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Acrylonitrile CH2cCHCCDN

par Grard HECQUET


Elf Atochem

1. Procd de fabrication............................................................................ J 6 110 - 2


2. Fiche produit acrylonitrile...................................................................... 2

acrylonitrile est un produit de commodit de gros tonnage. Bien quen perte


L de vitesse, il reste un intermdiaire important pour la fabrication de fibres
acryliques et de copolymres styrniques (ABS et SAN).
Lacrylonitrile est actuellement fabriqu dans le monde par un unique procd
mis au point par Sohio (devenue British Petroleum Chemicals). lpoque de
son apparition dans les annes soixante, ce procd tait tellement innovant, en
particulier par lutilisation dun lit fluide associ un catalyseur original, quil a
supplant tous les autres procds existants.

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Techniques de lIngnieur, trait Gnie des procds J 6 110 1
ACRYLONITRILE _______________________________________________________________________________________________________________________

1. Procd de fabrication de HCN, puis on limine les lourds (qui sont recycls) et, en tte de
cette colonne (C5), on produit lacrylonitrile commercial.

1.1 Principe 1.2 Matires premires et consommations


La raction qui est mise en jeu est lammoxydation du propylne.
Elle se fait en une seule tape selon lquation chimique suivante : Matires premires utilises :
CH 2 = CH CH 3 + NH 3 + 3 2 O 2 CH 2 = CH C N + 3 H 2 O propylne : grade chimie ( > 92 % en masse) ;
Il y a dautres ractions soit en parallle, soit conscutives qui ammoniac : grade industrie des engrais ( > 99,5 % en masse) ;
conduisent la formation de sous-produits. Les plus importantes air.
sont : la dgradation par oxydation totale en CO et CO2 du propylne
et de lacrylonitrile. Les ractions parallles conduisent en particu- Consommations :
lier la formation dacide cyanhydrique, dactonitrile et dacro- propylne : entre 1,03 et 1,07 t/t dacrylonitrile ;
lne. Les catalyseurs, ncessaires la mise en uvre de la raction,
doivent avoir les proprits suivantes : ammoniac : entre 0,45 et 0,5 t/t dacrylonitrile.
fournir une conversion trs leve du propylne (pour viter Le rendement molaire en AN (acrylonitrile) est denviron 80 % et
une rcupration du propylne aprs raction et son recyclage) ; le rendement molaire en HCN est de lordre de 5 6 %.
produire le moins possible de CO, de CO2, dactonitrile et Le procd est globalement producteur de vapeur : environ
dacroline ; 2 t/t dacrylonitrile.
produire peu ou beaucoup dacide cyanhydrique selon que le
site producteur est coupl ou non avec un atelier de mthacrylate de
mthyle utilisant lactone et lacide cyanhydrique comme matires
premires.
1.3 Produits obtenus
Les catalyseurs sont soit base de molybdate de bismuth (BP-
Asahi), soit base doxydes de fer et dantimoine (Nitto), soit base
doxydes duranium et dantimoine (Monsanto).
acrylonitrile : puret > 99,4 % (en masse) ;
Alors que la quasi-totalit des procds doxydations mnages acide cyanhydrique : puret > 95 % (en masse).
sont mis en uvre dans des racteurs lit fixe, lammoxydation du
propylne se fait en racteur lit fluide (la socit BPC, ex Sohio est La taille des units se situe entre 25 000 et 300 000 t/an.
la base de ce procd. 90 % au moins des procds dans le monde Nota : les progrs faits en catalyse laissent penser que dans un trs proche avenir le
sont des licences BPC). propylne sera supplant par le propane en tant que matire premire.

Avantages du lit fluide :


pas de point chaud dans le lit catalytique (contrle ais de la
raction) ;
transfert de la chaleur de la raction (celle-ci est trs exother-
mique) facile grce un changeur (serpentin) plong dans le lit
2. Fiche produit acrylonitrile
fluide ;
pas de ncessit dajouter de leau dans les ractants : leau
produite par la raction associe au mlange solide-gaz dans le 2.1 Proprits physico-chimiques
racteur est suffisante : do un gain substantiel en nergie ;
pas de limitation de taille du racteur ;
problmes de diffusion interne au catalyseur faibles, cause Aspect : liquide.
de la taille du grain de catalyseur (50-60 m).
Couleur : incolore.
Inconvnients du lit fluide :
mise au point dun catalyseur rsistant lattrition (environ Odeur : piquante.
50 % de silice qui provoque une baisse de la slectivit) et capable pH : 6 7,5 (50 g/L deau 20 C).
dtre fluidis ;
consommation de catalyseur (due lattrition) plus importante Viscosit dynamique (20 C) : 0,42 mPa.s.
quen lit fixe (consommation ramene la tonne dacrylonitrile pro- Temprature de fusion : 83 C.
duite).
Temprature dbullition : 77 C.
La raction se fait entre 400 et 510 C. Le racteur (figure 1) pos-
sde en tte une srie de cyclones qui permet le recyclage des fines Temprature dauto-inflammation : 480 C.
dans le lit catalytique.
Point clair : 5 C.
Le racteur fonctionne la pression atmosphrique augmente
des pertes de charge en aval. Limites dexplosivit dans lair :
la sortie du racteur les gaz sont refroidis. Puis les produits infrieure : 2,8 % (vol) ;
organiques sont retenus dans une colonne dabsorption leau (C1) suprieure : 28 % (vol).
fonctionnant contre-courant. Ensuite une distillation (C2) permet Pression de vapeur : 120 hPa (20 C).
de les rcuprer (en tte) et leau (en pied de colonne) est recycle
labsorption. En sortie intermdiaire de C2, on rcupre une solution Masse volumique : 0,81 g/cm3 (20 C).
riche en actonitrile. Celle-ci est distille (C3) pour obtenir en tte Solubilit dans :
lactonitrile. Le pied de cette colonne est recycl en C2. Lacryloni-
trile brut provenant de C2 est trait par distillation en deux temps. eau : 73 g/L (20 C) ;
Dabord on limine les lgers (C4), ce qui conduit la rcupration solvants organiques : soluble (20 C).

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J 6 110 2 Techniques de lIngnieur, trait Gnie des procds
_______________________________________________________________________________________________________________________ ACRYLONITRILE

Acrylonitrile brut

vent Actonitrile HCN Acrylonitrile

Eau
C1 C2 C3 C4 C5
Vapeur HP

Air

Ammoniac
Eau Recycl vers C2
Propylne (purge)

R racteur C3 colonne de distillation


rcupration de l'actonitrile
C1 colonne d'absorption
C4 colonne de distillation
C2 colonne de distillation limination des lgers
rcupration de l'acrylonitrile C5 colonne de distillation

Figure 1 Procd BP (schma simplifi)

2.2 Toxicit contact de lair. Il faut se tenir lcart des sources dignition et faire
attention au retour de flamme.

Lacrylonitrile peut provoquer le cancer. Il est toxique par inhala-


tion, par contact avec la peau et par ingestion. Il est irritant pour la
peau. 2.4 Principales utilisations
Toxicit aige :
DL 50 (voie orale, rat) : 78 mg/kg ; Bien que les fibres acryliques soient en recul continu, elles
DL 50 (rat) : 148 mg/kg. demeurent le principal dbouch de lacrylonitrile, reprsentant
Il peut librer de lacide cyanhydrique (surtout en milieu acide) et encore 55 % de la consommation de ce dernier.
entraner un blocage de la respiration cellulaire, des troubles cardio- Les autres marchs sont :
vasculaires, une dyspne, une inconscience. Il prsente un danger
de rsorption cutane. les copolymres ABS et SAN (24 % pour les deux runis ) ;
ladiponitrile (9 %) par hydrodimrisation de lacrylonitrile ;
lacrylamide (5 %) ;
2.3 Risques dincendie le caoutchouc nitrile (3 %).

Il est inflammable. Les moyens dextinction appropris sont : Pour les aspects conomiques (prix de vente, capacits de
leau, le CO2, les mousses, les poudres. Les vapeurs sont plus production, producteurs), se reporter en fin de volume aux
lourdes que lair. Il y a risque de formation de mlanges explosifs au pages bande magenta.

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