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macroscpico. El Diccionario de la lengua espaola de la Real Academia Espaola, por su parte, define a
la termodinmica como la rama de la fsica encargada del estudio de la interaccin entre el calor y otras
manifestaciones de la energa. Constituye una teora fenomenolgica, a partir de razonamientos
deductivos, que estudia sistemas reales, sin modelizar y sigue un mtodo experimental.
Los estados de equilibrio se estudian y definen por medio de magnitudes extensivas tales como la energa
interna, la entropa, el volumen o la composicin molar del sistema, o por medio de magnitudes no-
extensivas derivadas de las anteriores como la temperatura, presin y el potencial qumico; otras
magnitudes, tales como la imanacin, la fuerza electromotriz y las asociadas con la mecnica de
los medios continuos en general tambin pueden tratarse por medio de la termodinmica.
PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA
Eint = Q - W
Cambio en la energa interna en el sistema = Calor agregado (Q) - Trabajo efectuado por el sistema (W)
Notar que el signo menos en el lado derecho de la ecuacin se debe justamente a que W se define como
el trabajo efectuado por el sistema.
Para entender esta ley, es til imaginar un gas encerrado en un cilindro, una de cuyas tapas es un mbolo
mvil y que mediante un mechero podemos agregarle calor. El cambio en la energa interna del gas estar
dado por la diferencia entre el calor agregado y el trabajo que el gas hace al levantar el mbolo contra la
presin atmosfrica.
La primera ley nos dice que la energa se conserva. Sin embargo, podemos imaginar muchos procesos en
que se conserve la energa, pero que realmente no ocurren en la naturaleza. Si se acerca un objeto caliente
a uno fro, el calor pasa del caliente al fro y nunca al revs. Si pensamos que puede ser al revs, se seguira
conservando la energa y se cumplira la primera ley.
En la naturaleza hay procesos que suceden, pero cuyos procesos inversos no. Para explicar esta falta de
reversibilidad se formul la segunda ley de la termodinamica, que tiene dos enunciados equivalentes:
Enunciado de Kelvin - Planck: Es imposible construir una mquina trmica que, operando en un ciclo,
no produzca otro efecto que la absorcin de energa desde un depsito y la realizacin de una cantidad
igual de trabajo.
Enunciado de Clausius: Es imposible construir una mquina cclica cuyo nico efecto sea la
transferencia continua de energa de un objeto a otro de mayor temperatura sin la entrada de energa por
trabajo.
"No se puede llegar al cero absoluto mediante una serie finita de procesos"
Es el calor que entra desde el "mundo exterior" lo que impide que en los experimentos se alcancen
temperaturas ms bajas. El cero absoluto es la temperatura terica ms baja posible y se caracteriza por la
total ausencia de calor. Es la temperatura a la cual cesa el movimiento de las partculas. El cero absoluto
(0 K) corresponde aproximadamente a la temperatura de - 273,16C. Nunca se ha alcanzado tal
temperatura y la termodinmica asegura que es inalcanzable.
"La entropa de cualquier sustancia pura en equilibrio termodinmico tiende a cero a medida que la
temperatura tiende a cero".
"La primera y la segunda ley de la termodinmica se pueden aplicar hasta el lmite del cero absoluto,
siempre y cuando en este lmite las variaciones de entropa sean nulas para todo proceso reversible".
EQUILIBRIO TERMICO
Toda sustancia por encima de los 0 kelvin (-273,15 C) emite calor. Si dos sustancias en contacto se
encuentran a diferente temperatura, una de ellas emitir ms calor y calentar a la ms fra. El equilibrio
trmico se alcanza cuando ambas emiten, y reciben la misma cantidad de calor, lo que iguala su
temperatura.