UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE

SAN MARCOS
FACULTAD DE QUMICA E INGENIERIA QUMICA
ESCUELA ACADEMICA PROFESIONAL DE QUMICA

CURSO : CONTAMINACION AMBIENTAL

CONTAMINACIN POR TXICOS
ORGNICOS
 PLAGUICIDAS
El 2002 la FAO, aprob una versin revisada del
cdigo de conducta sobre la distribucin y uso
de Plaguicidas , en la cual se plantea la
responsabilidad de los gobiernos en la
regulacin de estas sustancias, la necesidad de
ayudar a los pases con dificultades tcnicas para
asumir los riesgos de su utilizacin , y la
importancia de contar con buenas practicas de
produccin y comercio.
 PLAGUICIDAS
PLAGAS:
Organismos que interfieren en las actividades
del hombre, en su salud, produccin de
alimentos y proteccin de los mismos o
simplemente con su bienestar; por lo tanto
plaguicida son sustancias que controlan o matan
plagas
 PLAGUICIDAS
PLAGAS CONOCIDAS:
Insectos -85% del reino animal
Nematodos
Moluscos
Vertebrados
Aves y peces depredadores
Hongos
Malezas,etc.
 PLAGUICIDAS

USO DE PLAGUICIDAS
Ayuda a la proteccin de bosque templados
Proteccin de maderas
Controla enfermedades transmitidas por
insectos, etc.
 PLAGUICIDAS
BENEFICIOS
Protege la salud y bienestar humano
Preserva bosques
Aumenta rendimiento y calidad
de cosechas
Aumenta oportunidades recreativas
 PLAGUICIDAS
CLASIFICACIN QUMICA DE PLAGUICIDAS
1. Organoclorados :DDT, Eldrin,Dieldrin
2. Organofosfatado : Mercapthion, Paration
3. Piretroides Sintticos: Premetrina,Deltametrina
4. Carba Matos : Bendiocraf etc.
 PLAGUICIDAS
CLASIFICACIN POR SU PERSISTENCIA
Persistencia del Plaguicida
Perdida de actividad
1. Persistentes:> 2 aos
2. Persistencia moderada: 3-18 meses
3. No persistentes: 1-3 semanas
 PLAGUICIDAS
Persistencia en el tiempo :HCOCL>HCOP>CARBAMATOS
 PLAGUICIDAS
Toxicidad de
PLAGUICIDAS:HCOCL<HCOP<CARBAMATOS
 PLAGUICIDAS
EFECTOS DEL USO DE PLAGUICIDAS
Los efectos no deseados se manifiestan por
diversos mecanismos:
Toxicidad directa
Interaccin entre plaguicidas
Factores ambientales
Efectos Indirectos
 PLAGUICIDAS
EFECTOS DIRECTOS: Depende del modo de accin
del plaguicida: suma de respuestas fisiolgicas,
anatmicas, bioqumicas, destino molecular y fsico:
1. Narcticos 5. Efectos hormonales
2. Axonicos 6. Inhibidores fotosintticos
3. Sinpticos
4. Inhibidores metablicos: (ciclo de Krebs)
 PLAGUICIDAS
INTERACCIONES
1. Interacciones a travs de inhibiciones
enzimticas
2. Induccin de actividad enzimtica
3. Interacciones a travs de la dieta
4. Interacciones con la temperatura , humedad
etc.
 PLAGUICIDAS
EFECTOS INDIRECTOS
1. Eliminacin de predadores naturales

1. Eliminacin de fuentes alimentarias

 PLAGUICIDAS
Plaguicidas mas conocidos: Organoclorados
 PLAGUICIDAS
Plaguicidas organofosfatados mas usados

DDVP
 PLAGUICIDAS
Carba matos mas utilizados

Temik
 PLAGUICIDAS
Clorofenoxiacidos

2,4 D 2,4,5 T
PLAGUICIDAS EN EL MEDIO
AMBIENTE

PLAGUICIDAS
 PLAGUICIDAS EN EL MEDIO
AMBIENTE
Plaguicidas en medio bitico y abitico
MOVIMIENTO DE PLAGUICIDAS EN EL
MEDIO AMBIENTE
AIRE
Deriva de pulverizacin
viento
Tamao de gota
Temperatura
volatilidad
MOVIMIENTO DE PLAGUICIDAS EN EL
MEDIO AMBIENTE
LAVADO Y ESCURRIMIENTO: Despus de la
aplicacin puede producirse el lavado del
plaguicida desde el campo hacia reas no
deseadas
MOVIMIENTO DE PLAGUICIDAS EN EL
MEDIO AMBIENTE
SUELOS
El destino del plaguicida son los suelos, depende
de su adsorcin a las partculas del suelo , la
disipacin del plaguicida depende de 2
fenmenos:
1. De la degradacin
2. Del desplazamiento desde la matriz
MOVIMIENTO DE PLAGUICIDAS EN EL
MEDIO AMBIENTE
Estos 2 ltimos dependen a su ves de varios
factores.
MOVIMIENTO DEGRADACION
adsorcin al suelo actividad microbiana
volumen de uso estabilidad qumica
Asimilacin en seres vivos Biodegradacin
Aptitud de lixiviacin Foto degradacin
Aptitud de erosin
MOVIMIENTO DE PLAGUICIDAS EN EL
MEDIO AMBIENTE
La adsorcin depende del tipo de suelo
> % de materia orgnica adsorbida< disuelta
>% Arcilla adsorbida < disuelta
> % de Arena adsorbida > disuelta
MOVIMIENTO DE PLAGUICIDAS EN EL
MEDIO AMBIENTE
NATURALEZA DEL PLAGUICIDA existe relacin
entre la solubilidad en aguas y la adsorcin en
suelos:
A > solubilidad < Adsorcin
PROPIEDADES DEL SUELO varia con las
propiedades de intercambio catinico del suelo
A> CIC > adsorcin
MOVIMIENTO DE PLAGUICIDAS EN EL
MEDIO AMBIENTE
FACTORES QUE AFECTAN LA DISTRIBUCION DEL
PLAGUICIDA:
Humedad
Temperatura
pH
MOVIMIENTO DE PLAGUICIDAS EN EL
MEDIO AMBIENTE
A > Humedad Adsorbido < Disuelto
A > pH Adsorbido > Disuelto
A > T Adsorbido < Disuelto
La adsorcin de los plaguicidas en suelos es
exotrmico, se invierte agregando calor al suelo
MOVIMIENTO DE PLAGUICIDAS EN EL
MEDIO AMBIENTE
factores resultantes plaguicidas no adsorbidos
De una mayor no tienen > probabilidad de
adsorbidos
>T de suelos > volatilidad de suelos
>Solubilidad del Plaguicida > desplazamiento por
lixiviacin
>Humedad de suelos >degradacin por microorg.
>% de arenas > asimilacin en cosechas
>pH de suelos
MOVIMIENTO DE PLAGUICIDAS EN EL
MEDIO AMBIENTE
Factores resultantes de Plaguicidas adsorbidas
Una > no adsorcin tienen > probabilidad de
>% de arcilla >desplazamientos en
>% de M.O suelos erosionados
>polaridad de mol org. > asimilacin en animales
>sitios catinicos en la terrestres
mol de plaguicidas > degradacin qumica
MOVIMIENTO DE PLAGUICIDAS EN EL
MEDIO AMBIENTE
DEGRADACION DE PLAGUICIDAS EN SUELOS
La presencia de plaguicidas en suelos depende
de los microorganismos existente ya que estos
degradan los compuestos del suelo.
En la primera aplicacin hay pocos cambios(fase
de retardo),tiempo que aumentan los
microorganismos para mineralizarlos, al
aumentar los microorganismos la degradacin
se acelera, hay menor eficiencia
MOVIMIENTO DE PLAGUICIDAS EN EL
MEDIO AMBIENTE
La degradacin de los plaguicidas se produce
por:
Reacciones qumicas
Metabolismo microbiolgico
Uso de micro biota como fuente de C y
nutrientes
Fotolisis
Hidrolisis
MOVIMIENTO DE PLAGUICIDAS EN EL
MEDIO AMBIENTE
AGUAS
FUENTES DE CONTAMINACIN .
1. Aplicaciones directas
2. Aplicaciones Indirectas: pp atmosfrica
erosin de suelos
Efluentes industriales
Cloacas municipales
Inundaciones y otros
MOVIMIENTO DE PLAGUICIDAS EN EL
MEDIO AMBIENTE
FACTORES QUE AFECTAN EL DESTINO DE
PLAGUICIDAS EN AGUAS:
1. Propiedades fsico qumicas: solubilidad
volatilidad
estabilidad
2.Sales disueltas
3.pH del agua 5.Sedimentos
4.Temperatura 6.Vida acuatica
PLAGUICIDAS
MOVIMIENTO DE PLAGUICIDAS EN EL
MEDIO AMBIENTE
MOVIMIENTO DE PLAGUICIDAS EN EL
MEDIO AMBIENTE
 COMPUESTOS ORGANICOS
PERSISTENTES (COPs)
Grupo de sustancias que tienen las
caractersticas siguientes:
a) Persistencia
b) Bioacumulacin y potencial riesgo de
transporte a larga distancia
c) Toxicidad al M.A y humanos
 COMPUESTOS ORGANICOS
PERSISTENTES (COPs)
Los COPs comprenden (conocidos como los 12
sucios).
a) Plaguicidas organoclorados
b) PCBs
c) Dioxinas
d) Furanos
COMPUESTOS ORGANICOS
PERSISTENTES (COPs
 COMPUESTOS ORGANICOS
PERSISTENTES (COPs)
TOXICIDAD:
Se usa la dosis media letal DL50 ,definida como
mg/Kg, la toxicidad puede ser crnica o aguda;
de produce por medio oral ,inhalacin o
drmica, para el hombre estas 2 ultimas son
trascendentes
 COMPUESTOS ORGANICOS
PERSISTENTES (COPs)
Otra forma de expresar la toxicidad es la
concentracin media efectiva CE50 ,se debe
considerar que algunas sustancias ocasionan
efectos sinrgicos potenciando la toxicidad Ej.
Malation y Dipterex
 COMPUESTOS ORGANICOS
PERSISTENTES (COPs)
NIVELES DE TOXICIDAD:
A. = poco txicos
B. = Medianamente txicos
C. = Muy txicos
TOXICIDAD RESIDUAL: Se expresa en ppm,ppb
se tiene 2 posibilidades; afecta a los alimentos o
los medios biolgicos
 COMPUESTOS ORGANICOS
PERSISTENTES (COPs)
a) En alimentos se establecen limites
permisibles; mxima concentracin que
puede ingerirse en los alimentos sin riesgo de
generar toxicidad crnica .Se produce una
degradacin qumica o metablica , dichos
residuos pueden ser mas txicos que el
compuesto original
b) Medio biolgico, afecta la flora o fauna de la
zona o regiones distantes (pinginos polares)
 COMPUESTOS ORGANICOS
PERSISTENTES (COPs)
PERSISTENCIA: Tiempo necesario para que
pierda el 95% de su actividad qumica ambiental
, actualmente para expresarla se usa la vida
media t1/2
 COMPUESTOS ORGANICOS
PERSISTENTES (COPs)
CLASIFICACION:
a) Persistentes- t1/2 = 6 -12 meses
b) Persistencia Mediana- t1/2 = 2 a 4 meses
c) No persistentes t1/2 = < 15 das(degradables)
 COMPUESTOS ORGANICOS
PERSISTENTES (COPs)
PROCESOS DE DEGRADACION:
a. Bioqumico ( biodegradacin)
b. Qumico (oxidacin, hidrolisis)
c. Fotoqumico
 COMPUESTOS ORGANICOS
PERSISTENTES (COPs)
FACTORES QUE DEFINEN VELOCIDAD DE
DEGRADACIN :
a) Estructura molecular: Aromticos y
halogenados< degradacin: <V a >PM
<V a <Solubilidad
b) Temperatura
c) pH y concentracin de microorganismos
 COMPUESTOS ORGANICOS
PERSISTENTES (COPs)
Bioacumulacin
Debido a su poca solubilidad en agua , a su
persistencia y elevada solubilidad en grasas, al
ingerirse se acumula en tejido adiposo, lo que
permite su amplificacin en la cadena trfica
Los coeficiente o factores de bioacumulacion
[COPs] en organismos
CB = -----------------------------------
[COPs] en el medio
 BIFENILOS POLICLORADOS (PCBs)
Compuestos orgnicos poli clorados, tienen
similitudes en sus estructuras y propiedades
qumicas as como, propiedades
medioambientales, pese a que su origen y
presencia en el medio Ambiente es diferente
 BIFENILOS POLICLORADOS (PCBs)
PCBs:
La estructura general de estos compuestos
responde a la formula general C12 H10-nCln

Tericamente existen 209 PCBs, segn el grado y

tipo de sustitucin; solo se evidencian 130
BIFENILOS POLICLORADOS (PCBs)
Adems de la nomenclatura qumica , tienen
nombres comerciales los mas comunes : Aroclor,
Clorofeno, piraleno etc.
Tambin estn los Bromopolifenilos (PBBs) y los
policloroterfenilos (PCTs)
BIFENILOS POLICLORADOS (PCBs)
CARACTERISTICAS:
1. estables a temperaturas elevadas ( 800C)
2. No inflamables
3. Baja conductividad
4. Resistentes a bases y cidos
5. Resistentes a la oxidacin
6. Poco solubles en aguas
BIFENILOS POLICLORADOS (PCBs)
USOS:
Intercambiadores trmicos industriales
Aislantes en condensadores y transformadores
Plastificadores en pelculas de polmeros
Impermeabilizantes de pintura
Adhesivos
Tintas de impresin
Plsticos , etc.
 BIFENILOS POLICLORADOS (PCBs)
Su uso es restringido
sobre todo en sistemas
abiertos, no puede
controlarse su dispersin
y gestin adecuada, en
tanto en sistemas
cerrados esta muy
controlado
BIFENILOS POLICLORADOS (PCBs)
PROBLEMAS AMBIENTALES
Contaminantes persistentes t1/2 12 a 15 aos
Liposolubles-> Bioacumulacin de 10 000 a
1 000 000, en especies marinas
Adsorcin en solidos en suspensin
Destino : sedimentos
Toxicidad>toxicidad los de menor sustitucin
 BIFENILOS POLICLORADOS (PCBs)
PROBLEMAS AMBIENTALES
> solubilidad < sustitucin
Producen toxicidad
crnica, no aguda
inhibidores enzimticos
> impacto en
invertebrados y plantas
DIOXINAS Y FURANOS
DIOXINAS Y FURANOS
 DIOXINAS Y FURANOS
Son compuestos organoclorados :
Policlorodibenzo-p-Dioxinas (PCDDs) y los
Policlorodibenzofuranos (PCDFs) son los
qumicos mas txicos en la actualidad
DIOXINAS Y FURANOS
 DIOXINAS Y FURANOS
Estos compuestos no tienen aplicacin
conocida, su presencia se debe a producciones
no deseadas como :
a) Subproductos de procesos que involucran al
cloro y compuestos orgnicos aromticos
b) Productos de combustin de compuestos
organoclorados
 DIOXINAS Y FURANOS
FUENTES:
Dioxinas: Sntesis de plaguicidas clorados
Furanos: Sntesis de PCBs
 DIOXINAS Y FURANOS
PROBLEMAS AMBIENTALES
Persistentes bioacumulable
Liposoluble
Resistente a la degradacin , aumenta con
contenido de Cl
T1/2 >1 a
FB>10 000
Adsorcin en solidos y suspensin coloidal
Destino: sedimentos y suelos( en M.O)
 DIOXINAS Y FURANOS
Efectos en el Hombre
 HIDROCARBUROS AROMATICOS
POLICICLICOS ( HAPs)
CICLO EN EL MEDIO AMBIENTE
 HIDROCARBUROS AROMATICOS
POLICICLICOS ( HAPs)
Compuestos con anillos bencnicos
condensados por uno o mas tomos de C, se les
identifica como agentes cancergenos
 HIDROCARBUROS AROMATICOS
POLICICLICOS ( HAPs)
FUENTES
Combustin de HC > 500C, con insuficiente
oxigeno, la cantidad producida depende de la
temperatura y de la naturaleza de los
compuestos
A>T>HAPs menos sustituidos
Combustin de petrleos los produce o los
libera
 HIDROCARBUROS AROMATICOS
POLICICLICOS ( HAPs)
Procesos industriales: craqueo de petrleos,
asfaltos , coque etc.
Trafico areo y vehicular
Incineracin de residuos, incendios forestales,
agrcolas.
Generacin de energa
 HIDROCARBUROS AROMATICOS
POLICICLICOS ( HAPs)
PROBLEMAS AMBIENTALES
Alta resistencia qumica evolucin
concentracin de microorganismos.
>HAPs degradacin rpida t1/2 <1h: radiacin
solar +O2
Adsorcin en partculas y sedimentos:
degradacin lenta t1/2 = aos
>Persistencia a > peso molecular
 HIDROCARBUROS AROMATICOS
POLICICLICOS ( HAPs)
Liposolubles bioacumulables
A > P.M > toxicidad
Son muta gnicos y carcingenos
HIDROCARBUROS AROMATICOS
POLICICLICOS ( HAPs
 PETROLEOS Y DERIVADOS
COMPOSICION QUIMICA: Variable y compleja
COMPORTAMIENTO EN AGUAS: baja solubilidad,
tiene menor densidad por ello flota
COMPOTAMIENTO EN EL MEDIOAMBIENTE
Compuesto orgnico con requerimiento de
oxigeno A>HC<OD
Sus componentes estn asociados a efectos
txicos: Animales y vegetales
 PETROLEOS Y DERIVADOS
Los mas txicos para el hombre : fraccin de
aromticos ligeros> solubilidad en aguas
Flotan en aguas; evitan llegada de luz
Afecta carcter organolptico de aguas
Efectos txicos en organismos marinos es
variable A > concentracin > toxicidad
 PETROLEOS Y DERIVADOS
EVOLUCIN DE DERRAMES DE PETRLEO
PETROLEOS Y DERIVADOS
 PETROLEOS Y DERIVADOS
EVOLUCIN
a. Expansin y deriva- depende de la cantidad,
la velocidad en deriva es mayor en crudos o
aceites ligeros. Es el primer problema de las
primera horas
 PETROLEOS Y DERIVADOS
b. Evaporacin afecta a los
componentes mas voltiles :
20 a 50% del total, depende
de la concentracin del
componentes
,T,mareas,Vvientos
Despus de evaporacin
propiedades Fsico qumicas
cambian,<Vol,<Viscosidad ,>
densidad
 PETROLEOS Y DERIVADOS
c. Dispersin pequeas gotas de petrleo
pasan al agua, evoluciona a emulsin y
transformaciones fisicoqumicas, la dispersin se
favorece por agitacin del mar
 PETROLEOS Y DERIVADOS
d. Emulsin- partculas coloidales de un liquido
en otro liquido; aceite/agua es inestable,
emulsin de agua en aceite dan mescla mas
viscosas [MUS DE CHOCOLATE] , 80% mas de
aguas, le da > adherencia en solidos,< reduccin
biolgica
 PETROLEOS Y DERIVADOS
e. Disolucin-La cantidad de HC disuelto es poco
,depende de su composicin ,gasolinas 20-50
mg/l , crudos 10 mg/l
 PETROLEOS Y DERIVADOS
f. Sedimentacin Dada la evaporacin y
disolucin aumenta la densidad, lo que produce
hundimiento a sedimentos, provoca toxicidad
bntica
 PETROLEOS Y DERIVADOS
g. Foto oxidacin- de da en la superficie, con luz
y OD, se produce : cetonas, alcoholes, cidos,
turbidez > cambio de color en aguas.
 PETROLEOS Y DERIVADOS
h. Degradacin- sobre molculas dispersas,
disueltas y disueltas .
 TRATAMIENTO DE DERRAMES
Los mtodos para concentracin y limpieza tiene
2 fases:
Fase 1: Concentracin de vertidos:
a. Botalones flotantes
b. Barrera de burbujas
c. Barreras qumicas
 TRATAMIENTO DE DERRAMES
Fase 2:
a. Mtodos mecnicos, bombas de aspiracin y
espumaderas
 TRATAMIENTO DE DERRAMES
b. Degradacin biolgica acelerada
bioremediacin.
 TRATAMIENTO DE DERRAMES
c. Agentes dispersantes surfactantes,
disolventes , estabilizadores: emulsiona
Dispersin degradacin natural ( no playas)
 TRATAMIENTO DE DERRAMES
d. Combustin Contamina aire, produce
residuos negros , fcil de recoger
 TRATAMIENTO DE DERRAMES
e. Empleo de sorbentes: paja, aserrn,
poliuretanos- petrleo embebido por sorbentes
son fcilmente retirados
 TRATAMIENTO DE DERRAMES
f. Agentes de hundimiento-arenas , ladrillos
molidos ,cenizas : mtodos menos aconsejables