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ESCUELA ACADMICO PROFESIONAL DE INGENIERA
UN
AMBIENTAL
ica
m
Qu
ra
INFLUENCIA DE LA CONCENTRACIN DE COBRE ADSORBIDO EN
CARBN ACTIVADO EN LA CINTICA DE DEGRADCIN DEL
nie
AUTOR (A):
ASESOR:
COASESOR:
bli
TRUJILLO PER
2014
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JURADO CALIFICADOR
T
UN
ica
Ms. Ing.: Mario Reyna Linares
m
PRESIDENTE
Qu
ra
nie
ge
ASESOR
Bi
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DEDICATORIA
T
A:
UN
Dios, por haberme permitido llegar hasta este
punto y haberme dado salud para lograr
mis objetivos, fortaleciendo mi corazn e
ica
iluminando mi mente, adems de su infinita
bondad y amor.
m
Mis padres, por lo que valen, porque admiro su
Qu
fortaleza y por lo que han hecho de m, Dndome
ejemplos dignos de superacin y entrega para salir
ra
adelante pero ms que nada, por su amor infinito y
apoyo constante e incondicional.
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AGRADECIMIENTO
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UN
Agradezco profundamente a mi asesor de tesis Dr. Jos Alfredo Cruz Monzn por el gran
apoyo brindado, constante asesoramiento y capacidad para guiar mis ideas las cuales fueron
de gran importancia para el desarrollo del presente trabajo. A mi Coasesor de tesis Dr. Ivn
ica
Reyes Lpez por su experiencia e importante aporte y participacin activa en el desarrollo
de sta tesis. Al Ing. Juan Vega Gonzales, docente de Ing. Metalrgica de la UNT, por sus
m
oportunos consejos y apoyo desinteresado, Al tcnico Sr. Santos Orlando Zoto Quezada,
encargado del laboratorio de Qumica analtica por brindarme las facilidades para el uso de
Qu
materiales y equipos.
Agradezco a los docentes y amigos que de una u otra manera contribuyeron en la realizacin
de la presente investigacin.
ra
Finalmente un eterno agradecimiento a esta prestigiosa Universidad, la cual abre sus puertas a
jvenes como nosotros, preparndonos para un futuro competitivo y formndonos como
nie
personas de bien.
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INDICE
DEDICATORIA
T
AGRADECIMIENTO
UN
INDICE GENERAL..................................................................................................... i
INDICE DE FIGURAS Y TABLAS............................................................................ ii
RESUMEN................................................................................................................... 1
ica
ABSTRACT................................................................................................................. 2
INTRODUCCIN........................................................................................................ 3
m
MATERIALES Y MTODOS..................................................................................... 13
1 Materiales.................................................................................................................. 13
Qu
1.1 Materiales de vidrio.......................................................................................... 13
1.2 Otros Materiales................................................................................................ 13
ra
1.3 Equipos..............................................................................................................
1.4 Reactivos...........................................................................................................
14
14
nie
2 Mtodos..................................................................................................................... 15
2.1 Adsorcin de cobre en carbn activo............................................................... 16
2.2 Procedimiento experimental para la degradacin de cianuro libre.................. 17
ge
DISCUSIN.............................................................................................................. 35
4.1 Cobre adsorbido en carbn activado.................................................................. 35
de
CONCLUSIONES........................................................................................................ 40
RECOMENDACIONES............................................................................................... 41
Bi
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS.......................................................................... 42
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ANEXOS
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ANEXO 1: Procedimiento experimental para la adsorcin de cobre en carbn
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activado .............................................................................................. 46
ANEXO 2: Procedimiento experimental para la de degradacin de cianuro libre. 47
ANEXO 3: Clculos para la determinacin del cianuro libre............................... 48
ica
ANEXO 4: LMP y ECA nacionales e internacionales para cianuro..................... 49
ANEXO 5: Panel fotogrfico................................................................................. 51
m
INDICES DE FIGURAS Y TABLAS
Qu
a).- Figuras
Fig. 10. Ajuste de datos experimentales del % CN- removido en funcin del
tiempo. Modelo Latencia/Estallido............................................................ 33
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Fig. 12. Procedimiento experimental para la degradacin del cianuro libre........ 57
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b).- Tablas
ica
TABLA 1. Estudio del % Cobre adsorbido en carbn activado a diferentes
m
tiempos.................................................................................................. 19
TABLA 2. Influencia del % Cu adsorbido en l % CN- removido a 1.5 horas....... 20
Qu
TABLA 3. Influencia de la relacin molar de [H2O2] / [CN-] y carbn activado al
5.90%Cu adsorbido en l % CN- removido a un tiempo de 1.5horas. 21
TABLA 4. Influencia de 0.2500 g carbn activado al 5.90 % Cu adsorbido en el
ra
% CN- removido en funcin del tiempo.............................................. 22
TABLA 5: Influencia de 1.0000 g carbn activado al 5.90 % Cu adsorbido en el
nie
% CN- removido en funcin del tiempo................................................. 23
TABLA 6. Influencia de 1.5000 g carbn activado al 5.90 % Cu adsorbido en el
ge
tiempo.................................................................................................. 27
TABLA 10. Resumen del porcentaje de cianuro libre removido a diferentes
ot
TABLA 11. Degradacin del cianuro libre en funcin del tiempo a las
Bi
condiciones ptimas............................................................................ 29
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TABLA 12. Resumen del porcentaje de cianuro libre removido a las condiciones
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ptimas en funcin del tiempo............................................................ 30
UN
TABLA 13. Ajuste de datos experimentales segn Modelo Exponencial
% CN- removido = alfa [ 1 exp (-beta.t)]+C..................................... 31
TABLA 14. Ajuste de datos experimentales segn Modelo Michael-Menten
ica
% CN- removido = Vmax t / (Km + t)+C.............................................. 32
TABLA 15. Ajuste de datos experimentales segn Modelo Latencia/Estallido
m
% CN- removido =Pt + Q[ 1 exp(-Rt)]+C......................................... 33
TABLA 16. Resumen de los Modelos de ajuste Cintico a los datos
Qu
experimentales del % CN- removido .................................................. 34
TABLA 17. LMP y ECA nacionales e internacionales para cianuro................... 49
ra
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ge
In
de
a
ec
ot
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Escuela Profesional de Ingeniera Ambiental 1
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UN
RESUMEN
Se estudi la cintica de degradacin del cianuro libre usando H2O2 y diferentes concentraciones
ica
de cobre adsorbido en carbn activado, se realizaron ensayos utilizando soluciones de cianuro
libre a partir de NaCN grado reactivo, estas soluciones se sometieron a diferentes porcentajes y
m
masas de cobre adsorbido en carbn activado en presencia de H2O2 y a diferentes tiempos de
agitacin.
Qu
Las variables estudiadas fueron: concentracin de cianuro libre [CN -], concentracin de cobre
adsorbido en carbn activado, concentracin de perxido de hidrogeno [H2O2]; pH; Tiempo de
ra
agitacin, despus de la cual se encontraron las condiciones ptimas que fueron las siguientes:
[CN-] inicial igual a 200.66 ppm ; %Cu adsorbido igual a 5.90 ; masa de carbn adsorbido con
nie
cobre igual a 2.5 g ; relacin molar de [H2O2] / [CN-] igual a 10 ; pH igual a 12 y tiempo de
agitacin igual a 80 minutos.
ge
Los resultados obtenidos indican que el cobre adsorbido en carbn activado usando perxido de
hidrogeno permiti obtener un alto % CN- removido con una valor de 99,23 en 80 minutos, con
In
Michael Menden del tipo: f (t) = Vmax t / (Km+ t) +C, con una valor mximo de remocin de
cianuro libre igual 1.018E+02, Km= 2.494E+00 y un C=0.000E+00, presentando un alto valor
a
Palabras claves: degradacin, cianuro libre, cobre adsorbido, carbn activado, perxido de
ot
hidrogeno.
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ABSTRAC
The kinetics of degradation of free cyanide was studied using different concentrations of H2O2
ica
and copper adsorbed on activated carbon, assays were performed using cyanide-free solutions
from reagent grade NaCN, these solutions were submitted to different mass percentages of
m
copper and carbon adsorbed activated in the presence of H2O2 at different times of turmoil.
Qu
The variables studied were: concentration of free cyanide [CN -], concentration of copper
adsorbed on activated carbon, hydrogen peroxide concentration [H2O2]; pH; Stirring time, after
which the optimal conditions found were as follows:
ra
[CN-] initially equal to 200.66 ppm; % Cu adsorbed equal to 5.90; carbon mass adsorbed copper
equal to 2.5 g; molar ratio [H2O2] / [CN-] equal to 10; pH = 12 and time equal to 80 minutes
nie
stirring.
ge
The results indicate that copper adsorbed activated carbon using hydrogen peroxide allowed to
obtain a high % CN- removed with a value of 99.23 in 80 minutes , with a removal capacity 19
In
mg CN- / g coal to 5.90 % Cu adsorbed ; the degradation kinetics of cyanide has a behavior
defined by Michael Menden model of the type: f (t) t = Vmax / (Km + t) + C, with a maximum
de
value of equal free cyanide removal 1.018E + 02 ; Km = 2.494E + 00 and C = 0.000E + 00,
showing a high value of correlation coefficient equals R2 = 1
a
ec
Keywords: degradation, free cyanide, copper adsorbed, activated carbon, hydrogen peroxide.
ot
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UN
INTRODUCCIN
ica
maneja en forma segura en la recuperacin de oro y plata en todo el mundo [6]. Debido a su
capacidad para disolver selectivamente el oro y plata de sus minerales, las operaciones mineras
m
para la extraccin de oro por cianuracin utilizan soluciones muy diluidas de cianuro de sodio
tpicamente entre 0.01 % y 0.05 % (100 a 500 ppm) de acuerdo al tipo de mineral.
Qu
En nuestro pas algunas empresas mineras que se dedican al beneficio de oro y plata disuelven
el oro presente en el mineral, usando soluciones diluidas de cianuro de sodio, las cuales luego
ra
del proceso de extraccin evacuan sus efluentes con contenidos de cianuro que van desde 50 a
2000 ppm de NaCN , estos efluentes luego de ser tratados qumicamente , son evacuados hacia
nie
canchas de relaves, las que si no cumplen con monitoreos cuidadosos y adecuados diseos de
ingeniera para su reprocesamiento representan latentes riesgos medioambientales de posibles
ge
Se tiene registrado algunos accidentes que causaron la muerte masiva de peces y vida acutica,
originando as serias alteraciones ecolgicas y modificaciones del ambiente [18].
de
a la norma para el agua potable que es de 0.070 ppm segn el D.S.010-2010 MINAN (LMP
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Mundial de la Salud (OMS) consideran 0,07 mg / L CN- [41]; La Unin Europea (UE) especifica
UN
0,05 mg/L CN total [40].
Por lo general, las normas establecidas, tanto para la vida acutica dulce y marina son inferiores
que las normas establecidas para la calidad del agua potable. Por ejemplo. Canad establece
ica
normas para la descarga a un cuerpo de agua dulce y de agua marina para el cianuro como 0,005
y 0,001 mg / L respectivamente. El Banco Mundial exige que los efluentes de las compaas de
m
extraccin de mineral de hierro cumplan niveles de 1 mg/L de cianuro total; 0,1 mg/L de CN
libre y 0,5 mg / L de CN-WAD [15].
Qu
Toxicidad del cianuro:
ra
El cianuro es altamente txico para los seres humanos, afecta a la salud de las personas al ser
inhalado, ingerido o absorbido a travs de los ojos y la piel, en exposicin a corto plazo, an en
nie
concentraciones bajas puede ocasionar dao al cerebro y al corazn, producir coma y otros
efectos neurolgicos. En exposicin a largo plazo causa prdida de peso, efectos nocivos en la
tiroides, particularmente en el sistema nervioso y la muerte de un persona [24,31]. El contacto
ge
con la piel con lquidos que lo contienen puede producir irritacin y lceras [4].
In
cianuro de hidrgeno gaseoso produce la muerte en 10-60 minutos, la inhalacin de 2000 ppm
de cianuro de hidrgeno provoca la muerte dentro de un minuto.
a
La dosis letal de cianuro depende del peso corporal de la persona y su condicin fsica, para
ec
seres humanos, la dosis letal de cianuro por ingestin o inyeccin es de 1.0 mg por kg de peso,
para animales es de 9 mg por kg de peso, la dosis letal para peces es de 0.02 mg/L de cido
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El termino cianuro sirve para referenciar a una familia de compuestos qumicos que se
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caracterizan por la presencia de un tomo de carbono enlazado a un tomo de nitrgeno
UN
mediante un enlace covalente triple.
ica
Existen diferentes formas de cianuro de acuerdo a su composicin y estabilidad [21]. Cada una
con diferente grado de toxicidad y la clasificacin de estos puede hacerse como sigue:
m
Cianuro Libre:
Qu
Es el trmino utilizado para describir tanto al in de cianuro (CN -) que se disuelve en el agua
del proceso como cualquier cianuro de hidrgeno (HCN) que se forma en la solucin.
forma usual en solucin a potenciales redox ambientales pero, rpidamente se puede oxidar a
ferricianuro, los cianuros de hierro desde el punto de vista ambiental requieren especial atencin
a
Aunque esos complejos resisten la degradacin natural hasta la disipacin total del cianuro libre
y de los complejos de cianuro metlico ms rpidamente degradables, los ferricianuros son
ot
radiacin ultravioleta.
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Se denomina as a todos los compuestos de cianuro existentes en una solucin acuosa. Este es
T
un trmino que se emplea en los procedimientos analticos. El cianuro total incluye el cianuro
UN
libre, los cianuros simples y los todos los cianuros complejos.
ica
Es un trmino analtico utilizado para designar a los compuestos de cianuro que se disocian
bajo reflujo con un cido dbil, normalmente a pH 4.5.
m
Otros Compuestos Derivados del Cianuro:
Qu
Tiocianato: la presencia de tiocianato (SCN-) en efluentes resulta de la reaccin del cianuro
con iones sulfuros desprendidos de los sulfuros metlicos durante la lixiviacin.
Cianato y Amonio: la oxidacin del cianuro se puede realizar con oxidantes tales como el
ra
cloro, ozono, oxgeno y perxido de hidrogeno para convertirlo a cianato. A temperatura
nie
ambiente, el cianato y tiocianato reaccionan lentamente con el agua para formar amoniaco,
in formato, y/o carbonato.
ge
Desde el punto de vista ambiental, los complejos de cianuro son considerados entre los
compuestos ms peligrosos para el medio ambiente y su toxicidad se debe principalmente a su
In
capacidad para liberar cianuro libre en presencia de intensa luz ultravioleta. Por esta razn, los
procesos de tratamiento de aguas residuales de cianuro por lo general estn relacionados con
de
cianuros libres (CN- y HCN) que incluye el propio anin cianuro y el cianuro de hidrgeno ya
sea en estado gaseoso o acuoso.
a
De acuerdo a lo establecido en la teora debe tenerse en cuenta que, en general, los mecanismos
ec
de descomposicin del cianuro libre se lleva a cabo con pH en un rango de 10.5-12 para evitar
la liberacin de cido cianhdrico gaseoso que es altamente txico y peligroso para el medio
ot
ambiente.
bli
A pH menores de 10.5 ocurre la hidrlisis del cianuro a cianuro de hidrogeno, siendo critica a
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A valores de pH mayores que 10.5 se produce otra reaccin de hidrolisis, aunque con una
cintica muy lenta a temperatura ambiente, esta provoca la gradual descomposicin del cianuro
T
de soluciones alcalinas:
UN
CN + 2H2O NH3 (g) + HCO2 (2)
(Adams, 1990) report que en valores de pH altos la hidrolisis de cianuro se minimiza, mientras
ica
que en valores inferiores el cianuro libre existe como cido cianhdrico (HCN) [2], el cual es un
cido dbil y es altamente soluble en agua [13].
m
Tal como se muestra en el siguiente esquema:
Qu
100
Cianuro en forma de HCN (%)
ra
50
HCN CN-
nie
ge
0
In
7 8 9 10 11 12 13
7 7
pH
de
Se proponen diferentes procesos para la remocin de compuestos de cianuro en solucin [7, 21]
ot
en particular: la oxidacin por clorinacin alcalina [21]; la oxidacin por SO2/Aire (proceso
bli
INCO) [16,17]. Sin embargo, estos mtodos utilizan productos qumicos peligrosos como son
el hipoclorito de sodio y cloro, los cuales producen residuos txicos que implican la presencia
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Los otros mtodos de tratamiento utilizados, tales como: la oxidacin por ozono [30]; foto
oxidacin [9]; procesos electroqumicos [34]. Son muy caros y en muchos casos no pueden
T
degradar completamente todos los complejos de cianuro [8].
UN
Una alternativa de tratamiento ambientalmente viable que ha recibido considerable atencin es
la oxidacin con perxido de hidrgeno, este mtodo consiste en la oxidacin de cianuros a
cianatos, proceso que se considera menos txico [10].
ica
CN + H2O2 CON + H2O (3)
m
CON + 2H2O CO32- + NH4+ (4)
Qu
Este proceso es interesante, ya que remueve la totalidad del cianuro libre y no produce
productos peligrosos. Sin embargo, para aumentar la velocidad de remocin de cianuros este
proceso requiere el uso de un metal de transicin (Cu, Ag, V, Th) como catalizador en
ra
concentraciones de 5 a 50 mg / L [38]. Generalmente cobre soluble se utiliza como catalizador
[27], sin embargo para el logro de la efectividad en el proceso algunas industrias como la de
nie
Galvanoplasta requiere la eliminacin de sus efluentes aguas abajo. Por lo que la catlisis
heterognea resultara ser una alternativa ms apropiada en la oxidacin del cianuro por
ge
perxido de hidrgeno.
cianuros por oxidacin con perxido de hidrgeno. Pak y Chang (1997) utilizaron Ru / MgO
como catalizadores [29].
de
Procesos que implican la adsorcin sobre carbn activado han recibido amplia aceptacin, La
adsorcin es un proceso por el cual tomos, iones o molculas son atrapados o retenidos en la
a
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adsorbente.
UN
Una partcula de carbn activado tpico, ya sea en forma de polvo o granular, tiene una estructura
porosa que poseen en su interior cavidades o tneles interconectados que reciben el nombre de
poros, estos constituyen la parte ms importante en la estructura de un carbn activado, ya que
ica
determinan sus propiedades texturales, las cuales se relacionan con la adsortividad y determinan
la superficie especfica a lo largo del sistema poroso, facilitando la difusin y la adsorcin.
m
El carbn activado es un trmino general que se aplica a toda una serie de productos derivados
Qu
de materiales carbonosos, es un material amorfo que presenta un rea superficial
excepcionalmente alta y se caracteriza por tener una proporcin de microporos (poros menores
que 2 nanmetros). Estas caractersticas le confieren propiedades adsorbentes excepcionales que
pueden ser aprovechadas en diferentes reas [19,32].
ra
nie
Son muchas las sustancias que pueden ser adsorbidas de una solucin de carbn activado, pero
el grado de adsorcin vara mucho. Es variable la naturaleza y cantidad de grupos qumicos
funcionales existentes en la superficie de los carbones, responsables de la mayor o menor
ge
Si bien por su carcter hidrfobo, los carbones activados adsorben preferentemente compuestos
no polares, la presencia de inorgnicos y hetero-tomos que forman grupos funcionales
de
superficiales influencian las propiedades de adsorcin de especies polares. Entre estos grupos
funcionales oxigenados estn los grupos: carboxlicos, fenlicos carbonlicos, quinnicos,
lactnicos. Ellos pueden actuar como cidos dbiles y ser centros de retencin de los
a
ec
contaminantes metlicos.
El carbn activado es conocido por ser eficaz para la oxidacin de cianuro. Acta tanto como
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T
a continuacin:
UN
CN + O2 CON (5)
ica
carbonato de amonio y urea, segn las reacciones (6) y (7)
m
CON + NH4+ CO(NH2)2 (7)
Qu
El carbn activado impregnado con algunos metales de transicin es utilizado como catalizador
para la oxidacin heterognea de otros contaminantes de cianuros por perxido de hidrgeno
[12]. Se ha utilizado cobre impregnado en carbn activado para la oxidacin del SO2 y del fenol.
ra
Segn el mtodo de preparacin, la impregnacin de cobre en carbn activado puede resultar
en la creacin de CuO, que es conocido como un catalizador activo en reacciones oxidativas.
nie
Se han realizado estudios sobre la adsorcin de nquel y plata en carbn activado para la
remocin de cianuro [3].
In
Por otra parte, Yeddou et al. (2010) Realiz estudios sobre la oxidacin de cianuro libre con
de
perxido de hidrgeno catalizada por carbn activado preparado a partir de huesos de aceituna
[5]. Sin embargo, la oxidacin de cianuros por perxido de hidrgeno en presencia de cobre
a
Este trabajo est dedicado a determinar la cintica de degradacin del cianuro libre a partir de
la determinacin del rango de concentracin ptima de cobre adsorbido en carbn activado que
ot
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Se realizarn diversas pruebas en base a una relacin molar determinada de [H 2O2] / [CN-],
sobre concentraciones variables de cobre adsorbido en carbn activado y en base a ellas se
T
determinar la cintica de degradacin del cianuro libre.
UN
PROBLEMA
Cul es la influencia de la concentracin de cobre adsorbido en carbn activado sobre la
cintica de degradacin del cianuro libre usando perxido de hidrogeno?
ica
HIPTESIS
m
Al incrementar la concentracin de cobre adsorbido en carbn activado se mejora la cintica de
degradacin del cianuro libre usando perxido de hidrogeno.
Qu
OBJETIVOS
a) Objetivo general :
ra
Determinar si las diferentes concentraciones de cobre adsorbido en carbn activado
usando perxido de hidrogeno influyen en la cintica de degradacin de cianuro libre.
nie
b) Objetivos especficos :
Determinar la concentracin ptima de Cu adsorbido en carbn activado que permita
ge
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aplicarlo en los diversos lugares donde se realiza la actividad minera, remediando de manera
UN
segura y eficiente los impactos provocados por el vertimiento de los efluentes cianurados al
medio ambiente, con esta investigacin se contribuir a mantener la calidad ambiental en los
cursos de agua o suelo, debido a que por este tratamiento se degradara eficientemente el
ica
contenido de cianuro libre presente en efluentes cianurados por debajo del mximo permitido
por las leyes ambientales peruanas.
m
Qu
ra
nie
ge
In
de
a
ec
ot
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UN
MATERIA LES Y MTODOS
1. Materiales:
ica
1.1 Materiales de Vidrio:
m
2 Fiolas de 25 ml.
2 Fiolas de 50 ml.
Qu
2 Fiolas de 100 ml.
4 Fiolas de 250 ml.
2 Fiolas de 1000 ml.
5 Vasos de precipitacin de 100 ml.
ra
1 Vaso de precipitacin 500 ml.
nie
10 Lunas de Reloj.
ec
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T
4 Micropipetas de 100 L.
UN
2 Frascos de color mbar de 100 ml.
8 Frascos de color trasparente de 50 ml.
3 Esptulas de acero inoxidable.
ica
5 Galoneras de plstico de 4 L.
2 Cajas de guantes quirrgicos.
m
1.3 Equipos:
Qu
1pH metro de la marca JENWAY modelo 3510.
1 Balanza analtica marca RADWAG Wagi Elektroniczne.
1 Equipo de Absorcin Atmica a la flama marca/modelo: PERKIN ELMER
ra
AANALYST 300.
nie
4 Agitadores magnticos.
1.4 Reactivos:
ge
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2. Mtodos:
T
La evaluacin de la Influencia de la concentracin de cobre adsorbido en carbn activado en la
UN
cintica de degradacin del cianuro libre usando H2O2 se realiz de acuerdo a la metodologa
presentada en el diagrama de la fig. 2.
ica
Tiempos de Adsorcin
Solucin: Adsorcin de (1.5, 3, 4.5 y 6 horas)
250 ml de CuSO4.5H2O cobre en carbn
activado
m
Qu
Muestra Solucin: 250 ml de NaCN
[CN-]o = 200 ppm pH=12
[]
ra
= Carbn con Cu adsorbido
[]
nie
Oxidacin
WCA-Cu:
ge
Resultado
ec
ot
Fig. 2. Diagrama de flujo del desarrollo experimental seguido durante la realizacin del
proyecto.
bli
Bi
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T
Los experimentos de adsorcin se llevaron a cabo mediante un proceso de impregnacin, usando
UN
un cobre (II) de una solucin acuosa de sulfato de cobre pentahidratado (CuSO4.5H2O) y carbn
activado del tipo granular (CA), de acuerdo a proporciones establecidas, con agitacin constante
y diferentes tiempos de adsorcin.
ica
Se trabaj con 4 L de solucin de sulfato de cobre a una concentracin de 76000 ppm y a un
valor de pH igual a 5, ajustado con hidrxido de sodio (1 N).
m
Los experimentos se llevaron a cabo en un vaso de precipitacin de 600 ml con un volumen de
Qu
solucin de 250 ml y muestras de 30 g de carbn activado para cada ensayo.
La solucin se agit con agitadores magnticos durante tiempos de adsorcin de 1,5 ; 3 ; 4,5 y
6 horas, con agitacin magntica suave a 40 rpm.
ra
En todos los ensayos al finalizar el tiempo de adsorcin se llev acabo la separacin slido -
nie
lquido mediante filtracin por gravedad utilizando papel filtro Wathma N40, posteriormente
se tomaron muestras de las soluciones filtradas para la determinacin de la concentracin de
cobre presente en la solucin por Absorcin Atmica a la Flama y con la Tcnica de Estndares
ge
Externos.
In
La adsorcin de iones de cobre fue determinada por la diferencia entre la concentracin inicial
en la solucin acuosa y la concentracin medida despus de la adsorcin.
de
Las lecturas reportadas por el equipo de absorcin atmica en (mg/L) son recalculadas para
obtener grficas de porcentaje de cobre adsorbido en carbn activado en la solucin en funcin
a
del tiempo.
ec
Finalmente el carbn adsorbido en cobre pas por un proceso de lavado y secado a temperatura
ot
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T
Se trabaj con 4L de solucin de NaCN (99.8 %) grado reactivo y luego por dilucin se prepar
UN
la solucin de cianuro libre a utilizar en una concentracin de 200 ppm tericos ajustando el
valor de pH a 12, mediante la adicin de hidrxido de sodio (NaOH) (1 N), valor mantenido fijo
durante todos los ensayos. El pH se midi usando un pH metro estndar de la marca JENWAY
ica
modelo 3510.
La solucin preparada se almacen en una botella de vidrio de color mbar cerrada con tapa
m
para evitar el ingreso de aire y contacto con la luz.
Qu
Los experimentos se llevaron a cabo en un vaso de precipitacin de 600 ml con un volumen de
solucin de 250 ml con agitacin magntica suave de 40 rpm a diferentes tiempos de agitacin.
El comienzo del experimento se considera que se produce con la adicin de carbn adsorbido
ra
de acuerdo a cantidades estipuladas, luego para los siguientes ensayos se aade perxido de
hidrogeno (50 % en peso) de acuerdo a las proporciones establecidas.
nie
Las variables estudiadas fueron: influencia del % Cu adsorbido, masa de carbn con cobre
adsorbido, relacin molar de [H2O2] / [CN-], tiempo de agitacin. Ver Anexo 2.
ge
(a) Influencia del % Cu adsorbido: se utiliz muestras de 1 g de carbn con cobre adsorbido a
de
diferentes % Cu adsorbido, con agitacin constante y un tiempo de agitacin de 1.5 horas, los
experimentos se realizaron por duplicado.
a
(b) Influencia de la relacin molar de [H2O2] / [CN-]: se realizaron pruebas con muestras de 1g
ec
de carbn con cobre adsorbido a un % Cu adsorbido ptimo con diferentes relaciones molares
de [H2O2] / [CN-] y agitacin constante durante un tiempo de agitacin de 1.5 horas, los
ot
(c) Influencia de la masa de carbn con cobre adsorbido: se utilizaron muestras de 0.25, 1,1.5,
2.5 y 3.5 g de carbn con cobre adsorbido a un % Cu adsorbido ptimo y a una relacin molar
Bi
determinada de [H2O2] / [CN-], con agitacin constante y tiempos de agitacin de 0, 10, 20, 40,
80, 120 y 160 minutos.
Valdivieso Velarde Erly Mercedes
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(d) cintica de degradacin del cianuro libre: Para evaluar el comportamiento cintico de la
degradacin del cianuro libre se evaluaron las siguientes condiciones ptimos: relacin molar
T
determinada de [H2O2] / [CN-]; % Cu adsorbido ptimo, masa de carbn con cobre adsorbido
UN
ptima, tiempos de agitacin (0; 5; 10; 20; 40; 80; 120 y 160 minutos), los experimentos se
realizaron por duplicado.
ica
Para determinar la cintica de degradacin del cianuro libre se utiliz el Software Simfit
Windows V5 Academic, con el Programa Inrate del Autor W.G. Bardsley University Of
m
Manchester, U.K.
Qu
La determinacin de la concentracin de CN - en las muestras, se realiz por el mtodo
volumtrico; empleando una solucin tituladora de nitrato de plata (0.00988 N) y 5 gotas de
solucin indicadora de yoduro de potasio (KI). ra
Durante todos los experimentos se titul un volumen de muestra de 100 ml a tiempos de
nie
El anlisis de cianuro libre por titulacin con una solucin de nitrato de plata consiste en la
ge
reaccin de iones de plata (Ag+) con el cianuro libre (CN-) para formar el in argentocianuro
(Ag(CN)2-) , esta reaccin ocurre mientras exista cianuro disponible para complejarse con la
In
plata. [28].
de
Una vez que todo el cianuro ha reaccionado, la plata adicionada posteriormente reacciona con
el in argentocianuro para formar un slido de cianuro de plata (AgCN), en caso de no existir
a
algn agente indicador, o se lleva a cabo la reaccin de la plata adicionada con el in yoduro
ec
(I-) para precipitar yoduro de plata (AgI), en caso de estar presente yoduro de potasio (KI)
como agente indicador. El volumen consumido de solucin de nitrato de plata de concentracin
ot
problema titulada.
Bi
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T
UN
RESULTADOS
ica
T = tiempo de adsorcin del Cu sobre carbn activado W1 = g de Cu presente solucin inicial
W2 = g Cu presente en solucin final W = g Cu presente adsorbido en carbn
WCu = g Cu / g carbn con Cu adsorbido % Cu = % Cu adsorbido en carbn
m
Carbn
Qu
Tiempo
Ensayo activado W1 W2 W W Cu % Cu
(horas)
(g)
1 30.0023 1.5 5.0250 3.5725 1.4525 0.0462 4.62
2
3
29.9999
30.0066
3.0
4.5
5.0250
5.0250
ra 3.1450
3.1375
1.8800
1.8875
0.0590
0.0592
5.90
5.92
nie
4 30.0031 6.0 5.0250 3.1263 1.8988 0.0595 5.95
ge
7.0
In
5.0
% Cu
de
1.0
1.5 3.0 4.5 6.0
ot
Tiempo (horas)
bli
Condiciones:
Bi
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T
% Cu = % Cu adsorbido en carbn W = g carbn con Cu adsorbido
[CN -] o = concentracin inicial CN - (ppm CN -) [CN -] f = concentracin final CN - (ppm CN -)
UN
[CN -] removido = concentracin CN - removido (ppm CN -)
ica
1 4.62 1.0055 9.6 200.1597 49.3210 150.8387 75.36
2 5.90 1.0031 5.0 200.1597 25.6880 174.4717 87.17
m
3 5.92 1.0006 4.9 200.1597 25.1742 174.9855 87.42
4 5.95 1.0010 4.8 200.1597 24.6605 175.4992 87.68
Qu
100 ra
nie
90
% CN- removido
ge
80
70
75.36
de
60
4.62 5.90 5.92 5.95
%Cu
a
ec
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T
UN
W [] VH2O2 VAgNO3 [CN- ] % CN-
Ensayo [CN-]o [CN-]f
ica
(g) [] (ml) (ml) removido removido
m
2 1.0000 7.5 0.3 1.7 200.1597 8.7339 191.4258 95.64
3 1.0001 10 0.4 0.7 200.1597 3.5963 196.5634 98.20
Qu
4 1.0004 12.5 0.5 0.6 200.1597 3.0826 197.0771 98.46
100
ra
nie
98
% CN- removido
ge
96
98.46
In
94 98.20
95.64
94.87
92
de
90
a
5 7.5 10 12.5
ec
-
[H2O2] / [CN ]
ot
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T
UN
Condiciones:
Volumen solucin NaCN = 250 ml
[H2O2] / [CN -] o = 10
ica
m
Qu
Wm Tiempo VAgNO3 [CN-] % CN-
Ensayo [CN-]o [CN-]f
(g) (min) (ml) removido removido
2 0.2500 10 18.30
ra
200.6892 94.0181 106.6711 53.15
nie
3 0.2503 20 16.60 200.6892 85.2842 115.4050 57.50
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T
UN
Condiciones:
Volumen solucin NaCN = 250 ml NaCN
[H2O2] / [CN -] o = 10
ica
m
Wm Tiempo VAgNO3 [CN-] % CN-
[CN-]o [CN-]f
Qu
Ensayos
(g) (min) (ml) removido removido
2 1.0042 10 17.60
ra 200.6892 90.4218 110.2674 54.94
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T
UN
Condiciones:
Volumen solucin NaCN = 250 ml NaCN
[H2O2] / [CN -] o = 10
ica
m
Wm Tiempo VAgNO3 [CN-] % CN-
Qu
Ensayos [CN-]o [CN-]f
(g) (min) (ml) removido removido
2 1.5009 10 17.10
ra 200.6892 87.8530 112.8362 56.22
nie
3 1.5001 20 14.20 200.1496 72.9539 127.1957 63.55
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T
UN
Condiciones:
Volumen solucin NaCN = 250 ml NaCN
[H2O2] / [CN -] o = 10
ica
m
Wm Tiempo VAgNO3 [CN-] % CN-
Ensayos [CN-]o [CN-]f
Qu
(g) (min) (ml) removido removido
2 2.5005 10 16.40
ra 200.1496 84.2566 115.8930 57.90
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T
UN
Condiciones:
Volumen solucin NaCN = 250 ml NaCN
[H2O2] / [CN -] o = 10
ica
m
Wm Tiempo VAgNO3 [CN-] % CN-
Qu
Ensayos [CN-]o [CN-]f
(g) (min) (ml) removido removido
2 3.5001 10 16.40
ra 200.1496 84.2566 115.8930 57.90
nie
3 3.5009 20 11.30 200.1496 58.0549 142.0947 70.99
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T
UN
[CN-] [CN-] [CN-] [CN-] [CN-]
Tiempo
Ensayos removido removido removido removido removido
(min)
0.25 g 1.00 g 1.50 g 2.50 g 3.50 g
ica
1 0 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000
m
3 20 115.4050 120.0289 127.1957 140.5534 142.0947
Qu
4 40 131.3316 136.4692 140.5534 173.4341 174.9754
7 160 180.1388
ra
185.7902 187.8194 199.6358 200.1543
nie
200
ge
[CN-] removido (ppm)
In
150
0
ot
0 40 80 120 160
Tiempo (min)
bli
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Tabla 10. Resumen del porcentaje de cianuro libre removido a diferentes masas de carbn
activado al 5.90 % Cu adsorbido en funcin del tiempo
T
UN
% CN- % CN- % CN- % CN- % CN-
Tiempo
Ensayos removido removido removido removido removido
(min)
0.25 g 1.00 g 1.50 g 2.50 g 3.50 g
ica
1 0 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
2 10 53.15 54.94 56.22 57.90 57.90
m
3 20 57.50 59.81 63.55 70.22 70.99
4 40 65.44 68.00 70.22 86.65 87.42
Qu
5 80 75.68 79.78 84.86 99.23 99.26
6 120 87.20 92.06 93.33 99.36 99.49
7 160 89.76 92.58
ra 93.84 99.74 99.74
nie
120
100
ge
80
% CN- removido
In
0
ot
0 40 80 120 160
Tiempo (min)
bli
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Tabla 11. Degradacin del cianuro libre en funcin del tiempo a las condiciones ptimas.
T
Condiciones:
UN
Volumen solucin NaCN = 250 ml NaCN
[CN -] o = 200.6681 ppm CN -
[H2O2] / [CN -] o = 10
ica
R = mg CN - removido/ g carbn al 5.90 % Cu adsorbido
pH solucin = 12
m
Qu
Wm Tiempo VAgNO3 [CN-] % CN-
Ensayo [CN-]f R
(g) (min) (ml) removido removido
1 2.5000 0 39.05
ra200.6681 0.0000 0.00 0.0000
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Tabla 12. Resumen del porcentaje de cianuro libre removido a las condiciones ptimas en
funcin del tiempo.
T
UN
Condiciones:
[CN -] o = 200.6681 ppm CN -
[H2O2] / [CN -] o = 10
% Cu en carbn activado = 5.90
ica
Wm = 2.5000 g carbn con 5.90 % Cu adsorbido
m
Qu
Tiempo % CN-
Ensayos
(min) removido
1 ra
0 0.00
2 5 68.25
nie
3 10 80.54
4 20 91.30
ge
5 40 96.16
In
6 80 99.23
7 120 99.49
de
8 160 99.74
a
ec
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T
%CN- removido = alfa [ 1 exp (-beta.t )] + C
UN
Velocidad inicial estimada de remocin del cianuro libre, df/dt (t = 0) = 2.087E+01
Coeficiente de variacin medio en % = 4.719
R al cuadrado (teora, experimento) = 0.990
ica
m
Parmetro Valor Err.Est. 95% Lm. Conf.
Qu
beta 2.149E-01 2.09E-02 1.64E-01 2.66E-01
C 0.000E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00
100
ra
D atos y cu rva aju stad a
nie
75
% CN- removido
ge
50
f(t)
In
25
de
0
a
ec
0 40 80 120 160
t
Tiempo (min)
ot
bli
Fig. 8. Ajuste de datos experimentales del % CN- removido en funcin del Tiempo.
Bi
Modelo Exponencial
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T
UN
Velocidad inicial estimada de remocin del cianuro libre, df/dt (t = 0) = 4.084E+01
Coeficiente de variacin medio en % = 0.776
R al cuadrado (teora, experimento) = 1.000
ica
m
Parmetro Valor Err.Est. 95% Lm. Conf.
Qu
Km 2.494E+00 6.85E-02 2.33E+00 2.66E+00
C 0.000E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00
ra
D atos y cu rva aju stad a
nie
120
ge
90
% CN- removido
In
60
f(t)
de
30
a
0
ec
0 40 80 120 160
ot
t Tiempo (min)
bli
Fig. 9. Ajuste de datos experimentales del % CN- removido en funcin del Tiempo.
Bi
Modelo Michael-Menten
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T
UN
Velocidad inicial estimada de remocin del cianuro libre, df/dt (t = 0) = 2.293E+01
Coeficiente de variacin medio en % = 3.548
R al cuadrado (teora, experimento) = 0.995
ica
Parmetro Valor Err.Est. 95% Lm. Conf.
m
P 6.062E-02 2.45E-02 -2.47E-03 1.24E-01
Qu
Q 9.180E+01 2.41E+00 8.56E+01 9.80E+01
R 2.491E-01 2.48E-02 1.85E-01 3.13E-01
C 0.000E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00
ra
D atos y cu rva aju stad a
120
nie
ge
90
% CN- removido
In
60
f(t)
de
30
a
ec
0 40 80 120 160
ot
t Tiempo (min)
bli
Fig. 10. Ajuste de datos experimentales del % CN- removido en funcin del Tiempo.
Bi
Modelo Latencia/Estallido
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Tabla 16. Resumen de los Modelos de ajuste Cintico a los datos experimentales del
% CN- removido
T
UN
Modelo cv% med. Veredicto
ica
Michael-Menten 0.776 Bueno
Latencia/Estallido 3.548 Bueno
m
Qu
ra
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
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T
UN
DISCUSIN
ica
4.1. Cobre adsorbido en carbn activado
La Tabla 1, reporta los resultados del % Cu adsorbido en las muestras de carbn activado a
m
diferentes tiempos de adsorcin (1.5, 3, 4.5 y 6 horas) a condiciones experimentales constantes,
en donde al tiempo de 6 horas se reporta el mayor % Cu adsorbido en carbn activado con un
Qu
valor de 5.95%, mientras que a una 1.5 horas el menor % Cu con un valor de 4.62%,
verificndose la correlacin existente entre tiempo de agitacin y porcentaje de adsorcin.
ra
Este comportamiento fue evidente a partir del hecho de que durante la etapa inicial un gran
nmero de sitios activos de la superficie del carbn estaban disponibles para la adsorcin y
nie
despus de un lapso de tiempo, los sitios de la superficie vacantes restantes fueron difciles de
ser ocupados, debido a las fuerzas de repulsin entre las molculas de la fase slida y lquida
[26].evidenciando con ello una lenta difusin de los reactivos hacia el interior de los poros del
ge
de 87.17 % luego de ese valor la diferencia no es muy significativa, el % CN- removido se vio
bli
influenciado por la accin cataltica del carbn con cobre adsorbido, el cual aument la
velocidad de oxidacin del cianuro, oxidando el cianuro libre a cianato [1,33] .
Bi
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Este hecho se relaciona con los estudios realizados por Adams (1994) y Yazici et al. (2009),
quienes demostraron la accin cataltica del carbn activado impregnando con cobre en la
T
oxidacin del cianuro por oxgeno. [25,42].
UN
A 4.62 % Cu adsorbido segn la Fig.4, se aprecia una lenta degradacin de cianuro removido
alcanzando un valor de 75.36 % comparado con 5.90 %Cu este comportamiento podra estar
ica
relacionado por una lenta difusin de los reactivos hacia el interior de los poros de carbn.
Con el fin de no extender la adsorcin de cobre en carbn activado ms all del tiempo necesario,
m
se estudi el tiempo de 3 horas luego de ste tiempo el % CN- removido viene a ser ms o menos
constante no representando significancia en los valores, por tanto el porcentaje de cobre
Qu
adsorbido ptimo en ese tiempo corresponde a 5.90% Cu.
condiciones ensayadas, se muestra que para relaciones molares de 5 ; 7.5 y 10. La concentracin
de cianuro libre alcanzado fueron de 10.27 ppm,8.73 ppm y 3.59 ppm respectivamente. Para
ge
[37], quien encontr el mismo impacto en las relaciones molares iniciales. Kitis et al. (2005)
obtuvo ms del 90 % de cianuros removido en una proporcin molar de aproximadamente 1,15.
de
[20].
La Fig.5 muestra que la oxidacin de cianuro libre por perxido de hidrogeno se dio
a
de ms del 98% de CN-, este resultado se ve influenciado por la presencia de 1.0 g carbn con
bli
cobre adsorbido, resultados muy similares a otros estudios mostraron que la velocidad de
remocin del cianuro por perxido de hidrogeno aumenta con la presencia de un catalizador
Bi
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Adhoum y Monser (2002) han encontrado que en presencia de carbn activado, slo el 38% de
cianuros se eliminan durante 4 h, mientras que en presencia de carbn activado impregnado con
T
CuO, en un rango de relacin molar de 1,5 a 10, ms del 90 % de cianuros son eliminados
UN
durante los primeros 20 minutos, reafirmando con ello el efecto positivo de la interaccin del
catalizador y el potente oxidante en la degradacin del cianuro libre [3].
ica
4.4. Influencia de la masa de carbn con cobre adsorbido al 5.90 % Cu en la remocin del
cianuro libre en funcin del tiempo
m
La Tabla 9, presenta el resumen de los resultados de la concentracin de cianuro libre removido
a diferentes masas de carbn activado al 5.90 % Cu, los cuales se sintetiza en la Fig. 6, en ella
Qu
cada curva muestra la remocin del cianuro libre obtenida para cada una de las masas de carbn
con cobre adsorbido (0.25; 1; 1.5; 2.5 y 3.5g) a diferentes tiempos de agitacin (0; 10; 20; 40;
80; 120 y 160 minutos) en las condiciones experimentales ensayadas.
ra
Analizando las curvas se observa que la remocin de cianuro libre se incrementa con el aumento
nie
de la masa inicial de carbn adsorbido hasta el valor de 2.5 g , a partir de los cuales los resultados
estn muy cerca y el aumento de la masa de carbn adsorbido no tiene ya mayor significancia,
en cambio la masa ms baja indica que todava hay una alta cantidad de cianuros presentes.
ge
Analizando ambas curvas se puede apreciar una marcada diferencia en la [CN-] removido, en
In
funcin de la masa de carbn adsorbido, claramente se nota que esta aumenta a medida que se
incrementa la masa de carbn adsorbido hasta un tiempo de 80 minutos, ms all de ese tiempo
de
se tiende hacer constante, mientras que para masas mayores a 2.5 g no hay diferencia
significativa en los valores, esto se puede explicar por los fenmenos de trasportes que limitan
a
La Tabla 10, resume los resultados obtenidos del % CN - removido para cada masa de carbn
con cobre adsorbido al 5.90 % Cu en los diferentes tiempos de agitacin estudiados los cuales
ot
se ilustran en la Fig.7, en donde se observa que el incremento en la masa de carbn con cobre
bli
adsorbido representa un mayor porcentaje de remocin del cianuro libre logrndose una
remocin de ms del 99.22 % de CN-, para 2.5 g de carbn adsorbido en 80 minutos, mientras
Bi
que en ese mismo tiempo la masa ms baja 0.25 g de carbn adsorbido remueve un 75.68 % de
CN-.
Valdivieso Velarde Erly Mercedes
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T
aumento de los sitios activos en masa de carbn adsorbido los cuales condujeron al aumento del
UN
porcentaje de remocin de cianuro. Sin embargo a partir de masas mayores que 2.5 g de carbn
adsorbido, los resultados estn muy cerca y el aumento de la masa no tiene ya un efecto
significativo, deducindose la cantidad de 2.5 g de carbn adsorbido, como la cantidad ptima
ica
de remocin de cianuro.
m
4.5. Cintica de degradacin del cianuro libre
La Tabla 12, resume los resultados del % CN- removido a las siguientes condiciones ptimas
Qu
experimentales: % Cu adsorbido ptimo igual a 5.90 ; masa ptima de carbn con cobre
adsorbido igual a 2.5000 g , relacin molare de [H2O2]/[CN-] igual a 10, pH=12, en todos los
casos la solucin de cianuro de sodio se inicia con una concentracin inicial de cianuro libre de
ra
200.6681 ppm para cada tiempo de agitacin de 0,5,10,20,40,80,120 y 160 minutos.
nie
La curva de la Fig. 9 representa el ajuste para el comportamiento cintico de la degradacin del
cianuro libre, en ella se aprecia que la cintica de degradacin del cianuro libre envuelve dos
ge
procesos: la reaccin del cobre adsorbido en la superficie del carbn y la adsorcin y/u oxidacin
del ion cianuro que ocurre en la porosidad del carbn. [11].
In
En la figura se observa la tendencia inicial y final del proceso de remocin del cianuro libre,
dando como resultado que al inicio del proceso se desarrolle muy rpidamente la disminucin
de
de la concentracin del cianuro y en una segunda parte un trabajo de adsorcin de las especies
presentes en la solucin que pertenece a una cintica ms lenta.
a
Donde:
ot
c : constante.
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La ecuacin (8) considera la oxidacin del cianuro libre como una reaccin que sigue una
cintica definida por el modelo Michael-Menden, con la cual se determinaron los sgtes
T
parmetros: Vmax=1.018E+02; Km=2.494E+00; C=0.000E+00, presentando un alto valor de
UN
coeficiente de correlacin lineal igual a R2=1.
ica
Para validar estadsticamente los resultados experimentales relacionados con el comportamiento
cintico de la degradacin del cianuro libre en funcin del tiempo, fueron analizados los datos
m
promedio del software estadstico Simfit con el programa Inrate.
Qu
Los resultados de las Tablas 13, 14 y 15 se sintetizan en la Tabla 16, la cual presenta los
resultados de los diferentes modelos de ajuste de curvas utilizados para el comportamiento de
la cintica de degradacin del cianuro libre a las condiciones ptimas ensayadas tales modelos
ra
son los siguientes: Modelo Exponencial, Modelo de Michael-Menten y Modelo de Latencia
Estallido.
nie
activado se mejora la cintica de degradacin del cianuro libre usando perxido de hidrogeno.
de
a
ec
ot
bli
Bi
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T
UN
CONCLUSIONES
ica
la cintica de degradacin del cianuro libre usando H2O2 realizado en el laboratorio de Qumica
Analtica Cuantitativa de la Universidad Nacional de Trujillo, se ha llegado a las siguientes
m
conclusiones:
Qu
degradar el cianuro libre por oxidacin utilizando H2O2 y carbn con cobre adsorbido, lo
cual se ha demostrado al reducir su concentracin desde una concentracin inicial de
ra
200.6681 ppm hasta una concentracin final de 1.5 ppm de cianuro libre, alcanzando un alto
porcentaje de remocin del 99.23 % CN- y una capacidad de remocin del 19 mg CN-
nie
removidos /g carbn al 5.90% Cu adsorbido en 80 minutos.
2. El aumento de la masa inicial de carbn con cobre adsorbido desde 0.25 g hasta un valor de
ge
2.5 g evidenci una mejora significativa en la degradacin del cianuro libre por encima de
esa cantidad los valores vienen a ser ms o menos constantes no representando significancia
In
3. La cintica de degradacin del cianuro libre usando perxido de hidrogeno a las condiciones
ptimas ensayadas, se ajusta al modelo de Michael-Menten, puesto que presenta resultados
a
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T
UN
RECOMENDACIONES
ica
Considerando que los resultados obtenidos en este trabajo pueden tener aplicacin prctica, se
recomienda lo siguiente:
m
1. Mejorar el tipo de agitacin, para optimizar la uniformidad del CN - removido.
Qu
2. Estudiar bajo qu condiciones es posible regenerar el carbn activado utilizado.
3. Estudiar el efecto de la temperatura y el pH en la cintica de degradacin del cianuro
libre en disolucin acuosa.
ra
4. Realizar y evaluar la cintica de degradacin del cianuro libre con otros oxidantes
no contaminantes como hipoclorito de sodio, ozono, etc.
nie
5. Realizar estudios de escalamiento.
6. Realizar estudios a escala piloto.
ge
In
de
a
ec
ot
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T
UN
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T
UN
ANEXOS
ica
ANEXO 1: Procedimiento experimental para la adsorcin de cobre en carbn activado
m
2. Preparamos 4 L de solucin de CuSO4.5H2O.
3. Regulamos el pH de la solucin de CuSO4.5H2O.
Qu
4. Pesamos el carbn activado con precisin +/- 0.001.
5. Colocamos en un vaso de precipitacin un volumen de 250 ml se solucin de sulfato de
cobre junto con carbn activado previamente pesado de acuerdo a las proporciones
establecidas
ra
6. Ponemos la solucin en agitacin magntica suave a 40 rpm, durante tiempos de 1,5; 3;
nie
4,5 y 6 horas.
7. Despus de cumplido los tiempos de adsorcin estipulados, Filtramos la solucin con
ge
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T
1. Pesamos NaCN con precisin +/- 0.001.
UN
2. Preparamos 4 L de solucin madre de NaCN de 1000 ppm tericos.
3. Por dilucin preparamos la solucin de cianuro libre a utilizar en una concentracin de
200 ppm tericos.
ica
4. Ajustamos el pH de la solucin con hidrxido de sodio (1 N) a un valor de pH igual a 12.
5. Pesamos diferentes cantidades de carbn con cobre adsorbido con precisin +/- 0.001.
m
6. Colocamos un volumen de 250 ml de solucin en un vaso de precipitacin adicionando
carbn adsorbido de acuerdo a cantidades estipuladas a diferentes tiempos de agitacin con
Qu
agitacin magntica suave de 40 rpm, luego para los siguientes ensayos se aade perxido
de hidrogeno (50 % en peso) de acuerdo a las proporciones establecidas.
7. Para evaluar el comportamiento cintico de la degradacin de cianuro agitamos la solucin
ra
durante tiempos de 0; 5; 10; 20; 40; 80; 120; 160 minutos, con agitacin magntica suave
de 40 rpm.
nie
8. Cumplido los tiempos establecido determinamos la concentracin de CN-, analizando un
volumen de muestra de 100 ml de solucin de cianuro de sodio por el mtodo volumtrico
ge
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T
Determinacin la concentracin final del cianuro libre:
UN
[] = % ( )
ica
( )
% =
m
Donde:
Qu
3 = 0.00988
3 =
=0.049
= 100
ra
Determinacin de cianuro libre removidos:
nie
= [] []
ge
% = ( )
[]
de
22 1 22 1 22
[H2O2 ] = 10 200.6681 0.25 1000 22 1.196 22
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T
UN
Tabla 17. LMP y ECA nacionales e internacionales para cianuro.
ica
TCLP: Toxicity characteristc leaching procedure ensayo de lixiviacin)
US EPA: Ministerio de Medio Ambiente de los EEUU
m
Valor Organismo o Pas Fuente Comentario
Efluentes
Qu
1 mg/L Per D.S.010-2010-MINAM LMP como cianuro total, valor en
(LMP para actividades cualquier momento
Minero-Metalrgicas)
Suelo
0.9 mg/kg
0.9 mg/kg
Per ra
D.S.010-2010-MINAM Suelo agrcola
(ECA como cianuro libre) Suelo Residencial/Parques
8 mg/kg Suelo Comercial/Industrial/
nie
Extractivos
20 mg/kg Pases Bajos Ministerio de Medio Valor de Intervencin (remediacin)
Ambiente de Holanda como CN libre
ge
Agua Subterrnea
1.5 mg/L Pases Bajos Ministerio de Medio Valor de Intervencin (remediacin)
ot
libre)
Bi
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T
Valor Organismo o Pas Fuente Comentario
UN
Agua Potable
0.07 mg/L Per Reglamento de la Calidad LMP Como CN libre
del Agua para Consumo
Humano.DSN031-
2010-SA
ica
0.2 mg/L EEUU US EPA LMP Como CN libre
Aire
10 ppm HCN (11mg/m3) Per Gua Ambiental para el Concentracin mxima
m
Manejo de Cianuro, MEM permitida en el lugar de trabajo
1996 (el valor umbral de olor para
HCN es aprox.2 a 5 ppm)
Residuos
Qu
a) Concentr.CN libre <70 Austria NSW EPA (2009)2 Residuo no peligroso.
mg/kg o CN total < 320 Lmite permisible de CN en un
mg/kg residuo que permite la
b) CN libre: Concentr. deposicin en un relleno
<300 mg/kg, y TCLP
< 3.5 mg/L
ra sanitario.
c) CN total: concentr.
< 5.900 mg/kg y TCLP
nie
< 16 mg/L
a) CN libre: TCLP >14 Residuo peligroso. El material
mg/L debe ser lavado o estabilizado
ge
d) CN total: concentr.
>23.600mg/kg
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1.- Pesaje de carbn activado y sulfato de cobre pentahidratado.
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3.- Medicin del pH de la solucin.
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5.- Adsorcin de cobre en carbn activado a diferentes tiempos.
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6.- Filtracin de la solucin de sulfato de cobre despus de transcurridos los diferentes tiempos de
agitacin.
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7.- Muestras de la solucin de cobre para analisis por absorcin atmica
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8.- Muestras de carbn con cobre adsorbido previamente lavadas y secadas a temperatura ambiente.
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3.-Solucion de cianuro a diferentes % Cu adsorbido en carbn activado.
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5.- Degradacion del cianuro libre usando carbn con cobre adsorbido y H2O2 a diferentes tiempos.
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6.- Titulacin del CN- con nitrato de plata, usando KI como indicador.
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