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Es de suma importancia saber que el tiempo de residencia vara en tanto en cuanto cambien
las propiedades del fluido contenedor como las del lquido trazador. Por eso, en esta
prctica se proceder a analizar el tiempo de residencia de un trazador de agua con sal en
agua y observar las tendencias grficas, as como tambin la forma en cmo controlar el
tiempo de residencia.
RESUMEN
Se estudi experimentalmente el tiempo de residencia del trazado de solucin de NaCl de
20, 30 y 50 g/L en un agua para analizar el tiempo de residencia, la distribucin del tiempo
de residencia (DTR) y un anlisis para concluir en cmo emplearlo en ejemplos
metalrgicos.
PRINCIPIOS TEORICOS
Tiempo de residencia
El tiempo de residencia viene a ser el tiempo que transcurre desde el instante en que un
elemento entra al recipiente hasta que lo abandona. La edad de un elemento de fluido en un
determinado instante es el tiempo transcurrido entre la entrada del elemento en el recipiente
y el instante considerado y, por supuesto, es menor o igual que el tiempo de residencia. La
edad es igual al tiempo de residencia para las molculas que en ese momento estn
abandonando el recipiente.
Como nos vemos obligados a prescindir de un conocimiento completo sobre el flujo que
nos permita disponer de la informacin suficiente para el diseo. En realidad, en gran parte
de los casos no necesitamos conocer muchas cosas; simplemente cuanto tiempo permanece
cada una de las molculas en el recipiente, o ms exactamente la distribucin de tiempos de
residencia de la corriente de fluido. Esa informacin puede determinarse de manera fcil y
directa por un mtodo de investigacin empleado ampliamente: el mtodo experimental
estmulo-respuesta.
En un reactor de flujo de tapn ideal, todos los tomos de material que salen del reactor han
estado en su interior exactamente el mismo tiempo. De forma similar, en un reactor por
lotes ideal, todos los tomos de materiales dentro del reactor han estado dentro de l un
lapso de tiempo idntico. El tiempo que los tomos han pasado en el reactor es el tiempo de
residencia de los tomos en el reactor.
Los reactores de flujo tapn y por lotes idealizados son solo dos clases de reactores en las
que todos los tomos dentro del reactor tienen el mismo tiempo de residencia. En todos los
dems tipos de reactores, los diversos tomos de la alimentacin pasan tiempos variables
dentro del reactor; es decir, existe una distribucin de tiempos de residencia del material
dentro del reactor. Por ejemplo, consideremos el CSTR (Continous stirred tank reactor); la
alimentacin que se introduce en un CSTR en cualquier instante dado se mezcla totalmente
con el material que ya est en el reactor. En otras palabras, algunos de los tomos que
ingresan en el CSTR salen de l casi de inmediato, porque se est retirando continuamente
material del reactor; otros tomos permanecen casi eternamente porque en ningn momento
se saca todo el material del reactor junto. Desde luego, muchos de los tomos salen del
reactor despus de pasar en l un tiempo cercano al tiempo de residencia medio. En
cualquier reactor, la distribucin de tiempos de residencia puede afectar considerablemente
su desempeo.
Medicin de la DTR
En una entrada por pulso, cierta cantidad de trazador 0 se inyecta repentinamente y en una
sola ocasin en la corriente de alimentacin que ingresa en el reactor, tardando lo menos
posible en hacerlo. Luego se mide la concentracin a la salida en funcin del tiempo. En la
figura 1 se muestran curvas concentracin-tiempo tpicas en la entrada y la salida de un
reactor arbitrario. La curva de concentracin en el efluente contra tiempo se conoce como
la curva en el anlisis de la DTR. Analizaremos la inyeccin de un pulso de trazador en
un sistema de una sola entrada y una sola salida en el que nicamente el flujo (y no la
dispersin) transporta el material trazador a travs de las fronteras del sistema. Primero
escogemos un incremento de tiempo lo bastante pequeo para que la concentracin del
trazador (), que sale entre el tiempo y + sea prcticamente constante. La cantidad
de material trazador, , que sale del reactor entre el tiempo y + es, entonces:
= ()
()
=
0 0
Que representa la fraccin de material que tiene un tiempo de residencia en el reactor entre
y + .
()
() =
0
De modo que:
= ()
0
La cantidad () se denomina funcin de distribucin de tiempos de residencia, y es la
funcin que describe de forma cuantitativa cunto tiempo han pasado en el reactor
diferentes elementos de fluido.
= ()
Integrando, obtenemos:
0 = ()
0
La ecuacin de flujo volumtrico suele ser constante, as que podemos definir () como:
()
() =
0 ()
Reactor Batch
Los reactores Batch son comnmente diseados desde nivel de escala de pruebas de
laboratorio. Son bsicamente tanques sin flujo de entrada ni de salida, dentro de los cuales
se llevan a cabo reacciones qumicas. Estos permanecen totalmente cerrados durante la
reaccin hasta que esta culmine. Si la concentracin del alimento y la temperatura del
reactor se mantiene a la misma que en las pruebas de laboratorio, el tiempo para alcanzar la
conversin dada en un gran reactor debe ser la misma que en las pruebas, debido a que la
velocidad de reaccin (3 ) no depende del volumen del reactor. Las
3
dimensiones mnimas necesarias del reactor pueden ser calculadas a partir de la tasa de
produccin anual deseada y el tiempo para un ciclo Batch completo, incluyendo los tiempos
para cargar los reactantes, calentamiento reaccin, descarga de producto y limpieza. Un
reactor algo ms grande del tamao estndar podra ser seleccionado para permitir cambios
en la programacin de la ejecucin o el aumento de la tasa de produccin.
Adems del tamao del reactor, hay otras varias decisiones de diseo que se harn,
incluyendo el material de construccin, la agitacin del sistema y el mtodo de suministro y
remocin de calor. Si la reaccin es exotrmica, la transferencia de calor puede ser el factor
limitante de la escala. Para un reactor con camisa, donde la relacin superficie volumen
vara inversamente con el dimetro del tanque. Una reaccin que puede llevarse a cabo
isotrmicamente en un recipiente de dos litros en bao de agua puede ser difcil de
controlar en un reactor con camisa de 10 m3, donde la relacin superficie volumen es 17
veces menor. Las opciones a considerar cuando la eliminacin de calor es un problema
incluyen la adicin de un serpentn de enfriamiento, el uso de un intercambiador de calor
externo y de la bomba, la seleccin de mltiples reactores ms pequeos, y la disminucin
de la velocidad de reaccin mediante el uso de menos catalizador o una temperatura ms
baja.
= = (1)
=
0 0
ln ( ) = = 0 (2)
0
= 0 (1 )
1
ln(1 x) = ln ( ) = (3)
1
Recordar las importantes caractersticas de una reaccin de primer orden, evidentes en las
ecuaciones (2) y (3). Si una fraccin exacta de la reaccin es convertida en un tiempo dado,
duplicar el tiempo convertir la misma fraccin del reactivo restante. As, para un 90 % de
conversin dado en t segundos, un 99 % podra ser convertido en 2t segundos.
Reactores continuos
0 = =
0 = =
(1 + ) = 0
1
= (4)
0 1 +
= 0 = 0 (1 )
= (5) = (6)
1 1 +
Las ecuacines (4), (5) y (6) son equivalentes, y son utilizadas cuando se quiera resolver ,
o . Para comparar los tiepos Bach y CSTR, la ecuacin de reaccin Batch de primer
orden (3) o la (7) es usada con la ecuacin (5)
1
ln ( ) =
1
/(1 )
=
ln(1/(1 ))
Algunos valores para esta relacin estn dados en la tabla 2. La relacin de volmenes
actuales de reactor para el CSTR y para el reactor Batch es menor que la relacin de
tiempos de reaccin, porque el tiempo total para el reactor Batch es considerablemente
mayor que el tiempo de reaccin. Si el CSTR es comparado con un reactor continuo de
tuberas, o PFR (Continous Pipeline Reactor), la relacin de tiempo en la tabla 2 es la
misma que la relacin de volmenes del reactor.
Comparaciones similares pudieron ser presentadas para reacciones de segundo orden, pero
se necesitaran muchas tablas y grficos, porque la mayora de estas reacciones implican
dos reactantes, con uno alimentado en exceso. La relacin de tiempos de reaccin es mayor
para reacciones de primer orden, pero no tan alto cuando hay mucho exceso de de un
reactante. Para reacciones de orden medio, hay menos cambio en la velocidad con la
conversin, y la relacin de tiempos de reaccin es menor que para las cinticas de primer
orden.
Antes de dejar vaciar el agua, se le agrega 100 mL de agua que contienen un aproximado de
3 g de NaCl a la cuneta con agua, con el fin de controlar una propiedad tomada de una
muestra que sale del vaciado a un tiempo determinado.
Mientras el agua desemboca, se toma la medida de tiempo, as como una pequea muestra
para controlar su pH y su potencial, cada 5 cm de vaciado. Estos datos se tabulan para
luego, mediante un diagrama de dispersin, observar la concentracin con la que evaca el
lquido durante el vaciado. Para un reactor Batch o discontinuo, es muy distinto que para un
reactor que opera de manera continua. Se ver para la simulacin del vaciado de un reactor
Batch.
CALCULOS EXPERIMENTALES
Los datos que manejamos son de pH y diferencia de potencial. Para un capilar cuyo
dimetro de salida fue de 0.5 cm. Se utiliz como trazador una solucin de 3,00 g de NaCl
en 100 mL de agua.
7.135
7.13
7.125
7.12
0 1 2 3 4 5 6
Tiempo (min)
379.5
379
378.5
378
0 1 2 3 4 5 6
Tiempo (min)
Tiempo (min) pH
0 7.126 0
1 7.136 7.136
2 7.148 14.296
3 7.141 21.423
4 7.137 28.548
5 7.135 35.675
42.823 107.078
107.078
= = 2.50
42.823
Para un capilar cuyo dimetro de salida fue de 0.6 cm. Se utiliz como trazador una
solucin de 3,02 g de NaCl en 100 mL de agua.
7.08
7.06
7.04
7.02
0 1 2 3 4 5 6
Tiempo (min)
103.206
= = 2.51
42.371
377
376
375
374
373
0 1 2 3 4 5 6
Tiempo (min)
Los datos de la primera tabla muestran una relacin entre pH y tiempo esperada para el
tiempo de residencia.
7.135
7.13
7.125
7.12
0 1 2 3 4 5 6
Tiempo (min)
7.08
7.06
7.04
7.02
0 1 2 3 4 5 6
Tiempo (min)
Este grfico fue, por lo tanto, resultado de una prueba con muchos errores, con datos muy
dispersos, como los sealados con rojo. Por esta razn, procedemos a eliminar el dato
ltimo por alejarse de la tendencia de decremento.
7.055
7.05
7.045
7.04
7.035
7.03
7.025
0 1 2 3 4 5
7.055
7.05
7.045
7.04
7.035
7.03
7.025
0 0.5 1 1.5 2 2.5