Polmeros

Los polmeros (del griego: son macromolculas (generalmente orgnicas)

formadas por la unin mediante enlaces covalentes de una o ms unidades
simples llamadas monmeros. Estos forman largas cadenas que se unen entre s
por fuerzas de Van der Waals, puentes de hidrgeno o interacciones hidrofbicas.
Los polmeros tienen elevadas masas moleculares, que pueden alcanzar incluso
millones de UMAs.

El almidn, la celulosa, la seda y el ADN son ejemplos de polmeros naturales y el

nailon, el polietileno y la baquelita de polmeros sintticos.

Polimerizacin:

En qumica orgnica, la reaccin por la cual se sintetiza un polmero a partir de

sus monmeros se denomina polimerizacin. Segn el mecanismo por el cual se
produce la reaccin de polimerizacin para dar lugar al polmero, sta se clasifica
como "polimerizacin por pasos" o como "polimerizacin en cadena". En cualquier
caso, el tamao de la cadena depender de parmetros como la temperatura o el
tiempo de reaccin, teniendo cada cadena un tamao distinto y, por tanto, una
masa molecular distinta, de ah que se hable de masa promedio del polmero.

Tipos de polimerizacin:

Existen dos tipos fundamentales de polimerizacin:

Polimerizacin por condensacin.

En cada unin de dos monmeros se pierde una molcula pequea, por ejemplo
agua. Debido a esto, la masa molecular del polmero no es necesariamente un
mltiplo exacto de la masa molecular del monmero. Los polmeros de
condensacin se dividen en dos grupos:

Los copolmeros

baquelitas

poliamidas

polisteres
 Los homopolmeros

polietilenglicol

siliconas

La polimerizacin en etapas (condensacin) necesita al menos monmeros

bifuncionales. Deben de saber que los polmeros pueden ser maquinables.

Ejemplo: HOOC--R1--NH2

Si reacciona consigo mismo, entonces:

2 HOOC--R1--NH2 <----> HOOC--R1--NH + OC--R1--NH2 + H2O <----> HOOC--

R1-NH--CO--R1--NH2 + H2O

Polimerizacin por adicin.

En este tipo de polimerizacin la masa molecular del polmero es un mltiplo

exacto de la masa molecular del monmero.

Suelen seguir un mecanismo en tres fases, con ruptura homoltica:

Iniciacin: CH2=CHCl + catalizador CH2CHCl

Propagacin o crecimiento: 2 CH2CHCl CH2CHClCH2CHCl

Terminacin: Los radicales libres de los extremos se unen a impurezas o bien se

unen dos cadenas con un terminal neutralizado.

Propiedades elctricas:

Los polmeros industriales en general suelen ser malos conductores elctricos, por
lo que se emplean masivamente en la industria elctrica y electrnica como
materiales aislantes. Las baquelitas (resinas fenlicas) sustituyeron con ventaja a
las porcelanas y el vidrio en el aparellaje de baja tensin hace ya muchos aos;
termoplsticos como el PVC y los PE, entre otros, se utilizan en la fabricacin de
cables elctricos, llegando en la actualidad a tensiones de aplicacin superiores a
los 20 KV, y casi todas las carcasas de los equipos electrnicos se construyen en
termoplsticos de magnficas propiedades mecnicas, adems de elctricas y de
gran duracin y resistencia al medio ambiente, como son, por ejemplo, las resinas
ABS.
Propiedades fsicas de los polmeros:

Estudios de difraccin de rayos X sobre muestras de polietileno comercial,

muestran que este material, constituido por molculas que pueden contener desde
1000 hasta 150 000 grupos CH2 CH2 presentan regiones con un cierto
ordenamiento cristalino, y otras donde se evidencia un carcter amorfo: a stas
ltimas se les considera defectos del cristal. En este caso las fuerzas
responsables del ordenamiento cuasicristalino, son las llamadas fuerzas de van
der Waals. En otros casos (nylon 66) la responsabilidad del ordenamiento recae
en los enlaces de H

Propiedades mecnicas:

Son una consecuencia directa de su composicin, as como de la estructura

molecular, tanto a nivel molecular como supermolecular. Actualmente las
propiedades mecnicas de inters son las de los materiales polmeros y stas han
de ser mejoradas mediante la modificacin de la composicin o morfologa: por
ejemplo, cambiar la temperatura a la que los polmeros se ablandan y recuperan el
estado de slido elstico o tambin el grado global del orden tridimensional.
Normalmente el incentivo de estudios sobre las propiedades mecnicas es
generalmente debido a la necesidad de correlacionar la respuesta de diferentes
materiales bajo un rango de condiciones con objeto de predecir el comportamiento
de estos polmeros en aplicaciones prcticas

Clasificacin:

Existen varias formas posibles de clasificar los polmeros, sin que sean
excluyentes entre s.

Segn su origen:

Polmeros naturales. Existen en la naturaleza muchos polmeros y las

biomolculas que forman los seres vivos son macromolculas polimricas.
Por ejemplo, las protenas, los cidos nucleicos, los polisacridos (como la
celulosa y la quitina), el hule o caucho natural, la lignina, etc.
Polmeros semisintticos. Se obtienen por transformacin de polmeros
naturales. Por ejemplo, la nitrocelulosa, el caucho vulcanizado, etc.
Polmeros sintticos. Muchos polmeros se obtienen industrialmente a
partir de los monmeros. Por ejemplo, el nailon, el poliestireno, el
policloruro de vinilo (PVC), el polietileno, etc.
Segn su mecanismo de polimerizacin:

En 1929 Carothers propuso la siguiente clasificacin:

Polmeros de adicin. La polimerizacin no implica la liberacin de ningn

compuesto de baja masa molecular. Esta polimerizacin se genera cuando
un "catalizador", inicia la reaccin
Polmeros de condensacin. La reaccin de polimerizacin implica a cada
paso la formacin de una molcula de baja masa molecular, por ejemplo
agua.

Polmeros formados por reaccin en cadena. Se requiere un iniciador

para comenzar la polimerizacin; un ejemplo es la polimerizacin de
alquenos (de tipo radicalario). En este caso el iniciador reacciona con una
molcula de monmero, dando lugar a un radical libre, que reacciona con
otro monmero y as sucesivamente.

Polmeros formados por reaccin por etapas. El peso molecular del

polmero crece a lo largo del tiempo de manera lenta, por etapas. Ello es
debido a que el monmero desaparece rpidamente, pero no da
inmediatamente un polmero de peso molecular elevado, sino una
distribucin entre dmeros, trmeros, y en general, oligmeros; transcurrido
un cierto tiempo, estos oligmeros empiezan a reaccionar entre s, dando
lugar a especies de tipo polimrico

Segn su composicin qumica:

Polmeros orgnicos. Posee en la cadena principal tomos de carbono.

Polmeros orgnicos vinlicos. La cadena principal de sus molculas est
formada exclusivamente por tomos de carbono.

Dentro de ellos se pueden distinguir:

Poliolefinas, formados mediante la polimerizacin de olefinas.

Ejemplos: polietileno y polipropileno.

Polmeros estirnicos, que incluyen al estireno entre sus monmeros.

Ejemplos: poliestireno y caucho estireno-butadieno.

Polmeros vinlicos halogenados, que incluyen tomos de halgenos (cloro,

flor...) en su composicin.

Ejemplos: PVC y PTFE.

Polmeros acrlicos. Ejemplos: PMMA.

Polmeros orgnicos no vinlicos. Adems de carbono, tienen tomos de

oxgeno o nitrgeno en su cadena principal.

Polmeros inorgnicos. Entre otros:

Basados en azufre. Ejemplo: polisulfuros.

Basados en silicio. Ejemplo: silicona.

Segn sus aplicaciones:

Elastmeros. Son materiales con muy bajo mdulo de elasticidad y alta

extensibilidad; es decir, se deforman mucho al someterlos a un esfuerzo
pero recuperan su forma inicial al eliminar el esfuerzo. En cada ciclo de
extensin y contraccin los elastmeros absorben energa, una propiedad
denominada resiliencia.
Adhesivos. Son sustancias que combinan una alta adhesin y una alta
cohesin, lo que les permite unir dos o ms cuerpos por contacto
superficial.
Fibras. Presentan alto mdulo de elasticidad y baja. extensibilidad, lo que
permite confeccionar tejidos cuyas dimensiones permanecen estables
Plsticos. Son aquellos polmeros que, ante un esfuerzo suficientemente
intenso, se deforman irreversiblemente, no pudiendo volver a su forma
original. Hay que resaltar que el trmino plstico se aplica a veces
incorrectamente para referirse a la totalidad de los polmeros.
Recubrimientos. Son sustancias, normalmente lquidas, que se adhieren a
la superficie de otros materiales para otorgarles alguna propiedad, por
ejemplo resistencia a la abrasin.
Segn su comportamiento al elevar su temperatura:

Para clasificar polmeros, una de las formas empricas ms sencillas consiste en

calentarlos por encima de cierta temperatura. Segn si el material funde y fluye o
por el contrario no lo hace se diferencian tres tipos de polmeros:

Elastmero, plsticos con un comportamiento elstico que pueden ser

deformados fcilmente sin que se rompan sus enlaces o modifique su
estructura
Termoestables, que no fluyen, y lo nico que conseguimos al calentarlos
es que se descompongan qumicamente, en vez de fluir. Este
comportamiento se debe a una estructura con muchos entrecruzamientos,
que impiden los desplazamientos relativos de las molculas.
Termoplsticos, que fluyen (pasan al estado lquido) al calentarlos y se
vuelven a endurecer (vuelven al estado slido) al enfriarlos. Su estructura
molecular presenta pocos (o ningn) entrecruzamientos. Ejemplos:
polietileno (PE), polipropileno (PP), cloruro de polivinilo PVC..

La clasificacin termoplsticos / termoestables es independiente de la clasificacin

elastmeros / plsticos / fibras. Existen plsticos que presentan un
comportamiento termoplstico y otros que se comportan como termoestables. Esto
constituye de hecho la principal subdivisin del grupo de los plsticos y hace que a
menudo cuando se habla de "los termoestables" en realidad se haga referencia
solo a "los plsticos termoestables".