faut arriver la ligne suivante pour voir appa-
ratre une srie de 18 lments. Pour comprendre le tableau de la classification
priodique, il faut savoir que les couches se divisent elles-mmes en sous-couches:
chaque sous-couche correspond un niveau dnergie diffrent pour les lectrons
qui viennent sy placer. La couche K ne comporte quune sous-couche 1s. La coucheL
comporte deux sous-couches: 2s et 2p et la couche M en comporte trois: 3s, 3p et
3d. Comme la couche 4s de la couche N correspond un niveau dnergie infrieur
celui de la couche 3d, latome qui possde 19 lectrons (le potassium) commencera
donc remplir la couche 4s avant de remplir la couche 3d.

Test 8
Donner la structure lectronique et la place dans la classification priodique des
atomes suivants: azote (Z = 7), oxygne (Z = 8), sodium (Z = 11) et soufre (Z = 16).
Donner les ions monoatomiques stables correspondants.

2. La liaison de covalence (niveau 2nde)


Deux atomes crent une liaison de covalence lorsquils mettent en commun un
doublet dlectrons. Le plus souvent, pour former le doublet de liaison, chaque
atome apporte un lectron clibataire de sa couche lectronique externe. Mais
il peut aussi se faire quun atome qui comporte une case vide (cest--dire un
emplacement de la couche o pourrait se trouver un doublet dlectrons et o il
ny en a aucun) se fixe sur un doublet dlectrons que possde la couche externe
dun autre atome; cest souvent le cas pour lion H+ qui possde une case vide
sur sa couche K. Il peut venir se fixer sur un doublet libre de la couche externe dun
autre atome. Par exemple, dans la molcule dammoniac NH3 , lazote possde un
doublet libre sur la couche L; lion H+ viendra sy fixer, pour donner lion ammo-
nium NH+4 . Dans les deux cas, on remarque que latome dazote N est entour de
4doublets, donc 8 lectrons: il obit alors la rgle de loctet.
Il faut donc bien comprendre quune fois que le doublet lectronique a t mis
en commun par les deux atomes, il appartient la fois lun et lautre des
deux atomes. Ainsi, dans la molcule deau H2O , latome doxygne met en
commun ses deux lectrons clibataires avec les lectrons clibataires de deux
atomes dhydrogne et, partir de l, les atomes dhydrogne possde chacun
deux lectrons, donc leur couche K est sature, et latome doxygne en possde
huit, donc sa couche L est aussi sature.
Si lon ne considre que les liaisons de covalence o chaque atome fournit un lec-
tron, chacun deux pourra donner autant de liaisons de covalence quil possde
dlectrons clibataires. On peut ainsi prvoir combien de liaisons peuvent donner
certains atomes, en particulier ceux que lon retrouve le plus souvent dans les mol-

Squence 3 SP02 7

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cules de la chimie organique. Ainsi, latome dhydrogne ne donnera quune seule
liaison, latome doxygne en donnera deux et latome dazote trois.

Test 9
Combien de liaisons latome de carbone (Z=6) doit-il former pour obir la rgle
de loctet?

3. La formule dveloppe des molcules


(niveau 2nde)
On crit la formule brute dune molcule lorsquon donne le nom et le nombre
des atomes qui la constituent, par exemple H2O ou C2H6O. Dans le premier cas,
lcriture de la formule brute suffit pour caractriser le corps pur qui elle corres-
pond, il sagit de leau. Mais, dans le deuxime cas, plusieurs corps purs peuvent
correspondre cette formule brute et cest pour cela quen gnral lcriture de
la formule brute ne suffit pas pour caractriser un corps pur et que lon ne peut
associer le nom dun corps pur qu une formule dveloppe.
Il convient de rappeler que deux corps purs qui ont la mme formule brute, mais
des formules dveloppes diffrentes, sont appels des isomres.
crire la formule dveloppe dune molcule, cest rechercher les diffrentes
liaisons de covalence qui unissent entre eux tous les atomes qui la constituent.
Prenons le cas simple de leau: latome doxygne possde deux lectrons cliba-
taires quil va unir aux deux lectrons clibataires des deux atomes dhydrogne,
ce qui nous donne pour formule dveloppe: H O H.
Cette criture amne une remarque trs importante: en effet, dans la formule
dveloppe, nous avons crit les symboles des trois atomes sur une mme ligne,
alors que dans la molcule deau ces trois atomes forment un triangle. Il ny a l
pourtant aucune erreur de notre part, car une formule dveloppe ne prtend pas
donner la configuration spatiale dune molcule. Nous verrons plus loin que cest
le rle des formules de Cram.
La plupart du temps, en chimie organique, on utilise des formules semi-dve-
loppes. Comme latome dhydrogne ne peut donner quune seule liaison, on
ncrira plus les tirets qui symbolisent la liaison dun atome dhydrogne avec un
autre atome. Ainsi la formule semi-dveloppe du propane scrit: CH3 CH2
CH3 et celle de lthanol: CH3 CH2 OH.

Test 10
Donner la formule dveloppe des molcules qui ont pour formule brute: C3H8,
C3H6 et C3H4. On recherchera sil existe des isomres possibles, les trois carbones
formant une chane non cyclique.

8 Squence 3 SP02

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4. La reprsentation de Cram du mthane
(niveau 1re S)
Pour tudier la gomtrie de la molcule de mthane, on doit donc pouvoir repr-
senter sur une feuille de papier (soit en deux dimensions) la structure dans les-
pace (soit en trois dimensions) de cette molcule.
On adopte alors la reprsentation de Cram:
une liaison qui appartient au plan de la feuille de papier est reprsente par un
trait plein: ,
une liaison qui se trouve en avant du plan de la feuille de papier est reprsente
par un triangle plein: ,
une liaison qui se trouve en arrire du plan de la feuille de papier est reprsen-
te par un trait en pointills:
Comme la molcule de mthane possde une structure ttradrique dans laquelle
les angles entre les liaisons C H sont tous gaux 109, on devra dessiner la
reprsentation de Cram ainsi:

C
H
H
H
Test 11
Donner la formule de Cram du dichloromthane. Expliquez pourquoi, si les quatre
liaisons du carbone taient dans un mme plan, il existerait deux isomres du
dichloromthane, alors quavec un carbone ttradrique il nexiste, en ralit,
quun seul dichloromthane.

Squence 3 SP02 9

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2 Cintique
chimique

A Objectifs dapprentissage
 Savoir quil existe des ractions qui se font instantanment alors que dautres
mettent un certain temps pour se raliser.
 Savoir que la dure dune raction chimique lente dpend de nombreux para-
mtres exprimentaux que lon nomme les facteurs cintiques.
 Savoir quon peut suivre exprimentalement lvolution dune quantit de
matire dun ractif ou dun produit, au cours du temps, et dterminer ainsi le
temps de demi-raction.
 Savoir quil est possible de diminuer la dure dune raction chimique lente en
utilisant un catalyseur.
 Savoir quil existe plusieurs types de catalyses: homogne, htrogne et enzy-
matique.

B Pour dbuter
1. Exemples de trois ractions dont
un des ractifs est une solution
de permanganate de potassium
Quand on verse, goutte goutte, une solution de permanganate de potassium
(qui est de couleur violette) dans une solution acidifie de sulfate de fer (II), la
dcoloration est si rapide que, ds que la goutte tombe dans le verre pied, elle
a dj perdu sa couleur violette.
Quand on verse, goutte goutte, la mme solution de permanganate de potas-
sium dans une solution acidifie dacide oxalique (de formule H2C2O4 ), la dco-
loration ne se fait pas spontanment: la couleur violette disparat progressive-
ment au cours du temps.
Quand on observe une bouteille qui a contenu une solution concentre de per-
manganate de potassium pendant toute une anne scolaire, on peut constater
que la paroi est recouverte dun dpt brun de dioxyde de manganse: il pro-
vient de la rduction des ions permanganate par leau de la solution. Il faut bien
remarquer que, si la solution ne reste que quelques jours dans la bouteille, on
nobserve pas ce dpt brun.

10 Squence 3 SP02

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Activit 1 crire lquation de la raction qui a lieu entre les ions Fe2+ et MnO-4 des
3+ 2+
couples Fe / Fe et MnO-4 / Mn2+ en milieu acide.
crire lquation de la raction qui a lieu entre H2C2O4 et MnO-4 des
couples CO2 / H2C2O4 et MnO-4 / Mn2+ en milieu acide.

crire lquation de la raction qui a lieu entre H2O et MnO-4 les couples
-
O2 / H2O et MnO4 / MnO2 en milieu basique.
Quest-ce qui diffrencie ces trois ractions chimiques? Sur quel paramtre
exprimental pourrait-t-on jouer pour voir si cette diffrence persiste quand
on le fait varier ?

2. tude quantitative de lhydrolyse


de lthylne glycol
En prsence dun grand excs deau et en conservant constants la temprature et
le pH du milieu ractionnel, on obtient lors de lhydrolyse de loxyde dthylne
en thylne glycol les rsultats suivants:

Date
0 2 4 6 8 10 12
(en min)

Quantit doxyde
dthylne 0,1 0,089 0,078 0,067 0,056 0,045 0,034
(en mol)

Activit 2 Rechercher les formules de loxyde dthylne et de lthylne glycol et crire


lquation de la raction dhydrolyse.
Dfinir la dure de la raction dhydrolyse, en la supposant quantitative. Com-
ment obtenir la valeur de cette dure, de la faon la plus prcise?

C Pour apprendre
1. Ractions lentes ou rapides.
Dure dune raction chimique
Une raction qui est si rapide quelle semble acheve ds que les ractifs entrent
en contact est dite instantane.
Une raction qui peut durer de quelques secondes quelques heures est dite lente.
Une raction dont on ne peut apprcier lvolution, mme au bout de plusieurs
jours, est dite infiniment lente. On dit aussi en parlant dun tel systme chimique
quil est cintiquement inerte.

Squence 3 SP02 11

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La notion de dure dune raction chimique na vraiment de sens que pour les
ractions que lon a qualifies de lentes. En effet, pour les ractions instantanes,
comme pour les ractions infiniment lentes, pour des raisons opposes mais faci-
lement comprhensibles, savoir combien de temps il faut exactement pour que
les ractifs interagissent ne prsente pas beaucoup dintrt pour les chimistes.
La dure dune raction lente correspond lintervalle de temps pendant lequel
lavancement varie de X = 0 sa valeur finale.
Pour les ractions quantitatives (ou totales), la valeur finale de lavancement est
gal la valeur maximale Xmax. Mais il faut savoir que toutes les ractions
chimiques ne sont pas quantitatives (voir la squence 5), et qualors la raction
peut sachever pour une valeur finale de lavancement infrieure Xmax.

2. Facteurs cintiques. volution dune


quantit de matire au cours du temps.
Temps de demi-raction
Nous avons dj dit que lon nomme facteurs cintiques lensemble des paramtres
exprimentaux susceptibles dacclrer ou de retarder lvolution dun systme
chimique en fonction du temps. Nous allons, dans ce paragraphe, nous intresser prin-
cipalement deux dentre eux: la concentration initiale des ractifs et la temprature.

a) Influence de la concentration des ractifs


sur la dure dune raction
Pour savoir quelle est linfluence de la concentration des ractifs sur la dure
dune raction lente, nous procderons deux sries de mesures. Dans un pre-
mier temps, nous ferons varier la concentration initiale dun des ractifs et nous
conserverons celle de lautre constante, et, dans un second temps, nous inverse-
rons les rles jous par les deux ractifs.
Lion thiosulfate peut intervenir dans deux couples doxydorduction: S2O2-
3 /S et
SO2 /S2O2-
3 .

Activit 3 crire les demi-quations correspondantes et prciser, dans chacune delles,


quel est loxydant et quel est le rducteur.
En dduire lquation de la raction que peut donner lion thiosulfate lorsquil
se trouve en milieu trs acide.
Lorsquune mme espce chimique joue la fois le rle du rducteur et de loxy-
dant, lors dune raction, on dit quelle se dismute. La raction sappelle alors
une dismutation.
Lors de cette dismutation, le soufre solide qui apparat trouble la solution qui, au
dpart, tait incolore. Celle-ci devient, au fil du temps, de plus en plus opaque. On
utilise cette proprit de la manire suivante: on place un des deux ractifs dans un
bcher sous lequel on glisse une feuille de papier sur laquelle on a dessin un motif
(une croix, par exemple). On verse ensuite le deuxime ractif et, dans le mme
temps, on dclenche le chronomtre. On larrte lorsque le motif nest plus visible.

12 Squence 3 SP02

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Il faut bien remarquer que, lors de ces expriences, on ne mesure pas la dure puisque,
lorsque la solution devient suffisamment opaque pour quon ne voie plus le motif,
lavancement na certainement pas atteint sa valeur maximale. Il en est cependant
assez proche pour que lon puisse admettre que lintervalle de temps t que lon
mesure ainsi soit assimilable la dure de la raction, trois conditions cependant:
1. que lon fasse toutes les expriences dans le mme bcher,
2. que le volume total de liquide vers dans le bcher reste toujours le mme,
3. que, pour chaque srie de mesures, la quantit de soufre qui se formerait
lorsque lavancement maximal serait atteint reste la mme quel que soit le
mlange ralis.
On utilise, pour toutes les expriences, une solution de sulfate de sodium
0,10 mol.L1 et une solution dacide chlorhydrique 1,0 mol.L1. En mlangeant
diffrents volumes de ces deux solutions, et en ajoutant de leau, on peut obte-
nir des concentrations initiales dun des ractifs variables, tout en conservant
constant le volume total du milieu ractionnel.

Activit 4 La premire srie de mesures


Lors de cette premire srie de mesures, on verse la solution de thiosulfate et
leau dans le bcher, et on dclenche le chronomtre lorsquon verse les 5 mL de
solution dacide chlorhydrique.
Complter le tableau ci-dessous en calculant les concentrations initiales en
ions thiosulfate et en ions hydronium.
Montrer que, dans tous les cas, il se forme la mme quantit de soufre lorsque
lavancement de la raction a atteint sa valeur maximale.
Dans le cas o la concentration initiale en ions hydronium reste constante,
comment varie lintervalle de temps t en fonction de la concentration ini-
tiale en ions thiosulfate?
Comment la concentration initiale en ions thiosulfate influe-t-elle sur la dure
de cette raction?

Volume de thiosulfate
60 50 40 35 30
(en mL)
Volume deau
0 10 20 25 30
(en mL)
Volume dacide chlorhydrique
5 5 5 5 5
(en mL)

[S2O2-
3 ]0
(en mol .L-1 )

[H3O+ ]0
(en mol .L-1 )

t 50 60 75 90 100
(en s)

Squence 3 SP02 13

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Activit 5 La deuxime srie de mesures
Lors de cette deuxime de mesures, on verse la solution dacide chlorhydrique et
leau dans le bcher, et on dclenche le chronomtre lorsquon verse les 25 mL
de solution de thiosulfate de sodium.
Complter le tableau ci-dessous en calculant les concentrations initiales en
ions thiosulfate et en ions hydronium.
Montrer que, dans tous les cas, il se forme la mme quantit de soufre lorsque
lavancement de la raction a atteint sa valeur maximale.
Dans le cas o la concentration initiale en ions thiosulfate reste constante,
comment varie lintervalle de temps t en fonction de la concentration ini-
tiale en ions hydronium?
Comment la concentration initiale en ions hydronium influe-t-elle sur la
dure de cette raction?

Volume de thiosulfate
25 25 25 25 25
(en mL)
Volume deau
30 25 20 10 0
(en mL)
Volume dacide chlorhydrique
10 15 20 30 40
(en mL)

[S2O2-
3 ]0
(en mol .L-1 )

[H3O+ ]0
(en mol .L-1 )

t 120 105 90 80 70
(en s)

On peut tirer une conclusion sur linfluence de la concentration initiale des rac-
tifs sur la dure de la raction de dismutation du thiosulfate. Que ce soit en
faisant varier la concentration initiale de lion thiosulfate ou celle de lion hydro-
nium, on parvient la mme constatation:
Plus la concentration initiale des ractifs est grande et plus la dure de
la raction est courte.
Dans la grande majorit des ractions chimiques, la conclusion que nous venons
de tirer de ces expriences reste valable.

b) Influence de la temprature sur la dure dune raction

Pour savoir quelle est linfluence de la temprature sur la dure dune raction
lente, nous procderons deux sries de mesures. Dans un premier temps, nous
ferons lexprience temprature ambiante et, dans un second temps, nous refe-

14 Squence 3 SP02

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rons la mme exprience une temprature infrieure dune dizaine de degrs
la temprature ambiante.
Les chlorures de certains alcanes shydrolysent facilement pour donner les alcools
tertiaires correspondants : le groupement hydroxyle vient alors prendre la place
de latome de chlore. Cest, par exemple, le cas pour le 2-chloro-2-mthylpropane
CH3 C(Cl) CH3 qui donnera le 2-mthylpropan-2-ol CH3 C(OH) CH3.
CH3 CH3
Activit 6 crire lquation de cette raction sachant quil se forme, en mme temps que
lalcool tertiaire, de lacide chlorhydrique.
On sait quen solution aqueuse, ce sont les ions qui conduisent le courant lec-
trique. La rsistance R et la conductance G = 1 / R dune solution dpendent donc
de la nature des ions (car tous les ions ne transportent pas le courant de la mme
faon) et surtout de leur concentration. Plus il y a dions dune espce donne
dans une solution aqueuse et plus la conductance de cette solution augmente
puisque la rsistance diminue.
On utilise cette mthode que lon nomme conductimtrie pour connatre la dure
de cette raction lente; en effet, les ractifs (le chloroalcane et leau) ne condui-
sent pas le courant lectrique, lalcool tertiaire non plus, mais au cours de la rac-
tion, il se forme des ions hydronium et des ions chlorure qui, en solution aqueuse,
le conduisent trs bien. La conductance G du milieu ractionnel est ainsi pro-
portionnelle la concentration C de lacide chlorhydrique qui se forme.
Le dispositif exprimental se compose dun grand bcher que lon pose sur un
agitateur magntique dont on rgle la vitesse pour que le barreau aimant ne
tourne pas trop vite. Il ne faudra plus toucher ce rglage pendant tout le temps
que dureront les mesures. On plonge dans le bcher la cellule conductimtrique
que lon relie au conductimtre. L encore, il est important de conserver toujours
le mme positionnement de la cellule dans le bcher.
On commence par mesurer la conductance dune solution dacide chlorhydrique
de concentration gale 0,010 mol.L1. Il convient de prciser que toutes les
solutions aqueuses utilises lors de ces expriences sont ralises avec de leau
bidistille, dont la conductance est pratiquement nulle.
On place donc 200 mL de la solution dacide chlorhydrique dans le bcher et on
mesure la conductance G de cette solution. On lit, sur le conductimtre: G = 61,2 mS.

Activit 7 Puisque la conductance G est proportionnelle la concentration de lacide chlo-


rhydrique, on peut crire que: C = K.G. Calculer la valeur de la constante K et
prciser son unit.
On a prpar 100 mL dune solution en versant 5 mL de 2-chloro-2-mthyl-
propane (qui est un liquide de densit 0,85) dans de la propanone (ou actone).
On a choisi la propanone comme solvant, car elle est miscible leau, mais sans
action sur les chloroalcanes.

Activit 6
8 Calculer la quantit de matire de 2-chloro-2-mthylpropane contenue dans
5mL de la solution ainsi prpare.
On donne les masses atomiques en g .mol 1 : C = 12, H = 1 et Cl = 35,5.

Squence 3 SP02 15

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On place maintenant 200 mL deau, la temprature ambiante, dans le bcher et,
dans le mme temps, on verse 5 mL de la solution de 2-chloro-2-mthylpropane
dans la propanone, et on dclenche le chronomtre. Toutes les 30 secondes, on
lit la conductance G du milieu ractionnel et on obtient les rsultats ci-dessous:

Temps
0 30 60 90 120 150 180 240 300 360 420 480
(en s)

Conductance
0 15,7 30,7 45,4 55,2 61,2 65,0 66,9 67,8 68,1 68,1 68,1
(en mS)

C
(103 mol.L1)

n[R-OH]
(103 mol)

Activit 9 Dduire de ce tableau de rsultats la concentration C en acide chlorhydrique


chaque date et reporter les valeurs dans la ligne du tableau.
Dresser le tableau davancement de la raction dhydrolyse du 2-chloro-2-
mthylpropane et en dduire la valeur de lavancement maximal de la raction.
tablir la relation entre la quantit de matire en alcool tertiaire form et la
concentration en acide chlorhydrique.
Calculer le nombre de moles dalcool tertiaire form chaque date n[R-OH] et
reporter les valeurs dans la ligne du tableau.
Tracer une courbe en portant en abscisses les dates et en ordonnes le nombre
de moles dalcool tertiaire form.
En discutant sur la prcision de votre rsultat, estimer la dure de la raction
dhydrolyse du 2-chloro-2-mthylpropane, la temprature ambiante.

On recommence lexprience en prenant 200 mL deau que lon a sortie du rfri-


grateur de telle sorte quils se trouvent une dizaine de degrs au-dessous de
la temprature ambiante.

Rapidement, on verse 5 mL de la solution de 2-chloro-2-mthylpropane dans


la propanone et, dans le mme temps, on dclenche le chronomtre. Toutes les
minutes, on lit la conductance G du milieu ractionnel et on obtient les rsultats
ci-dessous:

16 Squence 3 SP02

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Temps
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
(en min)

Conductance
0 8,3 15,3 22,7 29,4 35,9 41,7 46,9 51,8 55,2 58,0 60,1
(en mS)

n[R-OH]
(10-3 mol)
Temps
12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23
(en min)
Conductance
61,3 62,3 63,2 64,1 64,7 65,3 66,0 66,3 66,6 66,9 66,9 66,9
(en mS)
n[R-OH]
(10-3 mol)

Activit 10 En utilisant toujours la mme valeur pour la constante K, calculer le nombre de


moles dalcool tertiaire form chaque date et reporter les valeurs dans la ligne
du tableau.
Tracer une courbe en portant en abscisses les dates et en ordonnes le nombre
de moles dalcool tertiaire form.
Quelles sont les principales critiques que lon peut faire sur le mode expri-
mental adopt pour cette deuxime exprience?
Peut-on quand mme estimer la dure de la raction dhydrolyse du 2-chloro-2-m-
thylpropane, une temprature infrieure la temprature ambiante ? En tirer une
conclusion valable sur le rle jou par la temprature sur la dure de cette hydrolyse.
Pour la grande majorit des ractions chimiques, la conclusion que nous venons de tirer
de ces expriences reste valable.
Plus la temprature du milieu ractionnel est leve et plus la dure de la
raction est courte.

c) Un autre facteur cintique


En dehors des deux facteurs cintiques que nous avons vus dans les deux pre-
miers paragraphes, il en est un qui est gnral pour toutes les ractions qui se font
en phase liquide: cest lagitation du milieu ractionnel. Il est facile de constater
que lorsquon ajoute un sucre dans une boisson chaude, il se dissout beaucoup
plus vite quand on agite le liquide avec une cuillre que lorsquon ne fait rien.
Ce qui est vrai pour la dissolution du sucre dans un liquide est aussi vrai pour
les ractions chimiques. Nous nen avons pas parl, dans le premier paragraphe,
mais si lon agite le mlange des solutions de thiosulfate de sodium et dacide
chlorhydrique, il faudra le faire exactement de la mme faon, chaque fois,
sinon on peut fausser nettement les rsultats obtenus.
Dans le deuxime paragraphe, le mode exprimental prvoyait de rgler lagita-
teur sur une faible vitesse de rotation, qui devait rester la mme pendant toute
la dure des mesures.

Squence 3 SP02 17

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d) Temps de demi-raction
Pour comparer la dure de deux ractions lentes, il nest pas ncessaire de les
conduire jusqu leur terme. En effet, on peut se contenter de dterminer, pour
chacune delles, le temps de demi-raction, cest--dire lintervalle de temps
ncessaire pour que lavancement varie de X = 0 la moiti de sa valeur
finale (pour les ractions quantitatives, la moiti de sa valeur maximale).
Pour la grande majorit des ractions chimiques, plus le temps de demi-
raction est court et moins la dure de la raction est longue.

Activit 11 crire lquation de la raction qui transforme le pentaoxyde de diazote N2O5


en dioxyde dazote NO2 et dioxygne.
Dans des conditions exprimentales dtermines, la courbe ci-dessous repr-
sente la variation de la quantit de pentaoxyde de diazote en fonction du
temps. Dterminer le temps de demi-raction, en supposant que la transfor-
mation du pentaoxyde de diazote est quantitative.

n (en mol)
0,25

0,20

0,15

0,1

0,05

0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
date (en min)

3. Catalyses homogne, htrogne


et enzymatique
La catalyse est un facteur cintique mais il est tellement particulier quon a pens
quil devait faire lobjet dun chapitre particulier. Il faut bien retenir quun cata-
lyseur ne constitue quun facteur cintique: il peut donc servir pour diminuer la
dure dune raction chimique, mais, en aucun cas, il nest capable de dclencher
une raction qui nest pas possible du point de vue de la thermodynamique.
Pour quune raction chimique puisse avoir lieu, il faut, lchelle microscopique,
que les molcules trouvent suffisamment dnergie pour casser certaines liaisons,
si bien que, dans un tat dit de transition, lnergie du milieu ractionnel doit
devenir bien suprieure ce quelle tait au dpart. La raction nest thermody-
namiquement possible que si ce passage par ltat de transition peut avoir lieu.

18 Squence 3 SP02

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La prsence dun catalyseur va permettre au milieu ractionnel datteindre plus
facilement cet tat de transition et donc de diminuer la dure de la raction.
On dfinit, en gnral, un catalyseur comme une espce chimique qui, par son
intervention, aide une raction se faire plus rapidement mais qui napparat pas
dans lquation de raction finale.
Comme lindique le titre du chapitre, il nexiste pas une seule catalyse: on en
distingue trois qui se diffrencient nettement les unes des autres par leurs pro-
prits. Cest ce que nous allons dcouvrir dans les paragraphes suivants.

a) La catalyse homogne
On parle de catalyse homogne lorsque le catalyseur et les ractifs constituent
une seule phase. Cest la catalyse qui intresse le plus souvent les solutions, mais
on la rencontre aussi lors de ractions qui se droulent en phase gazeuse. Par
exemple, les oxydes dazote NO et NO2 catalysent la raction:
2 SO2 + O2 2 SO3
Dans cette raction, tous les participants sont des gaz et constituent donc une
seule phase.
Pour dcouvrir quels sont les caractres gnraux de la catalyse homogne, nous
allons tudier la dcomposition de leau oxygne, en prsence dions fer (II).
Dans cette raction, tous les participants se trouvent en phase aqueuse.
La raction de dcomposition de leau oxygne est trs lente, si on conserve ce
produit une temprature assez basse et labri de la lumire. Mais si lon ajoute des
ions fer (II) dans de leau oxygne, sa dcomposition devient relativement rapide.
On se propose de suivre cette raction en mesurant le volume de dioxygne qui se
dgage au cours du temps. Pour cela, on ralise le montage reprsent ci-dessous:

thermomtre

O2

35C

eau

eau oxygne + catalyseur

On verse dans le tube essais 2 mL deau oxygne 110 volumes. Il faut imprative-
ment travailler avec des gants et des lunettes car, cette concentration, leau oxygne
peut tre dangereuse. On place ce tube quelques instants dans le bain-marie 35C.
Une solution deau oxygne est dite n volumes, si un litre de cette solution peut
librer n litres de dioxygne, dans des conditions o la temprature est de 0C
et la pression de 1 atm; une mole de dioxygne occupe alors un volume de 22,4 L.

Squence 3 SP02 19

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Lors de la premire exprience, on prlve 1 mL de la solution de sulfate de
fer(II), que lon verse dans un autre tube essais et auquel on ajoute 7 mL deau
distille. On place ce tube quelques instants dans le bain-marie 35C.
La temprature est un facteur cintique important, il faut donc quelle ne varie
pas et quelle reste gale 35C pendant toutes la dure des mesures.
Quand vous aurez attendu suffisamment pour que le contenu des deux tubes
essais soit la bonne temprature, vous devez verser le sulfate de fer dans leau
oxygne, reboucher le tube le plus rapidement possible et attendre lapparition
de la premire bulle gazeuse dans lprouvette gradue. Vous dclencherez le
chronomtre lorsque cette premire bulle atteindra le sommet de lprouvette.
Ensuite, toutes les minutes et pendant 20 minutes, vous relverez le volume de
dioxygne quil suffit de lire sur les graduations de lprouvette.
Remarque

Le catalyseur est obtenu en versant, dans 200 mL deau, 20 mL dacide sulfurique


technique, puis 80 g de sulfate de fer (II), 7 H2O. On agite jusqu dissolution com-
plte. On obtient une solution de couleur vert ple.

Aprs lajout du catalyseur, trs rapidement, on observe que le contenu du tube


qui contient le milieu ractionnel change de couleur: il tait pratiquement inco-
lore et il prend trs vite une teinte jaune orang.
Lors de la deuxime exprience, on prlve 5 mL de la solution de sulfate de fer (II),
que lon verse dans un autre tube essais et auxquels on ajoute 3 mL deau distille.
On obtient les rsultats suivants:

Volume de dioxygne (en mL) Volume de dioxygne (en mL)


Date (en min)
Exprience 1 Exprience 2
0 0 0
1 15 24
2 29 46
3 42 66
4 54 84
5 65 101
6 75 117
7 84,5 132
8 93,5 146
9 102 159
10 110 171
11 117,5 182
12 124,5 192
13 131 201
14 137 209
15 142,5 216
16 147,5 220
17 152 220
18 156 220
19 159,5 220
20 162,5 220

20 Squence 3 SP02

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Activit 12 Leau oxygne intervient dans deux couples rdox: H 2O2 / H 2O et O2 / H 2O2 .
crire les deux demi-quations qui font intervenir leau oxygne et en dduire
lquation de sa raction de dcomposition.
Remarque

Nous avons dj vu dans lactivit 3 que lorsquune mme espce chimique joue
la fois, le rle du rducteur et de loxydant, lors dune raction, on dit quelle se
dismute. La raction sappelle alors une dismutation.

Activit 13 Quelle observation exprimentale permet daffirmer que leau oxygne


transforme, presque instantanment, les ions fer (II) en ions fer (III) ? crire
lquation de cette raction qui se produit en milieu acide.
Les ions fer (III) peuvent, leur tour, ragir sur leau oxygne pour redonner
des ions fer (II). Cette raction nest pas instantane mais elle est beaucoup plus
rapide que la raction de dismutation de leau oxygne.
Activit 14 crire lquation de la raction des ions fer (III) sur leau oxygne, qui se produit
toujours en milieu acide. Ajouter ensuite les deux quations qui mettent en jeu
leau oxygne et les deux ions du fer. Quelle quation retrouve-t-on alors?
Lorsquon additionne les deux ractions successives de leau oxygne sur les ions
fer (II) et fer (III), on retrouve lquation de dismutation. On a pu ainsi remplacer
une raction trs lente par deux ractions: une presque instantane et lautre lente,
mais, malgr tout, beaucoup plus rapide que la raction de dismutation elle-mme.
On retrouve, sur cet exemple, une des proprits caractristiques de la catalyse
homogne: le catalyseur participe la raction, mais il napparat cependant pas
dans lquation finale.
Activit 15 Quelle quantit de dioxygne (en moles) peut-on thoriquement obtenir
partir de 2 mL deau oxygne 110 volumes?
Dans les conditions o lon a manipul, le volume molaire est de 24 L.mol1.
Quel aurait d tre le volume maximal de dioxygne recueilli dans lprou-
vette?
En dehors de mauvaises manipulations, quelle explication pouvez-vous
apporter pour justifier la diffrence entre le volume thorique et le volume
exprimental?
Activit 16 Dresser le tableau davancement de la raction de dismutation de leau oxy-
gne: quelle relation peut-on crire entre lavancement X et le nombre de
moles de dioxygne libr?
Tracer sur un mme graphique, pour les deux expriences, la variation de
lavancement en fonction du temps pour 0 t 20 min .
En admettant que cest lavancement final obtenu lors de lexprience 2 qui est le
bon, trouver graphiquement le temps de demi-raction correspondant chaque
exprience.

Squence 3 SP02 21

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Il est facile de voir, sur cet exemple, que lorsquon utilise 5 mL de catalyseur au
lieu dun, la raction de dismutation de leau oxygne se fait plus rapidement.
Ce rsultat se gnralise: la quantit de catalyseur est un facteur cintique
important lors dune catalyse homogne.

b) La catalyse htrogne

On parle de catalyse htrogne lorsque les ractifs et le catalyseur ne se trouvent


pas dans la mme phase. Par exemple, ce qui est frquent, les ractifs sont des
gaz et le catalyseur, un solide.
Pour mmoire, on peut rappeler lexprience de la lampe sans flamme o les
ractifs thanol et dioxygne sont gazeux et le catalyseur est un tortillon de
cuivre port au rouge. (Voir la squence 6 de 1S, loxydation des alcools.)
videmment, mme lorsquon le chauffe, lthanol ne soxyde
pas en prsence dair pour donner lthanal. En fait, cette
raction est extrmement lente.
Par contre si on rapproche un fil de cuivre, les vapeurs dtha-
nol vont entrer en contact avec la surface du fil de cuivre et
cest la surface du mtal que la raction entre lthanol et
le dioxygne de lair va avoir lieu. Comme lthanal soxyde
galement facilement, on va obtenir finalement de lacide
thanoque qui va teinter le papier pH.

On peut aussi acclrer la dcomposition de leau oxygne, tudie dans le


paragraphe prcdent, en y plongeant une lame de platine ou mme du sable;
il sagit aussi de catalyse htrogne puisque le ractif est en phase liquide et le
catalyseur en phase solide.
Comme pour la catalyse homogne, le catalyseur aide la raction se faire plus
rapidement et il napparat pas dans lquation finale, mais, par contre, ce nest
pas la quantit de catalyseur qui va compter mais la surface disponible.
Comme, souvent, les catalyseurs cotent cher (platine, par exemple), on va donc
sefforcer, pour une masse donne, den tirer la plus grande surface possible. On
utilise des grilles petites mailles, des mousses, des poudres disperses
En fait, ce qui est important, cest ltat de surface du catalyseur, car les ractifs
vont venir se fixer la surface du catalyseur: on dit que le catalyseur adsorbe
les ractifs. Cest alors que certaines liaisons des molcules de ractifs vont se
casser et les morceaux vont se rarranger diffremment pour donner de nou-
velles molcules qui pourront alors se dtacher de la surface du catalyseur. On dit
alors que les produits sont dsorbs.

22 Squence 3 SP02

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Schmatiquement, on peut avoir le mcanisme suivant:
A B B D
C D A B C D A C B D A C

Surface du Surface du Surface du Surface du


catalyseur catalyseur catalyseur catalyseur

Mais le catalyseur peut aussi fixer des molcules qui nont rien voir avec les
ractifs (on les appelle des poisons du catalyseur). Il faudra donc soigneusement
viter dintroduire ces molcules en mme temps que les ractifs.
Par exemple, on utilise le fer comme catalyseur dans la synthse de lammoniac:
N2 + 3 H2 2 NH3 , mais si, en mme temps que le diazote, on introduit du
dioxyde de carbone, les molcules CO2 peuvent tre adsorbes par le fer et elles
resteront fixes, ce qui modifie son tat de surface et la longue peut annuler
son effet catalytique.
Mme si lon prend bien soin dliminer tous les poisons possibles du catalyseur,
son tat de surface sabme au cours du temps: on dit quil vieillit. Quand ltat
de surface est trop dtrior, le catalyseur ne peut plus adsorber les ractifs. Il
faut donc le changer, mais comme il cote, en gnral, trs cher, on ne le jette pas,
on trouve des moyens pour le rgnrer.

c) La catalyse enzymatique
Les enzymes sont des protines qui jouent le rle de catalyseurs biologiques. Leurs
proprits sont telles quon est oblig de les placer, part, ct des catalyseurs
chimiques, mme si ces enzymes sont parfois capables de catalyser les mmes
ractions. Par exemple, la catalase est une enzyme qui catalyse la dcomposition
de leau oxygne: on peut le vrifier en se piquant le doigt et en faisant tomber
une goutte de sang dans un rcipient qui contient de leau oxygne. Elle se met
bouillir, instantanment, car elle dgage du dioxygne mais comme elle le
dgage trs rapidement et que la raction de dismutation est exothermique, la
temprature crot trs vite.
Les trois grandes proprits qui diffrencient les enzymes des catalyseurs
chimiques sont les suivantes:
Elles possdent une beaucoup plus grande efficacit: par exemple, lurase
qui catalyse la dcomposition de lure divise par un facteur de 1014 la dure
de la raction par rapport une catalyse acide, la mme temprature.
Elles ne peuvent travailler que dans des conditions de temprature et
de pH bien dtermines; si lon essaie de leur en imposer dautres, on les
tue et elles nont donc plus daction catalytique.
Elles sont extrmement spcifiques: une enzyme est programme pour
agir sur une molcule et lui faire subir une raction particulire: par exemple,
lamylase salivaire (ou pytaline) va transformer lamidon en sucres lors dune
raction dhydrolyse. Elle russit faire cela assez vite, la temprature
ambiante, ce quun catalyseur chimique aurait bien du mal raliser, mais elle
ne sait rien faire dautre!

Squence 3 SP02 23

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Activit 17 Rechercher sur Internet comment produire de lthanol (alcool) partir damidon
de bl ou de mas. Dans quel domaine utilise-t-on lthanol ainsi form?

D Pour conclure
1. Fiche de synthse
Il existe des ractions instantanes, des ractions lentes et des ractions infini-
ment lentes: la cintique chimique sintresse aux ractions lentes et cherche
connatre leur dure en fonction des diffrents paramtres exprimentaux.
Pour la trs grande majorit des ractions, leur dure est plus courte lorsque la
concentration des ractifs est plus grande.
Pour la trs grande majorit des ractions, leur dure est plus courte lorsque la
temprature du milieu ractionnel est plus leve.
Pour la trs grande majorit des ractions, leur dure est plus courte lorsquon
agite le milieu ractionnel.
La catalyse est un facteur cintique particulier. Un catalyseur diminue la dure
dune raction lente. Il peut intervenir lors des diffrentes tapes de cette rac-
tion, mais il napparat pas dans lquation finale.
Il existe trois types de catalyse: pour la catalyse homogne, le facteur cintique
important est la quantit de catalyseur.
Pour la catalyse htrogne, cest ltat de surface du catalyseur (solide) qui est
le facteur cintique important.
Les catalyseurs, lors de la catalyse enzymatique, sont beaucoup plus efficaces que
ceux des deux catalyses prcdentes. Mais, ils ont une action trs spcifique et
ils ne peuvent oprer que dans des conditions exprimentales trs particulires.

2. Exercices dapprentissage
Exercice 1 Dure dune raction
crire lquation qui correspond la raction de leau oxygne sur les ions
iodure sachant quelle met en jeu les couples: H2O2 / H2O et I2 / I .
On verse dans un bcher de 250 mL que lon a plac sur un agitateur magn-
tique 16 mL deau distille, 20 mL dune solution dacide sulfurique 1mol.L1
et 20 mL dune solution diodure de potassium 0,100 mol.L1. On ajoute
4mL deau oxygne 0,100 mol.L1, la date t = 0.
Dresser le tableau davancement de cette raction.

24 Squence 3 SP02

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En dosant par une solution de thiosulfate des prlvements faits sur le mlange
initial, on peut dterminer la concentration en diiode que contiendrait le volume
initial de ce mlange diffrentes dates. On obtient les rsultats ci-aprs:
Date
0 2 5 8 12 15 20 25 30 40 50
(en min)
Concentration
en diiode 0 1,8 3,1 3,9 4,7 5,1 5,7 6,1 6,4 6,6 6,6
(en mmolL1)

Complter ce tableau en calculant le nombre de moles de diiode qui serait pr-


sent dans le volume initial du mlange ractionnel, aux diffrentes dates, et tra-
cer la courbe qui reprsente la quantit de diiode qui serait prsente dans le
mlange ractionnel initial, en fonction de la date.
Remarque

On utilise le conditionnel, puisquen ralisant diffrents prlvements pour raliser les


dosages, le volume du mlange ractionnel ne reste pas constant. Mais on peut faire
ces calculs car les dosages nous donnent la concentration en diiode qui sera la mme
quel que soit le volume de solution.

Dans les conditions de lexprience, quelle est la dure de la raction de leau oxy-
gne sur les ions iodure? On pourra discuter de la prcision du rsultat obtenu.
Dans les conditions de lexprience, valuer le temps de demi-raction.

Exercice 2 Cuisine et haute montagne


Quand on slve, la pression atmosphrique p varie avec laltitude h suivant la
relation:
p(h)
log[ ] = 5,26.log (1 2,26.102. h) (avec h en km et p en Pa)
p(0)

et la temprature dbullition de leau Te varie avec la pression atmosphrique


suivant la relation:
2220
log p = 10, 957 (avec p en Pa et Te en K)
Te
On admet que le temps de cuisson est doubl lorsque la temprature dbullition
de leau diminue de 10C.
Au niveau de la mer, il faut 10 minutes lorsquon plonge un uf dans leau
bouillante pour obtenir un uf dur. Combien de temps faut-il pour obtenir un uf
dur, dans les mmes conditions, au sommet du mont Blanc (altitude: 4810 m)?
Au niveau de la mer, il faut 15 minutes lorsquon plonge des ptes dans leau
bouillante pour les rendre consommables. Combien de temps faut-il pour
obtenir des ptes consommables, dans les mmes conditions, au sommet de
lEverest (altitude: 8848 m)?
Que pensez-vous du got dun caf que vous prpareriez, au sommet de
lEverest, en faisant passer de leau bouillante sur du caf moulu?
Un peu daide: Pour la pression p(0) , leau bout 100C soit 373 K.
On sait, en mathmatiques, que: log p = n implique: p = 10n .

Squence 3 SP02 25

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Exercice 3 Catalyse homogne
Leau donne avec le bromomthane ( CH3Br ) une raction lente qui produit du
mthanol. crire lquation de cette raction.
Les ions iodure catalysent cette raction en transformant, dans une premire
tape, le bromomthane en iodomthane ( CH3I ). crire les quations des
ractions des deux tapes successives et montrer ainsi que lion iodure est
bien le catalyseur de la raction.

Exercice 4 Hydrolyse du saccharose


On ralise, temprature constante, lhydrolyse du saccharose ( C12H22O11 ) en
milieu acide.
crire lquation de la raction, sachant quelle produit du glucose et du lvu-
lose qui possdent la mme formule brute ( C6H12O6 ).
On fait varier la concentration des ions oxonium et on constate quaux erreurs
dexprience prs la dure de la raction est multiplie par 2, lorsquon divise
la concentration des ions oxonium par 2. Expliquer pourquoi ce rsultat
montre que lion oxonium catalyse la raction dhydrolyse du saccharose.

Exercice 5 Rle dun pot catalytique (recherche sur internet)


la sortie dun moteur explosion, quels sont les gaz que lon cherche
liminer en utilisant un pot catalytique?
Rechercher les ractions qui peuvent alors se produire et le rle jou par les
matriaux qui se trouvent lintrieur du pot.
Pourquoi ne peut-on plus utiliser les carburants contenant du plomb dans les
vhicules qui sont munis de pots catalytiques?

Exercice 6 Catalyses homogne et enzymatique


Lhydrolyse de lamidon ( [C6H10O5 ]n ) conduit dans une premire tape au mal-
tose ( C12H22O11 ) et dans une deuxime tape au glucose ( C6H12O6 ).
En prsence de diiode, lamidon prend une teinte bleue alors que le maltose et le
glucose ne se colorent pas.
Chauffs en prsence de liqueur de Fehling, lamidon ne se colore pas alors que
le maltose et le glucose donnent un prcipit rouge brique.
On verse dans 5 tubes essais, numrots de T1 T5, la mme quantit de solu-
tion damidon et on place ces 5 tubes dans un bain-marie 37C.
Le tube T1 va servir de tmoin.
On ajoute, dans le tube T2, 1 mL de salive; dans le tube T3, 1 mL de salive que
lon a fait pralablement bouillir; dans le tube T4, 1 mL dune solution dacide
chlorhydrique 1 mol.L1; dans le tube T5, 1 mL de salive et 1 mL dune solution
dacide chlorhydrique 1 mol.L1.

26 Squence 3 SP02

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On prlve, de temps autre, un peu du contenu de chaque tube que lon teste
soit avec du diiode, soit avec de la liqueur de Fehling. Les rsultats obtenus sont
consigns dans le tableau ci-aprs:
t=0 t = 10 min t = 20 min t = 40 min
Ractif diiode Fehling diiode Fehling diiode Fehling diiode Fehling
Tube T1 positif ngatif positif ngatif positif ngatif positif ngatif
jaune rouge
Tube T2 positif ngatif positif jauntre positif positif
orang brique
Tube T3 positif ngatif positif ngatif positif ngatif positif ngatif
Tube T4 positif ngatif positif ngatif positif ngatif positif jauntre
Tube T5 positif ngatif positif ngatif positif ngatif positif jauntre

Pass les 40 minutes, on a chauff bullition les tubes T4 et T5 pendant quelques


instants; aprs refroidissement, leur contenu a donn un test ngatif au diiode et
un prcipit rouge brique avec la liqueur de Fehling.
Avec quelle fonction oxygne la liqueur de Fehling donne-t-elle un test positif?
crire les quations dhydrolyse qui transforme: lamidon en maltose, puis le
maltose en glucose.
Quel rle jouent les ions oxonium ou lamylase (contenue dans la salive) dans
lhydrolyse de lamidon?
En vous appuyant sur les rsultats exprimentaux et en justifiant vos
rponses:
a) vous comparerez laction des ions oxonium et de lamylase ;
b) vous expliquerez quel est leffet dun chauffage 100C sur lamylase ;
c) vous expliquerez quel rle joue le pH sur laction de lamylase.

Squence 3 SP02 27

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3 Strochimie
A Objectifs dapprentissage
 Savoirreconnatre un carbone asymtrique dans une molcule organique et ce
que recouvrent les termes de chiralit ou de mlange racmique.
 Savoir distinguer, quand une molcule possde plusieurs carbones asymtriques,
les nantiomres des diastroisomres.
 Savoir que des diastroisomres ou mme des nantiomres peuvent poss-
der des proprits chimiques et biologiques diffrentes.
 Savoir quil peut aussi exister des diastroisomres dans les molcules orga-
niques qui possdent une double liaison carbone-carbone et savoir distinguer
les diastroisomres Z et E.
 Savoirque les groupements situs sur des carbones lis par une liaison simple
peuvent tourner les uns par rapport aux autres et quainsi une molcule orga-
nique peut se prsenter sous diffrentes conformations
 Savoir quil existe des formules topologiques pour les molcules organiques et
savoir passer dune formule topologique la formule dveloppe correspon-
dante et rciproquement.

B Pour dbuter
Activit 18 Reprsenter la formule de Cram dun carbone li un atome dhydrogne et
trois groupements diffrents que vous nommerez G1, G2 et G3.
Faites une deuxime reprsentation dans laquelle vous inverserez la position des
groupements G1 et G2, par rapport la formule de Cram prcdente. Essayez
ensuite de superposer les deux formules de Cram. Vous pouvez construire,
laide dallumettes et de boules en pte modeler de couleurs diffrentes, les
modles molculaires correspondant aux deux formules de Cram.
Quelle conclusion doit-on tirer de cette activit?
Activit 19 Reprsenter les deux formules de Cram des molcules de formule dveloppe:
CH3 CH(OH) Cl.

28 Squence 3 SP02

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C Pour apprendre
1. Carbone asymtrique et chiralit.
nantiomres et diastroisomres
a) Quest-ce quun carbone asymtrique?

Dans lactivit 18 de Pour dbuter, vous avez pu vrifier que, lorsquun carbone
est li quatre groupements diffrents, si lon inverse la position de deux
groupements lis ce carbone, il devient impossible de superposer la molcule
initiale et la molcule finale. Nous dirons dun tel carbone quil est asymtrique.
Activit 20 Rechercher lalcane qui possde un carbone asymtrique tout en ayant le nombre
minimum de carbones. Vous nommerez cet alcane et vous donnerez les deux
reprsentations de Cram possibles pour cette molcule.

Remarque

On marque souvent dun astrisque le ou les carbones asymtriques dune molcule.


Ainsi, on crira CH3 *CH(Cl) C2H5 pour souligner que le 2-chlorobutane pos-
sde un carbone asymtrique.

b) La chiralit

Observons limage de la paume de notre main droite dans un miroir : nous ne


voyons pas la paume dune main droite mais celle dune main gauche; en effet, si
nous oprions une rotation de 18O sur limage de la paume que nous voyons dans
le miroir, il ne serait pas possible de superposer les pouces de ces deux mains. Cette
observation illustre ce que lon nomme chiralit (du grec (se lit kheir) qui
veut dire main). Un objet possde la proprit de chiralit sil nest pas
possible de le superposer son image donne par un miroir plan.
Observons limage de la formule de Cram dun carbone asymtrique donne par
un miroir plan:

G1 G1
Miroir
plan G3
G3
H H
G2 G2

Si lon superpose G1, le carbone asymtrique et latome dhydrogne en oprant


une rotation de 180 sur limage, le groupement G2 de la molcule initiale va se
superposer au groupement G3 de son image et le groupement G3 de la molcule
initiale va se superposer au groupement G2 de son image. Un carbone asym-
trique possde donc la proprit de chiralit.

Squence 3 SP02 29

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Il faut bien comprendre que la molcule et son image sont alors deux entits
diffrentes. Mais ce sont quand mme des isomres bien particuliers puisquils
possdent la mme formule dveloppe.

c) Les nantiomres

Des molcules qui possdent la mme formule dveloppe mais qui ne


sont pas superposables lorsquon considre leur configuration spatiale
sont appeles des stroisomres. En plus, quand il sagit dune mol-
cule et de son image donne par un miroir plan, on dira que ce sont des
nantiomres.
Activit 21 Rechercher lalcool qui possde un carbone asymtrique tout en ayant le nombre
minimum de carbones. Vous nommerez cet alcool et vous donnerez les reprsen-
tations de Cram des deux nantiomres de cet alcool.
Un alcane peut ragir sur le dichlore pour donner une raction de substitution:
un ou plusieurs atomes de chlore viennent prendre la place dun ou de plusieurs
atomes dhydrogne. Considrons la raction du dichlore sur le butane, faite dans
des conditions o un seul atome dhydrogne sera substitu. On aura deux rac-
tions possibles:
CH3 CH2 CH2 CH3 + Cl2 Cl CH2 CH2 CH2 CH3 + HCl
CH3 CH2 CH2 CH3 + Cl2 CH3 CH(Cl) CH2 CH3 + HCl

On obtient alors deux isomres du chlorobutane qui ont des proprits physiques
diffrentes et quil est donc possible de sparer pour obtenir du 1-chlorobutane
et du 2-chlorobutane.
Intressons-nous au 2-chlorobutane : comme nous lavons vu prcdemment, il
possde un carbone asymtrique; celui sur lequel sest fix latome de chlore. Com-
ment peut-on obtenir le 2-chlorobutane ? Il existe 4 possibilits puisquon peut
remplacer par un atome de chlore nimporte lequel des 4 hydrognes des deux
groupements CH2 qui sont au milieu de la molcule. La probabilit dtre subs-
titu est la mme pour ces 4 hydrognes, puisquaucun dentre eux ne prsente de
diffrence avec les trois autres. Dans ces conditions, on a donc la mme probabilit
dobtenir les deux nantiomres du 2-chlorobutane et donc dans le 2-chlorobutane
que lon a obtenu, on trouvera 50 % de lnantiomre 1 et 50 % de lnantio-
mre2. On dira que lon a ainsi obtenu le mlange racmique.
nantiomre 1 nantiomre 2
Cl Cl

CH3 CH3
H H
C 2 H5 C2H5

On appelle acide -amin une molcule qui possde un groupement amino


( NH2 ) sur le carbone voisin du groupement carboxyle. Le plus simple de ces
acides est donc: CH2 (NH2 ) COOH.

30 Squence 3 SP02

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Intressons-nous maintenant lacide -amin qui possde le moins de carbones
mais qui a quand mme un carbone asymtrique : CH3 *CH(NH2) COOH. Il
sappelle lalanine.
On peut synthtiser cet acide -amin au laboratoire en oxydant le propan-2-
amine appel aussi 2-aminopropane CH3 CH(NH2) CH3 pour transformer un
groupement mthyle ( CH3 ) en groupement carboxyle (COOH). Les deux groupe-
ments mthyle ont la mme probabilit de soxyder puisque la molcule de dpart
est symtrique. la fin de la synthse, on aura donc obtenu le mlange racmique.
Ce nest pas le cas pour la nature qui ne fabrique quun seul des deux nantio-
mres possibles. Dans les protines animales ou vgtales, on ne trouve quun
seul des deux nantiomres des acides -amins et toujours le mme, celui qui
correspond la forme L.
Pour distinguer les nantiomres des acides -amins, on les nomme respective-
ment D ou L. Quand on dispose un acide -amin de telle sorte que le groupement
COOH et le groupement R se trouvent dans un plan situ au-dessus du
carbone asymtrique, le H et le groupement NH2 se trouvent dans un plan
situ au-dessous du carbone asymtrique, ce que lon peut reprsenter par:
COOH COOH

H C NH2 NH2 C H

R R
nantiomre D nantiomre L
Si les groupements sont disposs comme le montrent les figures ci-dessus, si le
groupement NH2 se trouve droite, il sagira de lnantiomre D et sil
se trouve gauche, de lnantiomre L.
ce jour, personne na encore pu expliquer pourquoi les organismes vivants sont
faits presque uniquement dacides -amins de configuration L et quasiment
jamais de D. On peut ds lors imaginer quil existe une autre Terre qui serait peu-
ple dorganismes vivants qui seraient faits dacides -amins de configurationD.

d) nantiomres et diastroisomres

Considrons maintenant une molcule qui possde deux carbones asymtriques.


Chaque carbone asymtrique possde deux configurations spatiales possibles:
*C et son image *C. Cette molcule pourra donc exister sous quatre configura-
tions spatiales possibles: *C1 *C2 , *C1 *C2 , *C1 *C2 et *C1 *C2.
Il faut alors bien voir que *C1 *C2 et *C1 *C2 sont des nantiomres puisque
ces deux molcules sont les images lune de lautre. De mme, *C1 *C2 et
*C1 *C2 sont des nantiomres puisque ces deux molcules sont les images
lune de lautre.

Squence 3 SP02 31

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Mais *C1 *C2 et *C1 *C2 ou *C1 *C2 ne sont pas des nantiomres
puisque *C1 *C2 et *C1 *C2 ne sont pas les images de *C1 *C2. On dit
alors que de telles molcules sont des diastroisomres.

Activit 22 Le 3-mthylpentan-2-ol possde deux carbones asymtriques. Donner les repr-


sentations de Cram des deux paires dnantiomres de cet alcool.

Activit 23 Pasteur a dcouvert la particularit des carbones asymtriques en travaillant sur


lacide tartrique qui a pour formule dveloppe: HOOC CH(OH) CH(OH) COOH.
Donner les reprsentations de Cram des deux paires dnantiomres de lacide tar-
trique. Quelle remarque doit-on faire sur lune de ces deux paires dnantiomres?

e) Sparation des nantiomres


et des diastroisomres

On doit retenir quen gnral:

La sparation des nantiomres est trs difficile car ils possdent les
mmes proprits physiques classiques: temprature de changement
dtat, solubilit dans un solvant comme leau ou lactone La proprit
qui les diffrencie toujours est leur pouvoir spcifique rotatoire: un des
nantiomres fait tourner le plan de la lumire polarise dans un sens et lautre
dans lautre sens. Par exemple, pour les deux nantiomres de lacide tartrique
dont on vient de parler dans lactivit prcdente:

Temprature de Solubilit dans Pouvoir rotatoire


Compos Densit -1 -1 3
fusion (en C) leau (en g/100 g) (en .dm .g .cm )
nantiomre 1 170 1,76 147 + 12
nantiomre 2 170 1,76 147 12
Mlange racmique 205 1,68 25 0

La sparation des diastroisomres est plus facile car ils possdent


des proprits physiques diffrentes.

La mthode la plus utilise pour sparer deux nantiomres consiste donc


les transformer en diastroisomres, en les faisant ragir sur une molcule qui
possde un carbone asymtrique, dans une configuration donne. Bien entendu,
cette raction chimique ne doit pas modifier la configuration des carbones asy-
mtriques qui constituent le mlange racmique initial. On spare ensuite les
deux diastroisomres qui possdent des proprits physiques diffrentes; puis
on fait une raction chimique qui permet de redonner les deux nantiomres qui
seront isols.

32 Squence 3 SP02

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Soit un mlange racmique qui renferme les deux nantiomres:

R *C1H(R') COOH et R *C'1H(R') COOH.


On va faire ragir ce mlange racmique qui possde une fonction acide sur
une molcule qui possde une fonction basique et dont tous les carbones asy-
mtriques possdent la mme configuration, (il suffit de prendre une molcule
tire du vivant). Il se produira alors une raction chimique qui conduira deux
diastroisomres:
R *C1H(R') COOH + R1 *C2H(R'1) NH2 R *C1H(R') CO NH *C2H(R'1) R1 + H2O
R *C'1H(R') COOH + R1 *C2H(R'1) NH2 R *C'1H(R') CO NH *C2H(R'1) R1 + H2O

Ce nest pas du tout la mthode que Pasteur a utilise quand il a russi sparer
les nantiomres sur lesquels il menait ses recherches.
Il travaillait sur les sels dammonium et de sodium de lacide tartrique. Il sest
aperu, en travaillant au microscope, que les petits cristaux quil pouvait obser-
ver ntaient pas tous les mmes et quils prsentaient une lgre dissymtrie.
En se fondant sur cette dissymtrie, il a effectu un tri manuel pour sparer les
petits cristaux qui correspondaient chaque nantiomre de lacide tartrique. Il
faut dire quil a eu beaucoup de chance (ou de gnie) car il est trs rare quun
mlange racmique cristallise sous forme de conglomrats (cest--dire de petits
cristaux qui ne renferment quun seul nantiomre). Il aurait suffi quil travaille
un jour dt, o la temprature tait suprieure 28C, pour que sa technique
soit inutilisable, car les conglomrats ne se seraient pas forms!
On peut enfin signaler que le terme, racmique vient du latin racemus qui
signifie grappe de raisin. En effet, Pasteur a pens travailler sur les sels de
lacide tartrique parce quil avait observ leur formation dans des barriques qui
avaient contenu du vin dAlsace.

f) Comment la stroisomrie joue-t-elle


sur les proprits biologiques des molcules?

Nous avons dj dit que les tres vivants ne synthtisaient que des acides
F-amins dans la configuration L; si on essaie dintroduire cet acide F-amin
sous forme de racmique, dans un organisme vivant, il ne va pas pouvoir utiliser
lnantiomre D. Cela peut avoir de graves consquences pour cet organisme. Par
exemple, les acides F-amins de configuration D peuvent tre toxiques lorsquils
interfrent dans la biosynthse des protines.
Les protines sont formes par lenchanement dacides F-amins; presque tous
les acides F-amins qui constituent les protines ont la configuration L. Un tre
humain ne peut se nourrir ni introduire dans son organisme que des substances
contenant des protines qui ont la configuration L.

Squence 3 SP02 33

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Activit 24
Beaucoup de mdicaments sont utiliss sous forme de racmique comme la cti-
rizine ou lofloxacine. Les laboratoires pharmaceutiques ont ensuite commercialis
ces mdicaments sous forme dun de leurs nantiomres : la lvoctirizine ou la
lvofloxacine.
Quand on utilise un seul des nantiomres la place du mlange racmique, il faut
que lautre nantiomre ne possde pas defficacit thrapeutique ou quil prsente
une plus forte toxicit. Dans certains cas peu frquents, il peut aussi se faire quun
patient rencontre des problmes sil prend plusieurs mdicaments sous forme de
racmique.
Pour certains mdicaments, lutilisation dun nantiomre la place du mlange
racmique est vidente : seule la lvofloxacine possde des proprits antibact-
riennes alors que lautre nantiomre nen possde pas. Comme les deux nantio-
mres possdent une toxicit comparable, on peut administrer des doses plus leves
de lvofloxacine que dofloxacine des malades souffrant dinfections pneumo-
coques.
Mais pour dautres mdicaments, il nest pas toujours prouv que remplacer le
mlange racmique par un des nantiomres apporte un rel avantage sur le plan cli-
nique. Pourtant, mme dans ce cas, certains laboratoires pharmaceutiques nhsitent
pas commercialiser le mdicament sous forme racmique et sous forme de lnan-
tiomre, cens tre plus efficace. En fait, ces laboratoires attendent que la priode du
brevet de la forme racmique soit rvolue pour mettre sur le march le mdicament
correspondant lnantiomre quils prsentent comme un progrs et quils vendent
donc plus cher! Mais, malheureusement, ce qui est plus coteux pour le patient et
la socit ne prsente souvent que trs peu dintrt (parfois aucun) pour la sant
publique.

Aprs avoir lu ce texte, rpondre aux questions suivantes:


Sous quelle forme sont vendus beaucoup de mdicaments? Que signifie ce
terme?
Que faut-il faire pour passer du mlange racmique un des nantiomres?
Quel est le mdicament qui est plus efficace quand on ladministre sous
forme dnantiomre plutt que sous forme racmique?
Est-ce vrai pour tous les mdicaments?
Quel intrt les laboratoires pharmaceutiques ont-ils commercialiser le
mdicament dabord sous forme racmique et, ensuite, sous forme dnan-
tiomre?
Il ne faut pas prendre le texte de lactivit au pied de la lettre. La prise dun mdi-
cament sous sa forme racmique peut aussi savrer catastrophique, comme la
montr lexemple de la thalidomide, dans les annes soixante du sicle dernier.
Mais il faut savoir quen 2010 plus de 70% des mdicaments mis sur le march
concernaient un nantiomre et non le mlange racmique; on comprend mieux,
dans ces conditions, que, dans certains cas, effectivement, le surcot quentrane
la synthse de lnantiomre la place du mlange racmique ne soit pas justifi.

34 Squence 3 SP02

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On peut enfin signaler que les nantiomres peuvent tre distingus par leur
odeur ou par leur got: ainsi, un nantiomre du limonne a lodeur de lorange
alors que lautre nantiomre a lodeur du citron.
Lnantiomre naturel de lasparagine, que lon trouve dans les asperges, pos-
sde une saveur lgrement amre caractristique, alors que son autre nantio-
mre qui est dorigine synthtique (il a t obtenu par Piutti en 1886) possde
une saveur sucre.

2. Diastroisomres Z et E
a) Configuration spatiale dun carbone
possdant une double liaison

La formule semi-dveloppe de lthne (ou thylne) scrit: CH2 = CH2, mais


elle ne nous renseigne pas sur la configuration spatiale de la molcule. Il faut
savoir que lorsquun carbone est li un carbone ou un autre atome par une
double liaison, il na plus une structure ttradrique, mais une structure plane.
Cela signifie que les quatre liaisons autour de ce carbone sont toutes dans le
mme plan orientes dans trois directions faisant lune par rapport lautre un
angle de 120. Ainsi, on pourrait reprsenter la configuration de la molcule
dthylne de la faon suivante:

H H

C C

H H
P

Les six atomes se trouvent donc dans le mme plan P et, contrairement ce qui
peut se produire lorsque les carbones possdent une configuration ttradrique,
les deux CH2 ne peuvent plus tourner lun par rapport lautre; on dit que la
double liaison bloque la libre rotation.

b) Les drivs thylniques de formule X CH = CH Y

Nous ntudierons que ce type de drivs pour ne pas entrer trop en dtail sur la
nomenclature officielle et les rgles qui la rgissent. Cependant, il faut savoir que
la particularit que possdent ces molcules reste la mme si ce sont dautres
atomes ou groupements la place des deux atomes dhydrogne.
Dans ce cas encore, il est possible de trouver des isomres qui possdent la
mme formule dveloppe. En effet, puisquil ny a plus libre rotation autour de
la double liaison, il ne sera pas possible de superposer le modle molculaire
des molcules qui possderont les deux hydrognes du mme ct de la double
liaison avec celui des molcules qui possderont les deux hydrognes de part et
dautre de la double liaison.

Squence 3 SP02 35

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On aura donc:
Isomre (Z) Isomre (E)
H H H Y

C C C C

X Y X H

On nomme ces isomres des diastroisomres: le (Z) et le (E) viennent de


lallemand: zusammen pour ensemble et entgegen pour oppos .
Activit 25 Donner la formule dveloppe des trois alcnes (non cycliques) qui ont pour for-
mule brute C4H8. Pour chacun des trois, vous rechercherez sil possde ou non des
diastroisomres Z et E.

c) Sparation des diastroisomres Z et E

Les diastroisomres Z et E sont assez faciles sparer car ils possdent


des proprits physiques diffrentes. Par exemple, le (E)-but-2-ne possde
une temprature de fusion gale 0,9C alors que celle du (Z)-but-2-ne est
de 3,7C.
Il peut aussi se produire quils aient des proprits chimiques diffrentes. On cite
souvent lexemple de deux diacides que lon avait nomms acide fumarique et
acide malique. Il tait dailleurs possible dobtenir lacide fumarique en chauf-
fant lacide malique en prsence dun catalyseur. On a dcouvert, finalement,
que ces deux acides ntaient, en ralit, que deux diastroisomres Z et E.
Isomre (Z) Isomre (E)
H H H COOH

C C C C

HOOC COOH HOOC H

Lisomre Z qui possde les deux groupements acide carboxylique ( COOH) du


mme ct de la double liaison est lacide malique. Il donne trs facilement un
anhydride dacide (groupe COOCO) ds quon le chauffe 135C.
Lisomre Z qui possde les deux groupements acide carboxylique ( COOH) de
part et dautre de la double liaison est lacide fumarique. Il donne trs difficile-
ment un anhydride dacide.

Activit 26 crire la raction qui permet de passer de lisomre Z du diacide lanhydride


et expliquez pourquoi cette raction nest pas facile raliser avec lisomre E.

36 Squence 3 SP02

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3 Conformation: rotation autour dune
liaison simple, aspect nergtique
a) Deux conformations parmi beaucoup dautres

La formule semi-dveloppe de lthane scrit: CH3 - CH3 , mais elle ne nous


renseigne pas sur la configuration spatiale de la molcule. Nous avons revu, lors
du paragraphe sur la molcule de mthane, quun carbone qui cre autour de
lui quatre liaisons de covalence simple a une structure ttradrique. Ainsi, on
pourrait reprsenter la configuration des atomes de carbone de lthane comme
le montre le dessin ci-dessous:
H H

H C C H

H H

Mais, dans la molcule dthane, les deux groupements mthyle ne cessent de


tourner lun par rapport lautre. Chaque position particulire de ces deux grou-
pements constitue une conformation de la molcule, on dit aussi un confor-
mre. Il faut tout de suite souligner quun conformre est totalement diffrent
dun stroisomre: en effet, pour passer dun stroisomre lautre (que ce
soit un nantiomre ou un diastroisomre), il est obligatoire de casser au
moins deux liaisons pour inverser la position de deux groupements. On ne peut
donc passer dun stroisomre lautre quen ralisant une raction
chimique.
la temprature ambiante, les groupements fixs sur les deux carbones lis par
une simple liaison narrtent pas de tourner lun par rapport lautre et la molcule
change donc continuellement de conformation sans aucune intervention extrieure.
Les formules de Cram permettent de reprsenter la configuration spatiale dun
atome de carbone en tenant compte que, dans le dessin ci-dessus, il est toujours
possible de placer dans un plan vertical deux liaisons de latome de carbone situ
au centre du ttradre. Une des deux liaisons restantes se trouvera en avant de ce
plan vertical, on la reprsentera par un triangle, et lautre se trouvera en arrire
de ce plan vertical, on la tracera en pointills.

Squence 3 SP02 37

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Ainsi, la formule de Cram de lthane pourra correspondre :

H H
C C
H H

H H

Sur ce dessin, les atomes dhydrogne dun groupement mthyle font face aux
atomes dhydrogne de lautre: on dit alors que lon a reprsent la molcule
dthane dans sa conformation clipse. Mais, puisque les deux groupements
mthyle ( CH3 ) peuvent tourner librement lun par rapport lautre, il existe
une infinit dautres conformations possibles, comme on peut le voir facilement
lorsquon a construit le modle molculaire.
Il existe une deuxime conformation particulire, celle o les hydrognes du car-
bone situ en avant se trouvent juste au milieu de ceux du carbone situ en
arrire: on dit alors que la molcule dthane est en conformation dcale.

H
H
H C C
H
H
H

Activit 27 Dessiner, en reprsentation de Cram, les configurations clipse et dcale de la


molcule de butane:
1
CH3 2CH2 3CH2 4CH3.
Pour raliser ces dessins, il faut considrer la liaison C C qui se trouve entre les
atomes de carbone 2 et 3, et remplacer par CH3 les atomes de carbone numrots
1 et 4. Dans le cas de la molcule de butane, existe-t-il une ou plusieurs reprsen-
tations possibles, pour les conformations clipses et dcales?

b) Comment varie lnergie dune molcule lors


de la libre rotation autour dune liaison C C?

Du fait de la libre rotation qui existe autour dune simple liaison, une molcule
na donc jamais une conformation fixe dfinitivement, puisqu la temprature
ambiante elle se modifie tout moment. Les conformations les plus stables sont

38 Squence 3 SP02

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celles dans lesquelles les groupements lis au deux carbones de la simple liaison
sont aussi loin que possible les uns des autres. Par exemple, la conformation
dcale de la molcule dthane est plus stable que la position clipse; cela
signifie qu un instant donn il y a un plus grand nombre de molcules dthane
qui possdent la conformation dcale que la position clipse.
On peut ainsi dterminer lnergie dune molcule en fonction de langle de rota-
tion V; la valeur V" correspond la conformation la plus dfavorable, celle
pour laquelle lnergie est la plus leve. Statistiquement, cest dans cette confor-
mation qu un instant donn on trouve le moins de molcules.

Rotation des atomes dhydrogne lis


un des atomes de carbone de la
liaison C-C en supposant que ceux de
lautre carbone restent fixes

Pour toutes les autres conformations reprsentes sur la figure ci-dessous, les
groupements lis lun des carbones tournent dun angle V par rapport aux
groupements lis lautre atome de carbone. On obtient donc une infinit de
conformations, chacune ayant une nergie diffrente. Pour lthane, on obtient la
courbe reprsente ci-dessous:

nergie
(kJ.mol1)

conformations
clipses
11,7
barrire dnergie
Hauteur de la

conformations
dcales

0 60 120 180 240 300 360 ()

Langle V correspond langle form par les directions des liaisons entre chaque
atome de carbone et les atomes dhydrogne reprs par leur couleur.
La diffrence dnergie entre les deux nergies limites possibles, qui est appele
hauteur de la barrire dnergie de rotation, vaut 11, 7 kJ.mol1.
Il faut comparer cette valeur avec lnergie quil faut fournir pour casser une
liaison C H qui est 415 kJ.mol1. Cest la comparaison entre ces deux valeurs
qui permet de comprendre la diffrence entre isomres et conformres. Lors
des chocs entre molcules, lnergie change est suffisante pour passer dune
conformation lautre alors quelle nest en aucun capable dentraner la rupture
dune liaison entre deux atomes dune molcule.

Squence 3 SP02 39

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Pour le butane, la courbe est un peu plus complique car, comme vous lavez vu
dans lactivit prcdente, toutes les conformations dcales ou clipses ne sont
pas quivalentes:

nergie CH3 CH3


(kJ.mol1) C conformation
C
clipse syn
H H
1 H H conformation
H CH3 clipse anti
25,0 C C
H H
CH3 H
3
13,8

2
3,3 4 ()
0
0 60 120 180 240 300 360

CH3
CH3
H C C H
CH3
H CH3 C C
H
H H
H
H
conformation
dcale gauche conformation
dcale droite

La diffrence dnergie entre les deux nergies limites possibles, qui est appe-
le hauteur de la barrire dnergie de rotation, vaut 25 kJ.mol1. Dans ce
cas encore, lnergie change lors des chocs entre molcules permet de passer
dune conformation lautre; il faut noter que plus la hauteur de la barrire
dnergie est leve et moins on a de chances de rencontrer des molcules
dans la conformation qui est nergtiquement la plus dfavorable. Ainsi, dans
le butane, temprature ordinaire, on na pratiquement aucune chance de
trouver une molcule de butane avec les deux groupements mthyle CH3
en position clipse.

40 Squence 3 SP02

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4. Formule topologique des molcules
organiques. Proprits biologiques
et stroisomrie
a) Quest-ce quune formule topologique?

Pour des molcules organiques qui comportent de nombreux atomes, on estime


souvent que les formules semi-dveloppes sont encore trop imposantes et on a
trouv une notation encore plus simplifie: les formules topologiques.
Cest le chimiste Friedrich August Kekul von Stradonitz qui a propos la simplifi-
cation suivante: on ne notera plus ni les carbones, ni les hydrognes, seulement
les liaisons qui les unissent. Ainsi, le 2,3-dimthylbutane qui a pour formule semi-
dveloppe: CH3 CH(CH3) CH(CH3) CH3 aura pour formule topologique:

b) Traduire une formule semi-dveloppe


en formule topologique

Vous devez pouvoir transformer une formule semi-dveloppe en une formule


topologique, cest--dire supprimer tous les carbones et tous les hydrognes, et
ne laisser que les liaisons qui lient les carbones entre eux.
Pour vous y entraner, on vous propose les exercices suivants:
Activit 28 Donner les formules topologiques des molcules qui admettent la formule semi-
dveloppe suivante:
CH3 CH(OH) CH(CH3 ) CH2 Cl
CH3 CO O CO CH3
CH2 = CH CH(OH) CO CH(CH3 ) CH3

c) Traduire une formule topologique


en formule semi-dveloppe

Vous devez surtout pouvoir retrouver une formule semi-dveloppe quand vous
tes en prsence dune formule topologique, cest--dire remettre les carbones
leur place, et restituer, chacun deux, le nombre datomes dhydrogne qui lui
revient.

Squence 3 SP02 41

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Pour vous y entraner, on vous propose les exercices suivants:
Activit 29 Donner les formules semi-dveloppes des molcules qui admettent la formule
topologique suivante.

O O
OH

OH
O Cl

Trouver les carbones asymtriques.

D Pour conclure
1. Fiche de synthse
La formule dveloppe dune molcule ne suffit pas pour connatre lensemble de
ses proprits; il faut aussi savoir quelle est sa configuration spatiale.
Un carbone asymtrique est reli quatre groupements diffrents, il possde
alors la proprit de chiralit, ce qui veut dire que ce carbone asymtrique et son
image dans un miroir plan ne sont pas superposables.
La molcule qui possde un (ou plusieurs) carbone(s) asymtrique(s) et son
image dans un miroir plan sont appeles des nantiomres. En gnral, ils sont
trs difficiles sparer, car ils possdent les mmes proprits physiques clas-
siques (tempratures de changement dtat, solubilit dans un solvant comme
leau ou lactone).
Les molcules qui possdent plusieurs carbones asymtriques peuvent tre non
superposables sans pour cela tre des nantiomres; on dit alors que ces mol-
cules sont des diastroisomres. Contrairement aux nantiomres, les diast-
roisomres nont pas, en gnral, les mmes proprits physiques.
Les molcules qui possdent une double liaison C = C peuvent aussi tre des
diastroisomres. En effet, si les deux carbones de cette double liaison sont lis
des groupements diffrents, suivant la position de ces groupements, on doit
distinguer le stroisomre Z et le stroisomre E.
Dans une molcule qui possde une simple liaison C C, les groupements lis
autour chaque carbone ne cessent de tourner les uns par rapport aux autres;
on peut donc rencontrer cette molcule dans un trs grand nombre de confor-
mations. Passer dun conformre lautre ne demande que trs peu dnergie;
la temprature ambiante, lnergie change lors des chocs entre molcules est
suffisante pour que cela puisse se faire.
Pour des molcules de la chimie organique possdant un nombre important de
carbones, il est intressant de remplacer les formules dveloppes des molcules
par des formules topologiques o lon ncrit plus les symboles C et H du carbone
et de lhydrogne. Il faut donc savoir tablir la correspondance entre une formule
dveloppe et une formule topologique, et inversement.

42 Squence 3 SP02

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2. Exercices dapprentissage

Exercice 7 tude de quelques composs azots


Rappeler la structure lectronique de lhydrogne (Z = 1), du carbone (Z = 6)
et de lazote (Z = 7).
Quelle est la formule dveloppe de lacide cyanhydrique qui a pour formule
brute HCN?
Quelle est la formule dveloppe de la mthanamine qui a pour formule
brute CNH5?
Donner la formule dveloppe (non cyclique) des deux isomres qui ont pour
formule brute C2NH7.
Le modle molculaire de lammoniac (NH3) montre que cest une pyramide
base triangulaire, les 3 H occupant les sommets du triangle. Donner la
formule de Cram des deux isomres trouvs la question prcdente.
Exercice 8 Couples dnantiomres
Les formules de Cram ci-dessous correspondent-elles ou non celles de deux
nantiomres?
CH3 COOH

C et C
H CH3
HOOC H
OH OH

CH3 CH3

C et C
H H
Br H3C
CH3 Br

CHO CHO

C et C
H H
HOCH2 CH2HO
OH OH

CH3 CH3

C et C
H H
Br Br
CH2Br CH3

Squence 3 SP02 43

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Exercice 9 Molcules chirales
Donner la formule semi-dveloppe des deux alcanes de formule brute
C7H16 qui possdent un carbone asymtrique.
Donner la reprsentation de Cram des paires dnantiomres possibles.
On considre les molcules suivantes : HOOC CH2 CHOH CH2OH et
CH3 CHOH CHCl CH3. Indiquer, pour chacune delles, leur nombre de
carbones asymtriques. Donner la reprsentation de Cram des paires dnan-
tiomres possibles.
Exercice 10 La molcule de 1,2-dichlorothane
crire la formule semi-dveloppe de la molcule de 1,2-dichlorothane et
donner sa reprsentation de Cram.
En vous inspirant de ce qui a t fait pour le butane, dessiner laspect de la
courbe qui donne lnergie de la molcule, en fonction de ses diffrentes
conformations.
Exercice 11 Traduire en formules topologiques
Donner les formules topologiques des molcules qui admettent la formule semi-
dveloppe suivante:
CH3 - CH(CH3 ) - CH(C2H5 ) - CH3
CH3 - CHCl - CHOH - CO - CH3
CH3 - COH = COH - CH(CH3 ) - CO - CH3
Dans ce dernier cas, montrer quil y a deux manires dcrire la formule topolo-
gique qui correspondent deux diastroisomres.
Exercice 12 Retranscrire en formules semi-dveloppes
Donner les formules semi-dveloppes et donner le nom des molcules qui
admettent la formule topologique suivante:
OH

O O
NH2
OH

44 Squence 3 SP02

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4 Pour clore
la squence

1. Fiche de synthse
Cintique chimique
Il existe des ractions instantanes, des ractions lentes et des ractions infini-
ment lentes: la cintique chimique sintresse aux ractions lentes et cherche
connatre leur dure en fonction des diffrents paramtres exprimentaux.
Pour la trs grande majorit des ractions, leur dure est plus courte lorsque la
concentration des ractifs est plus grande.
Pour la trs grande majorit des ractions, leur dure est plus courte lorsque la
temprature du milieu ractionnel est plus leve.
Pour la trs grande majorit des ractions, leur dure est plus courte lorsquon
agite le milieu ractionnel.
La catalyse est un facteur cintique particulier. Un catalyseur diminue la dure
dune raction lente. Il peut intervenir lors des diffrentes tapes de cette rac-
tion, mais il napparat pas dans lquation finale.
Il existe trois types de catalyse: pour la catalyse homogne, le facteur cintique
important est la quantit de catalyseur.
Pour la catalyse htrogne, cest ltat de surface du catalyseur (solide) qui est
le facteur cintique important.
Les catalyseurs, lors de la catalyse enzymatique, sont beaucoup plus efcaces que
ceux des deux catalyses prcdentes. Mais ils ont une action trs spcique et
ils ne peuvent oprer que dans des conditions exprimentales trs particulires.

Strochimie

La formule dveloppe dune molcule ne suffit pas pour connatre lensemble de


ses proprits; il faut aussi savoir quelle est sa configuration spatiale.
Un carbone asymtrique est reli quatre groupements diffrents. Il possde
alors la proprit de chiralit, ce qui veut dire que ce carbone asymtrique et son
image dans un miroir plan ne sont pas superposables.
La molcule qui possde un (ou plusieurs) carbone(s) asymtrique(s) et son image
dans un miroir plan sont appels des nantiomres. En gnral, ils sont trs difficiles
sparer, car ils possdent les mmes proprits physiques classiques (tempra-
tures de changement dtat, solubilit dans un solvant comme leau ou lactone).
Les molcules qui possdent plusieurs carbones asymtriques peuvent tre non
superposables sans pour cela tre des nantiomres; on dit alors que ces mol-

Squence 3 SP02 45

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cules sont des diastroisomres. Contrairement aux nantiomres, les diast-
roisomres nont pas, en gnral, les mmes proprits physiques.
Les molcules qui possdent une double liaison C = C peuvent aussi tre des
diastroisomres. En effet, si les deux carbones de cette double liaison sont lis
des groupements diffrents, suivant la position de ces groupements, on doit
distinguer le stroisomre Z et le stroisomre E.
Dans une molcule qui possde une simple liaison C C, les groupements lis
autour chaque carbone ne cessent de tourner les uns par rapport aux autres;
on peut donc rencontrer cette molcule dans un trs grand nombre de confor-
mations. Passer dun conformre lautre ne demande que trs peu dnergie;
la temprature ambiante, lnergie change lors des chocs entre molcules est
suffisante pour que cela puisse se faire.
Pour des molcules de la chimie organique possdant un nombre important de
carbones, il est intressant de remplacer les formules dveloppes des molcules
par des formules topologiques o lon ncrit plus les symboles C et H du carbone
et de lhydrogne. Il faut donc savoir tablir la correspondance entre une formule
dveloppe et une formule topologique, et inversement.

2. Exercices de synthse
Exercice 1 Influence de la temprature
Quand on fait ragir un acide carboxylique sur un alcool, on obtient un ester
et de leau. Donner la formule semi-dveloppe de lacide thanoque (ou
actique) et celle de lthanol. crire lquation de la raction destrification,
sachant que, dans un ester, on a remplac le H du groupement carboxyle
de lacide par un groupement alkyle.
Quand on ralise la raction destrification, en utilisant une mole dacide
actique et une mole dthanol, on nobtient la fin que 0,66 mole dester.
Dresser, dans ces conditions, le tableau davancement de cette raction.
On ralise deux fois la raction destrification en utilisant une mole de
chaque ractif, et en ne faisant varier quun paramtre exprimental, la tem-
prature. En travaillant 60C, et en mesurant la quantit dacide actique
prsent dans le milieu ractionnel, on obtient les rsultats suivants:

Date
0 5 15 30 50 75 105 140 180
(en min)
Quantit
dacide 1,00 0,91 0,79 0,67 0,55 0,44 0,38 0,36 0,34
(en mol)

46 Squence 3 SP02

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En travaillant 80C, et en dosant lacide actique prsent dans le milieu rac-
tionnel, on obtient les rsultats suivants:

Date
0 5 10 20 30 45 60 90 120
(en min)
Quantit
dacide 1,00 0,88 0,77 0,65 0,55 0,44 0,38 0,35 0,34
(en mol)

Tracer, sur une mme feuille, les deux courbes donnant la quantit dester form
(en moles) en fonction du temps, correspondant chaque exprience. En dduire
le temps de demi-raction pour chaque temprature. Ces rsultats sont-ils en
accord avec ce que vous avez appris, sur linfluence de la temprature, pour la
dure dune raction chimique?
Exercice 2 Influence de la concentration dun ractif
Les solutions acides attaquent de nombreux mtaux pour donner du dihydro-
gne. crire lquation de la raction dune solution dacide chlorhydrique sur
+
le zinc sachant quelle met en jeu les couples: Zn2+ / Zn et Haq / H2 .

Pour suivre cette raction, on se propose de mesurer le volume de dihydro-


gne qui se dgage en fonction du temps. Dessiner le schma dun dispositif
exprimental qui permettra de faire cette mesure, en conservant constante la
temprature du milieu ractionnel.
Dans une premire exprience, on verse sur de la grenaille de zinc (ractif
en large excs) un volume de 100 mL dune solution dacide chlorhydrique
0,2 mol.L-1 . On obtient les rsultats suivants:

Date
0 30 60 90 120 180 240 300 360
(en sec)
Volume
de H2 0 63 111 149 179 212 227 236 240
(en mL)

Dans une seconde exprience, on verse sur de la grenaille de zinc (ractif en large
excs) un volume de 200 mL dune solution dacide chlorhydrique 0,1 mol.L-1 .
On obtient les rsultats suivants.

Date
0 30 60 120 180 240 300 420 540
(en min)
Volume
de H2 0 46 83 142 183 208 221 235 240
(en mL)

Complter les deux tableaux en donnant sur une troisime ligne la quantit
de matire de dihydrogne en moles et tracer, sur une mme feuille, les deux
courbes donnant cette quantit de matire en fonction de la date.

Squence 3 SP02 47

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Quel volume de dihydrogne obtiendra-t-on, dans les deux cas, lorsque la
raction sera termine, sachant quelle est quantitative? Quel est le temps
de demi-raction pour chaque concentration en acide chlorhydrique ? Ces
rsultats sont-ils en accord avec ce que vous avez appris, sur linfluence de la
concentration des ractifs, pour la dure dune raction chimique?
On donne le volume molaire dans les conditions de lexprience: 24 L.mol1.

Exercice 3 Raction de leau oxygne sur les ions tartrate


Les ions tartrate ( H4C4O2 2+
63+) sont incolores, les ions cobalt (II) ( Co ) sont roses
et les ions cobalt (III) ( Co ) sont verts. Quand, dans un bcher qui contient de
leau oxygne, on ajoute des ions tartrate, on nobserve rien de notable, mme
si lon chauffe lgrement le mlange.
Par contre, si, dans ce mlange, on ajoute un peu de chlorure de cobalt (II), on
peut faire les observations suivantes:
la solution qui est rose, au dpart, prend trs vite une teinte verte,
aussitt aprs, il se produit un abondant dgagement gazeux,
aprs quelques instants, la solution redevient rose et le dgagement gazeux
cesse.
Choisir, en justifiant votre rponse, quelle affirmation vous semble correcte:

a) leau oxygne ne ragit pas sur les ions tartrate,


b) leau oxygne peut ragir sur les ions tartrate mais, en labsence de cata-
lyseur, la dure de cette raction est trs grande.
crire lquation de la raction des ions tartrate sur leau oxygne sachant
que les couples en prsence sont: CO2 / H4C4O2 6
et H2O2 / H2O .
Quelle est la raction qui peut expliquer que le mlange ractionnel, qui est
rose au dpart, prenne rapidement une teinte verte?
Quelle est la raction qui peut expliquer qu la fin du dgagement gazeux
le mlange ractionnel reprenne une teinte rose?
Dduire des deux quations prcdentes que les ions cobalt catalysent la
raction de leau oxygne sur les ions tartrate.

Exercice 4 Des drivs chlors du butane


Donner la formule semi-dveloppe du 1-chlorobutane. Cette molcule pos-
sde-t-elle un carbone asymtrique? Si oui, dessiner les formules de Cram
des deux nantiomres.
Donner la formule semi-dveloppe du 2-chlorobutane. Cette molcule pos-
sde-t-elle un carbone asymtrique? Si oui, dessiner les formules de Cram
des deux nantiomres.
Existe-t-il dautres isomres du chlorobutane?
Donner la formule semi-dveloppe du 2,3-dichlorobutane. Combien de car-
bones asymtriques cette molcule possde-t-elle? Donner la reprsentation

48 Squence 3 SP02

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de Cram des paires dnantiomres possibles. Quelle est la particularit dune
de ces paires dnantiomres?
Exercice 5 Lrythrose
Lrythrose est un sucre qui a pour formule semi-dveloppe: HOCH2 CHOH
CHOH CHO . Combien de carbones asymtriques la molcule drythrose
possde-t-elle?
Dessiner les reprsentations de Cram des paires dnantiomres possibles dans
laquelle les deux groupements hydroxyle OH sont clipss.

Exercice 6 Les hydrocarbures de formule brute C5H10


Quelle est la formule dveloppe et le nom des deux isomres qui ont pour
formule brute C5H10 et dont la double liaison appartient une chane car-
bone droite 5 atomes? Ces deux isomres possdent-ils des diastroi-
somres? Si oui, donner leur formule topologique et identifier les stroiso-
mres Z et E.
Quelle est la formule dveloppe et le nom des trois isomres qui ont pour
formule brute C5H10 et dont la double liaison appartient une chane car-
bone 4 atomes? Ces trois isomres possdent-ils des diastroisomres?
Si oui, donner leur formule topologique et identifier les stroisomres Z et E.
Existe-t-il des isomres qui ont pour formule brute C5H10 et dont la double
liaison appartient une chane carbone 3 atomes? Si oui, rpondre aux
mmes questions que prcdemment.

Squence 3 SP02 49

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