Acide acrylique

par Pascale LEROUX

Ingnieur Procds
Elf Atochem

Mise jour du texte de Georges SCHAAL (PCUK) et Claude DARCAS (Norsolor) paru en 1982
dans ce trait.

1. Procd Nippon Shokuba..................................................................... J 6 055 - 2

2. Fiche produit : acide acrylique CH 2 CHCOOH .......................... 3

Rfrences bibliographiques ......................................................................... 3

acide acrylique est utilis principalement pour la fabrication desters

L acryliques (72 % de la production totale), de polymres acryliques (24 %) et
le reste pour des applications diverses (4 % principalement des copolymres).
Les produits ainsi forms ont des applications dans les domaines de la colle,
du textile, de la peinture, du revtement, des rsines...
9 - 1993
J 6 055

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Techniques de lIngnieur, trait Gnie des procds J 6 055 1
ACIDE ACRYLIQUE ______________________________________________________________________________________________________________________
1. Procd Nippon Shokuba
Principe du procd
Lacide acrylique est obtenu par oxydation catalytique du pro-
pylne. Cette transformation se fait en 2 tapes :
1re tape : oxydation du propylne en acroline :
H 2 C CHCH 3 + O 2 H 2 C CHCHO + H 2 O + 341 kJ
2e tape : oxydation de lacroline en acide acrylique :
H 2 C CHCHO + 1/2O 2 H 2 C CHCOOH + 254 kJ
De nombreuses ractions secondaires se produisent, conduisant
la formation de CO, de CO2 , de formaldhyde, dacide formique,
dacide actique et dautres impurets lourdes.
Lamlioration des connaissances au niveau du catalyseur et de
la section de purification permet la fois de limiter la formation de
ces sous-produits et de les sparer du produit pur. Lacide acrylique
ainsi fabriqu atteint une puret de 99,5 99,8 % en masse.
Matires premires
Les matires premires sont :
le propylne provenant dun vapocraqueur, avec une puret
variant de 95 99,9 % en masse ;
loxygne par utilisation dair ;
les catalyseurs : oxydes mtalliques composs de cobalt, fer,
bismuth et molybdne.
Les catalyseurs utiliss ont une dure de vie variant de 2 4 ans.
Description de linstallation (figure 1)
Conditions opratoires
Nota : le lecteur pourra se reporter aux rfrences bibliographiques [1] [2] [3].
Le propylne arrivant liquide sous pression est vaporis ; il est
ensuite mlang avec de lair.
Ce mlange ternaire de dpart traverse deux racteurs en srie,
du type multitubulaire lit fixe. Les gaz de raction circulent de
haut en bas dans les tubes remplis de catalyseur.
Dans le premier racteur seffectue loxydation du propylne en
acroline et dans le second a lieu loxydation de lacroline en acide
Figure 1 Procd Nippon Shokuba de production dacide acrylique
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J 6 055 2 Techniques de lIngnieur, trait Gnie des procds
acrylique. Ces deux oxydations sont trs exothermiques et un circuit
du sel fondu circulant contre-courant des gaz permet dvacuer
la chaleur dgage par ces ractions.
La temprature de raction est de 300 400 oC dans le premier
racteur. Dans le second racteur, elle varie de 200 300 oC. La
concentration en propylne ainsi que le rapport molaire
oxygne /propylne sont attentivement surveills afin de ne pas
entrer dans la zone dinflammabilit du mlange. La concentration
en propylne lentre du premier racteur se situe entre 4 et 7 %
en volume. Le rapport molaire O2 /C3H6 se situe entre 1,7 et 2,2.
Les gaz ractionnels contiennent aussi entre 5 et 15 % de vapeur
deau provenant du recyclage de tte de B, afin dtre en dehors de
leur zone dinflammabilit et damliorer la slectivit du catalyseur.
la sortie du deuxime racteur, les gaz sont absorbs par de
leau dans la colonne B. Les gaz non condenss sont en partie
recycls lentre du premier racteur. Les gaz non recycls sont
brls dans un incinrateur.
Le mlange ainsi obtenu en fond de B est compos dacide acry-
lique, deau, dacide actique, dacide malique et de composs
lourds.
La purification de lacide acrylique seffectue par distillations suc-
cessives. La premire est une distillation azotropique qui permet
dliminer leau. Ensuite sont limins lacide actique, puis les pro-
duits lourds. Toutes ces distillations ont lieu sous pression rduite.
Lintroduction dinhibiteurs de polymrisation diffrents endroits
sur les colonnes est indispensable pour viter toute polymrisation.
Produits obtenus
Des purets de 99,5 99,8 % (en masse) sont obtenues pour
lacide acrylique.
De lacide actique dune puret variant de 85 95 % est aussi
produit en tte de la colonne D.
Aspects conomiques
Consommation de matires premires
680 720 kg de propylne permettent dobtenir une tonne
dacide acrylique.
Installations en service
En France, lunit de 220 kt/an dElf Atochem Carling-Saint-Avold
(Moselle) fonctionne sur le procd dcrit ci-avant.
_____________________________________________________________________________________________________________________ ACIDE ACRYLIQUE

Investissement Temprature dbullition : 141,3 oC 1 013 mbar.

Il serait de 1 500 MF en 1993 (ordre de grandeur) pour une unit Temprature de fusion : 13 oC.
produisant 220 kt/an dacide acrylique. Masse volumique 20 oC (vapeur) : 2,995 kg /m3.
Principaux producteurs (0) Masse volumique 20 oC (liquide) : 1,049 g /cm3.
Viscosit 20 oC : 1,22 mPa s.
Capacit Pression de vapeur 20 oC : 4 mbar.
de production Solubilit totale dans leau.
Pays Socit
(en kt /an en 1992) Toxicit
Rohm & Haas Lacide acrylique est un produit trs corrosif et modrment
Celanese Chemical Co. toxique. Par contact cutan, il peut provoquer des brlures et ses
tats-Unis 655 vapeurs sont irritantes pour les yeux, la peau, les muqueuses diges-
BASF Corp. tives et respiratoires.
Union Carbide
La concentration maximale admissible dans lair (8 h/j), ou VME
Europe (valeur moyenne dexposition), recommande par lINRS est
BASF 350
de 30 mg/m3.
Allemagne .......... Hls 60
France .................. Elf Atochem 220 Risques dincendie et dexplosion
Tchcoslovaquie. Sokolov 25 Lacide acrylique est inflammable (temprature dauto-
inflammation : 429 oC ; points dclair : 55 oC en coupelle ouverte
Asie et 46 oC en coupelle ferme).
Sumitomo Ses vapeurs peuvent former avec lair des mlanges explosifs dans
les limites de 3,9 19,8 % en volume.
Toa Gosei
Nota : en cas dincendie, les moyens dextinction recommands sont les poudres sches,
Japon................. Mitsubishi
400 les mousses, le dioxyde de carbone, leau pulvrise.
Petrochemical
Trs ractif, lacide acrylique a tendance polymriser de faon
Nippon Shokuba
Idemitsu trs exothermique, avec possibilit dexplosion ou dinflammation.
Cest pourquoi on le stabilise habituellement par addition dther
Lucky (Core) monomthylique dhydroquinone (EMHQ) au taux de 250 106 en
Reste du monde FPC (Tawan) 120 masse.
BEC (Chine)
Stockage et manipulation
Lacide acrylique sera manipul avec les prcautions dusage
La plupart des producteurs cits dans ce tableau utilise un procd concernant les produits corrosifs, en particulier :
fond sur loxydation du propylne. Les diffrences par rapport au
port de gants et de vtements de protection ;
procd dcrit ci-avant concernent le type de catalyseur utilis et
douches et fontaines oculaires proximit ;
la section de purification des gaz ractionnels.
stockage labri de la lumire et de toute source dignition,
temprature comprise entre 18 et 25 oC pour viter dune part la
cristallisation de lacide, dautre part sa polymrisation ;
2. Fiche produit : rcipients en verre, en acier inoxydable ou aluminis ;
limination des rsidus dacide par neutralisation la chaux
acide acrylique ou avec du carbonate de sodium.

CH 2 CHCOOH Prix de vente

Lordre de grandeur tait le suivant, en 1992 :
Proprits physico-chimiques en Europe........................................................................7,0 F/kg ;
Masse molculaire : 72. aux tats-Unis ................................................................6,5 F/kg ;
au Japon .........................................................................7,2 F/kg.
Liquide 20 oC incolore et dodeur piquante, solide 13 oC.

Rfrences bibliographiques

[1] OHARA (T.), HIRAI (M.) et SHIMIZU (N.). [2] OHARA (T.), HIRAI (M.) et SHIMIZU (N.). [3] OHARA (T.). Production of acrylic ester and its
Oxidize propylene to acrylics. Hydrocarbon Acrylic acid made by direct oxidation of pro- economics. Propylene oxidation process. Bibl.
Processing (USA), p. 85-8, bibl. (3 rf.), pylene. Chem. Engng (USA), 30 oct. 1972. (7 rf.), Chem. Economy and Engng Rev. (J),
nov. 1972. juil. 1972.

Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite.
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