Equilibrio Lquido - Vapor

INTRODUCCIN
Un sistema formado por la mezcla de dos lquidos totalmente miscibles, es decir, dos lquidos que se
disuelven completamente entre s, en equilibrio con su vapor tendr dos componentes y dos fases,
una fase lquida y una fase vapor. Las variables que suelen fijarse son la temperatura y la composicin
de la fase lquida y en estas condiciones, la presin de vapor del sistema tendr un valor definido que
vendr dado por la ley de Dalton. Una disolucin ideal es la que se forma cuando al mezclar dos
lquidos voltiles se disuelven sin absorber ni desprender calor y de modo que los volmenes resultan
ser aditivos.

Fundamentos tericos
Equilibrio: De acuerdo con la teora cintica, hay un continuo paso de molculas de la superficie del
lquido al espacio libre que se encuentra sobre l. Al mismo tiempo molculas de vapor regresan a la
superficie del lquido a una rata que depende de la concentracin del vapor. A medida que la
concentracin de molculas de vapor se incrementa, se va estableciendo una condicin de equilibrio
entre el lquido y el vapor y se llega a l cuando la rata de evaporacin es exactamente igual a la rata
de condensacin.
Presin de Vapor: La presin ejercida por la fase vapor en equilibrio con la fase liquida se conoce
como la presin de vapor. La presin de vapor de equilibrio depende no solo de la temperatura sino
tambin de la naturaleza de los componentes y la composicin en cada una de las fases.
Destilacin: Sometiendo a un sistema lquido-lquido de comportamiento ideal a un conjunto
repetido de procesos de evaporacin parcial-condensacin se puede obtener el componente ms
voltil en estado casi puro en las fracciones recogidas de la fase vapor (destilado), mientras que en
las fracciones lquidas (residuo) se recoger el componente menos voltil casi puro.
Regla de Fases: En una mezcla homognea de dos lquidos voltiles A y B, de acuerdo a la ley de
Raoult se pueden presentar dos casos:

1. Si las fuerzas intermoleculares entre las molculas A y B son ms dbiles que las que existen entre
las molculas de A y entre las de B, se dice que existe una mayor tendencia para considerarse una
mezcla real que en el caso de una solucin ideal. En consecuencia, la presin de vapor de la solucin
es mayor que la predicha por la ley de Raoult para la misma concentracin. Esta conducta da origen
a la desviacin positiva. El mezclado es un proceso endotrmico.

2. Si las molculas A y B se atraen con mayor fuerza que entre las del mismo tipo, la presin de vapor
de la solucin es menor que la suma de las presiones parciales, segn la ley de Raoult. Dicha conducta
se le conoce como desviacin negativa. El mezclado es un proceso exotrmico.
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Figura 1
Diagramas de Equilibrio de Fases

Fuente: http://farmupibi.blogspot.com/2015/03/equilibrio-liquido-vapor-en-sistemas.html
Ley de Raoult

La ley de Raoult establece que la relacin entre la presin de vapor de cada componente en
una solucin ideal es dependiente de la presin de vapor de cada componente individual y de
la fraccin molar de cada componente en la solucin. + De esta forma la relacin entre la presin de
vapor de la solucin y la presin de vapor del disolvente depende de la concentracindel soluto en la
disolucin. Entonces, P ser igual al producto entre X1 y Po1. Al resultado se le resta Po1, y

multiplicndolo por -1, dar

P1=X1 Po1

Es decir que la presin de vapor del soluto crece linealmente con su fraccin molar. En una solucin
que slo contenga un soluto, se tiene que X1= 1 X2, donde X2 es la fraccin molar del soluto,
pudiendo escribir la formulacin de la ley como:

1 = (1 2 )10

Ley de Dalton
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La presin total de una mezcla es igual a la suma de las presiones parciales que ejercen los gases de
forma independiente"
Ptotal= P1 + P2 + P3 + ....

En donde: P1, P2, P3, ... = Se refiere a las presiones parciales de cada gas.
Para hallar la presin parcial de cada gas en una mezcla, es necesario multiplicar la presin total por
la fraccin molar respectiva al gas. Estableciendo la siguiente expresin matemtica:

Pparcial= X(gas) . Ptotal X= Fraccin Molar

Diagrama de Equilibrio

Al tener una mezcla binaria con los compuesto A y B, en el diagrama de punto de ebullicin,
Ta representa la temperatura de ebullicin del compuesto A, a una presin constante P, en tanto que
el componente B tiene su punto de ebullicin Tb.

Se ha tomado un compuesto A cuyo punto de ebullicin, Figura 2, consta de dos curvas que terminan
en puntos iguales Ta o Tb . La curva inferior corresponde a la temperatura de ebullicin de la
mezcla lquida en funcin de la composicin de la fase lquida y la curva superior a la temperatura de
condensacin de la mezcla gaseosa en funcin de la composicin de la fase gaseosa o de vapor.

Figura 2

Composicin molar mezcla A-B

A la primera se le conoce como lnea de puntos de burbuja mientras a la segunda lnea de puntos de
roco.

El manejo de las curvas es el siguiente: Estando el sistema lquido - vapor en equilibrio para una
temperatura dada T , la composicin de la fase lquida es X a fraccin mola del compuesto A, la
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composicin de la fase gaseosa o fase vapor es Yafraccin molar del compuesto A. Las composiciones
tanto del lquido como del vapor estn definidas para los puntos C y D.

El significado fsico de estos puntos es que la fase lquida de una composicin X a, tiene una
temperatura de ebullicin que corresponde a la del punto C y el vapor que se est desprendiendo en
ese momento tienen una composicin dada por el punto d o sea ya .

En el diagrama todos los puntos que estn por encima de la curva superior representan la mezcla en
estado totalmente gaseoso, los puntos por debajo de la curva inferior representan la mezcla en estado
completamente lquido y para los puntos entre las dos curvas el sistema consiste parcialmente de
lquido y parcialmente de vapor.

Ejemplo:
Para una serie de temperaturas, las presiones de vapor del benceno y del tolueno se dan en la tabla
siguiente. Suponiendo que estos compuestos obedecen a la Ley de Raoult y que la presin total para
estos lquidos es de una atmsfera elaborar el diagrama de temperatura -composicin para este
sistema.
Tabla 1-1
Datos Ejemplo

Se parte de la temperatura a la cual se reportan los valores de los dos compuestos

Para 180F, Pa = 811 y Pb = 314

Aplicando la ecuacin: xa Poa + (1 - xa ) Pob

xa 811 + ( 1- xa ) 314 = 760 === X = 0,897

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Con la ecuacin:

Tabla 2-1
Datos Ejemplo

Graficando obtenemos:
Figura 3
Grafico Ejemplo
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Conclusiones
En el grfico podemos observar las lneas de equilibrio para ese sistema, en las cuales podemos
determinar la composicin molar de la mezcla en referencia a su componente ms voltil. As tambin
determinamos los puntos de burbuja y roco a partir de esta grfica, a una composicin conocida.
A travs del cumplimiento de reglas como la de Raoult y la de Dalton, podemos obtener los equilibrios
liquido vapor, al conocer el comportamiento de las fases vapor de las mezclas, lo cual nos permite
obtener datos para la construccin de los diagramas.
Los diagramas de equilibrio generados son propios de cada sistema de mezcla de componentes, por
lo que no se repite ninguno, bajo ninguna condicin preestablecida; siendo que las condiciones de
trabajo modifican los diagramas en la forma de las curvas.

Fuentes de Consulta:

http://joule.qfa.uam.es/beta-2.0/temario/tema5/tema5.php
http://catarina.udlap.mx/u_dl_a/tales/documentos/leip/casado_n_le/capitulo3.pdf
http://www.ramos.utfsm.cl/doc/116/sc/02-EquilibriodeFases_v1.pdf
http://farmupibi.blogspot.com/2015/03/equilibrio-liquido-vapor-en-sistemas.html
http://datateca.unad.edu.co/contenidos/211612/contLinea_eXe_/leccin_41_equilibrio_vapor
lquido.html
https://es.wikipedia.org/wiki/Ley_de_Raoult
http://catedras.quimica.unlp.edu.ar/fisicoquimica/tp/liq-vapor.pdf
http://estquimica.blogspot.com/p/esta-ley-establece-como-enunciado-la.html
http://www.uv.es/qflab/2015_16/descargas/cuadernillos/qf1/castellano/Teoria/Teoria-
Azeotropo-F.pdf