INTRODUCCIN A LA DESTILACIN MULTICOMPONENTE

En la destilacin multicomponentes, como es el caso de la destilacin de mezcla

binaria, los balances de masa y entalpia y equilibrio vapor-liquido se utilizan para
efectuar los clculos de las etapas de equilibrio. Para cada componente se
escribe un balance de materia aplicado a la columna en su conjunto o para cada
etapa individual. Pero solo hay un balance de entalpia para la columna o para
cada etapa. Los equilibrios entre fase son mucho ms complejos que para
sistema binarios, debido al nmero de componentes y a que los equilibrios
dependen de la temperatura que vara de una etapa a otra. En los sistemas
binarios, la temperatura y el equilibrio tambin cambian de una etapa a otra pero,
excepto con los azeotropicos, el componente ms voltil es ms voltil que el
otro componente que pasa a travs de toda la columna. En las mezclas
multicomponentes, uno de los componentes puede ser ms voltil que el
promedio en una parte de la columna y menos voltil que el promedio en
cualquier otra parte, lo que conduce a perfiles de concentraciones complejos.
En la prctica fundamentalmente se utilizan computadoras digitales, debido al
gran nmero de clculos que es preciso realizar para cuantificar las variables de
ingeniera en el diseo y operacin, as como las numerosas interacciones que
se requieren para conseguir convergencia de las soluciones.

Equilibrio entre fases para la destilacin multicomponentes

Los equilibrios vapor - lquido para una mezcla estn descritos por los
coeficientes de distribucin, o factores K, siendo K para cada componente la
relacin entre las fracciones molares de las fases de vapor y lquido en equilibrio:

= (1)

Si las leyes de Raoult y Dalton son aplicables, es posible calcular los valores de
K, a partir de la presin de vapor y la presin total del sistema:

= 0 (2)

= (3)

 xi 0 0
Ki = = (4)
pxi

La ley de Raoult es una buena aproximacin para mezclas de compuestos

similares, como las parafinas que se encuentran en fracciones de petrleo de
baja temperatura de ebullicin, sin embargo, a presiones elevadas, los factores
K no varan de forma inversamente proporcional con la presin total debido a los
efectos de compresibilidad.
Los factores K dependen fuertemente de la temperatura debido a la variacin de
la presin de vapor, pero los valores relativos de K para dos componentes solo
varan moderadamente con la temperatura. La relacin de los factores K es la
misma que la volatilidad relativa de los componentes:

= = (5)

Cuando se aplica la ley de Raoult:

0
= 0 (6)

Como se ver ms adelante, la volatilidad relativa media de un componente clave

en el producto destilado con relacin a la de un componente clave en el producto
residual se utiliza para estimar el nmero mnimo de etapas en una destilacin
multicomponentes.
Calculo del punto de burbuja y del punto de roco

La determinacin de la temperatura de burbuja (temperatura inicial de ebullicin

de una mezcla liquida) o de la temperatura de roco (temperatura inicial de
condensacin) es necesaria para el clculo de una destilacin sbita (flash) y
para cada una de las etapas de una destilacin multicomponentes. Las
ecuaciones bsicas para calcular la temperatura de burbuja son las siguientes:
Ni Nc

yi = K i xi = 1.0 (7)
i=1 i=1

Y para la temperatura de roco.

Ni Nc

xi = = 1.0 (8)

i=1 i=1

Donde Nc es el nmero de componentes.

Para utilizar la ecuacin (7) se supone un valor de la temperatura y los valores
se obtienen a partir de tablas publicadas o de los datos de la presin de vapor y
de la presin total conocida. Si la sumatoria de K ixi es superior a 1.0, se elige
una temperatura menor y se repite el clculo hasta que cumpla la ecuacin (7).
Si la temperatura de burbuja se determina exactamente ( = 1.0), la
composicin del vapor en equilibrio en este lquido viene dada directamente por
los trminos Kixi. Sin embargo, cuando la sumatoria se acerca a 1.0, la
composicin del vapor se puede determinar con poco error a partir de la
contribucin relativa de cada trmino a la sumatoria:

= (9)

=1

Un procedimiento similar se utiliza para determinar la temperatura de roco de

una mezcla de vapor y la composicin del lquido en equilibrio con esta mezcla
DESTILACION FLASH DE MEZCLA MULTICOMPONENTES

Este tipo de destilacin implica la vaporizacin instantnea de una parte de una

mezcla liquida ya sea mediante calor o reduccin de presin. Para lograr lo
anterior se debe lograr que la mezcla a destilar se encuentre entre los puntos de
roco y de burbuja Si a esa mezcla se le deja alcanzar el equilibrio es posible
separar la fraccin vapor de la fraccin liquida, logrndose as la concentracin
de los componentes ms voltiles en la fase gaseosa y la de los ms pesados
en la fase liquida.

Aqu tenemos la siguiente ecuacin para la destilacin flash:

1
= (10)

Puesto que las corrientes del destilado y del residuo estn en equilibrio, la
ecuacin anterior se modifica para dar:

1
= = ( + 1) (11)

Despejando xWi la ecuacin anterior y sumando para los N componentes se

obtiene,


= 1.0 = (12)
( 1) + 1
=1 =1

Esta ecuacin se resuelve por iteracin de la misma forma que se ha utilizado la

ecuacin (8) para el clculo de la temperatura de roco, y los valores finales de
T y K, se emplean para calcular las composiciones de las corrientes de
productos.
 FRACCIONAMIENTO DE MEZCLAS MULTICOMPONENTES
Tal como en la fraccionacion de mezclas binarias se supones platos ideales en
el diseo de cascada y el nmero de etapas se corrige subsiguientemente con
la eficiencia de platos. Las dos condiciones limitantes del reflujo total (nmero de
paltos mnimos) y reflujo mnimo se determinan para ayudar a validar el diseo.
Los clculos para plantas de destilacin se realizan utilizando cualquiera de los
dos mtodos. En el primero de ellos, se supone la separacin deseada de los
componentes y se calcula el nmero de platos por encima y por debajo de la
entrada de la alimentacin a partir de una relacin de reflujo determinada. En el
segundo se supone el nmero de platos por encima y por debajo de la
alimentacin, y se calcula la separacin de los componentes utilizando flujos del
reflujo procedentes del condensador y del vapor procedente del hervidor. El
primer mtodo es ms frecuente en la destilacin binaria, mientras que el
segundo es preferible en los casos de sistemas multicomponentes,
especialmente cuando los clculos se realizan con computadora.

En los clculos finales con computadora no se supone que el sobreflujo molar

sea constante, ni que los factores K sean independientes de la temperatura, se
introduce tambin la eficiencia de los platos, pero en las estimaciones
preliminares con frecuencia se consideran dichas suposiciones a fin de
simplificar. Cuando se supone que los coeficientes de actividad son
independientes de la temperatura, se utilizan los mtodos de grupos, en los que
el nmero de capas ideales de una cascada es la variable dependiente. Los
clculos permiten obtener este nmero sin necesidad de calcular la temperatura
de los platos, ni las composiciones de las corrientes intermedias entre los platos.
Si los valores de la volatilidad relativa dependen de la temperatura, no se utiliza
estos mtodos sencillos y es necesario realizar los clculos plato por plato. La
temperatura y la composicin del lquido para el plato n +1 se calcula por tanteo
a partir de los valores ya conocidos para el plato n, los clculos se realizan de un
plato a otro comenzando por la parte superior o por el fondo de la columna.
En lo que resta del captulo se aplican estos mtodos en la siguiente forma: las
estimaciones del nmero mnimo de platos a reflujo infinito, as como el reflujo
mnimo para un nmero infinito de platos, se realizan por mtodos de grupos
suponiendo las volatilidades relativas constantes, y se basan en el punto de vista
del diseo. Se escribe una relacin emprica para el clculo del nmero de platos
en un reflujo de operacin.

Componente clave
El objetivo de la destilacin es la separacin de la alimentacin en corrientes de
productos casi puros. En la destilacin binaria, la pureza generalmente se define
especificando XD y XW, las fracciones mol del componente ligero en los productos
del destilado y residuo. Al fijar estas concentraciones quedan fijadas las
cantidades de ambos productos por unidad de alimentacin. Se elige entonces
la relacin de reflujo y se calcula el nmero de etapas tericas.
En la destilacin multicomponentes, hay tres o ms componentes en los
productos, y las especificaciones de las concentraciones de un componente en
cada uno de ellos no caracterizan totalmente estos productos. Sin embargo, si
se especifica las concentraciones de dos de los tres o tres de los cuatro
componentes para los productos del destilado y residuo, generalmente es
imposible cumplir estas especificaciones. Un aumento en la relacin de reflujo o
del nmero de platos aumenta la velocidad de separacin y se alcanza la
concentracin deseada de un componente en cada producto, pero sera una
casualidad que las dems concentraciones coincidieran con las especificadas de
antemano. El diseador por lo general elige dos componentes cuyas
concentraciones o recuperaciones fraccionales en los productos de destilado y
residuo constituyen un buen ndice de la separacin conseguida. Despus se
identifica estos componentes, llamados componentes clave. Puesto que los
componentes clave tienen diferente volatilidad, el ms voltil, identificado por el
subndice L, recibe el nombre de clave ligero, y el menos voltil, identificado por
el subndice H, es el clave pesado.
Una vez elegidos los componentes clave, el diseador asigna arbitrariamente
valores bajos para XH en el destilado (XDH) y para XL en el residuo (XWL) de la
misma forma en que se asigna valores pequeos para XDB Y XWA en la
destilacin binaria. La eleccin de pequeos valores para XWL y XDH quiere decir
que la mayor parte del clave ligero sale en el destilado mientras que la mayor
proporcin del clave pesado lo hace con el residuo. El destilado puede ser clave
ligero prcticamente puro si los claves son los dos componentes ms voltiles,
ya que los componentes ms pesados que el clave pesado tendern a
concentrarse en la fase liquida y no ascendern mucho por encima del plato de
alimentacin. Con frecuencia hay componentes ms ligeros que el clave ligero
y estos se recuperan casi por completo en el destilado. Los componentes ms
pesados que el clave pesado por lo general se recupera prcticamente en el
producto residual. Las excepciones a estas generalizaciones se encuentran en
la destilacin de materiales con temperaturas de ebullicin muy prximas, como
ocurre en las mezclas de ismeros.

Contrariamente al caso binario, la eleccin de dos claves no determina los

balances de masa, puesto que no todas la dems fracciones mol se pueden
calcular exclusivamente por balance de materia y se requieren clculos de
equilibrio para calcular las concentraciones del vapor a la temperatura de roci
a partir plato superior y del lquido a la temperatura de burbuja que sale del
intercambiados de calor.
Aun cuando dos componentes cualesquiera se consideran como claves,
generalmente son adyacentes en el orden de volatilidad. Una eleccin de este
tipo recibe el nombre de separacin ntida. En las separaciones ntidas los claves
son los nicos componentes que aparecen en ambos productos en
concentraciones apreciables.

Numero mnimo de platos

La ecuacin de Fenske es aplicable a dos componentes cualesquiera, i y j, para
una planta convencional que opera con una relacin de reflujo infinita. En este
caso la ecuacin adquiere la forma

( )
[ ]

( )

= 1 (13)

= 3 (14)

Los subndices D, F, W de la ecuacin (14) se refieren a las temperaturas del

destilado, del plato de alimentacin y del residuo de la columna.

Relacin de reflujo mnimo

La relacin de reflujo mnimo para una destilacin multicomponentes tiene el
mismo significado que para la destilacin binaria; para esta relacin de reflujo,
apenas se consigue la separacin deseada, pero se necesita un nmero infinito
de platos. La relacin de reflujo mnimo constituye una gua para seleccionar una
relacin de reflujo razonable para la operacin de una columna, as para estimar
el nmero de platos que se requieren para una determinada separacin dad con
ciertos valores de la relacin de reflujo.

En el caso de un sistema multicomponentes, la separacin deseada

generalmente se refiere a la cantidad de clave ligero recuperado en el destilado
y a la cantidad del clave pasado recuperado en los fondos. Por ejemplo suponga
que las especificaciones corresponden a 98% de recuperacin del clave ligero
en el destilado y a 99% del clave pesado en el residuo.
 Las fracciones mol reales de los componentes clave en los productos
generalmente no estn especificados, ya que dependen de las cantidades de los
componentes no clave en la alimentacin. Pequeas variaciones de estos
componentes no claves en la alimentacin modificaran las composiciones delos
productos sin afectar significativamente a la separacin bsica de los claves
ligero y pesado.

Aunque la separacin que alcanza una columna depende de cierto grado de

todos los componentes presentes en la alimentacin, es posible obtener un valor
aproximado de la relacin de reflujo mnimo tratando la mezcla como
pseudobinaria. Tomando solamente los moles de clave ligero y de clave pesado
como constituyentes de una nueva alimentacin pseudobinaria, las
composiciones de los productos se calculan junto con una curva de equilibrio
liquido vapor basada en , . Despus se obtiene RDm. una ecuacin
alternativa para una alimentacin de lquido saturado de la relacin mnima de la
velocidad de alimentacin para una mezcla binaria de A y B es la siguiente:

( ) ( )

= (15)
1

Los trminos entre parntesis de la ecuacin anterior son las recuperaciones

fraccionales de A y B en el producto de destilado. Para una mezcla
multicomponentes, estos trminos especificaran la recuperacin del clave ligero
en el destilado y la fraccin del clave pesado en la alimentacin que se obtiene
en el destilado. Observe que el valor mnimo de L depende principalmente de la
volatilidad relativa. Al cambiar la recuperacin del clave ligero desde 0.95 hasta
0.99 o aun 0.999, Lmin/F vara solamente de 4 a 5% puesto que el trmino

( ) es por lo general muy pequeo. La composicin de la

alimentacin tiene poco efecto en la ecuacin anterior; pero cuando xFA es bajo,
D ser pequeo y la relacin de reflujo L/D ser mayor que para una alimentacin
ms rica.
La ecuacin (15) constituye una buena aproximacin para mezcla
multicomponentes si los componentes clave representan el 90% o ms de la
alimentacin. Generalmente se sobreestima valores de L que se requiere para
estos casos. Puesto que los componentes ms voltiles que el clave ligero o ms
pesado que le clave pesado son ms fciles de separar que los componentes
clave. Para otras mezclas. La distribucin de componentes no clave en los
productos debe estimarse como primer paso en un clculo ms riguroso de la
relacin de reflujo mnimo. No es posible especificar de antemano la composicin
completa de los productos, y la cantidad de componentes no clave en los
productos varia la relacin de reflujo, aun cuando el nmero de platos se ajusta
para mantener la separacin deseada de los componentes clave. Con objeto de
ayudar a estimar las composiciones de los productos para el reflujo mnimo, se
han introducido los conceptos de componentes distribuidos y no distribuidos.

Componentes distribuidos y no distribuidos

Un componente distribuido se encuentra tanto en el producto destilado como en

el de residuo, mientras que un componente no distribuido se encuentra
solamente en uno de los productos. El clave pasado y el clave ligero siempre
estn distribuidos, lo mismo que otros componentes cualesquiera que tengan
volatilidades comprendidas entre las de los dos clave. Los componentes ms
voltiles que el clave ligero se recuperan casi por completo en el destilado, y los
menos voltiles que el clave pasado se encuentran casi completamente en los
residuos. El que tales compuestos se llamen distribuidos o no distribuidos
dependen de la interpretacin de la definicin. Para una columna real con un
nmero finito de platos, todos los componentes estn tericamente presentes en
ambos productos, si bien algunos estn en concentraciones inferiores al lmite
de deteccin. Si la fraccin mol de un componente pesado no clave en el
destilado es de 10-6 o inferior, el componente se considera no distribuido desde
el punto de vista prctico. Sin embargo, con el fin de comenzar un clculo plato
por plato para hallar el nmero de platos de la columna, es preciso estimar este
valor pequeo pero finito.

Para el caso de reflujo mnimo, la diferencia entre los componentes distribuidos

y no distribuidos es ms clara, ya que los componentes pesados no clave no
estn presentes en el residuo. Las concentraciones de estas especies pueden
hacerse cero debido a un nmero infinito de platos en la columna y a las
condiciones que conducen a una reduccin progresiva de las concentraciones
de estas especies pueden hacerse cero debido a un nmero infinito de platos
en la columna y a las condiciones que conducen a una reduccin progresiva de
la concentracin en cada plato ms all del plato de alimentacin.
Considere que se requiere que un componente pesado est ausente por
completo del destilado. Si es cero y se supone flujo molar constante, la
ecuacin del balance de materia para la parte superior de la columna se
transforma en:
+1 = (/) . (16)

Para una etapa ideal =K. Y la relacin de las concentraciones de vapor

para los platos sucesivos es

= (17)
+1
Si K para el componente que se considera es ms baja que L/V, ser menor
que +1 ; y si esto se cumple para todos los platos por encima de la alimentacin,
un nmero infinito de platos har que y sea cero. Por supuesto que K es una
funcin de la temperatura. Pero si K es menor que L/V para la temperatura del
plato de alimentacin, todava ser menor para los platos por encima de la
alimentacin donde la temperatura es ms baja, y la disminucin de y de un
plato a otro ser ms rpida. Los componentes pesados generalmente estarn
no distribuidos si K es ms de 10% inferior al valor de K para el clave pesado, o
si la volatilidad relativa basada en el clave pesado es menor que 0.9.

Los componentes ligeros estn no distribuidos para el reflujo mnimo si el valor

de K es suficientemente grande para los platos por debajo del plato de
alimentacin se supone que xW es cero.

+1 = (18)

Por lo tanto,

+1
= (19)

Si K es siempre mayor que en la seccin inferior de la columna, y se har

cero, justificndose as la suposicin xW = 0. En la prctica, un valor de K o
volatilidad relativa 10% superior al clave ligero casi siempre conduce a un
componente no distribuido. En el caso de una alimentacin con componentes
solo ligeramente ms voltiles que el clave ligero o ligeramente menos voltil
que el clave pesado, existen tcnicas para calcular si tales componentes se
distribuyen y para estimar sus concentraciones en los productos. No distribuidos
en la alimentacin

Calculo de la relacin de reflujo mnima

Para la relacin de reflujo mnima, hay zonas invariantes por encima y por debajo
del plato de alimentacin en las que las composiciones del lquido y del vapor no
varan de plato a plato. Estas zonas son similares a las regiones de corte, pero
no se presentan necesariamente en el plato de alimentacin como en el caso de
la destilacin binaria. Si hay componentes no distribuidos en la alimentacin sus
concentraciones varan de un plato a otro cerca de la alimentacin, y las
concentraciones se reducen a cero cuando se alcanza la zona invariante. As,
para una alimentacin con los componentes ligero y pesado no distribuidos, el
lquido por encima de la zona invariante tendr todos los componentes excepto
los pesados no distribuidos.
En la zona invariante inferior, todos los componentes excepto los ligeros no
distribuidos estarn presentes. Las dos zonas invariantes estarn a
temperaturas diferentes y tendrn diferentes composiciones de lquido y vapor
debido a los componentes no distribuidos. Si los componentes no distribuidos
son una pequea fraccin de la alimentacin, las temperaturas de las dos zonas
invariantes sern casi las mismas y el clculo de la relacin de reflujo mnima
resulta relativamente sencillo. Cuando estas temperaturas difieren
considerablemente, resulta difcil el clculo exacto del reflujo mnimo debido a
que las volatilidades relativas en las dos zonas son diferentes. El anlisis que se
representa a continuacin intenta introducir los conceptos bsicos para la
determinacin de la relacin de reflujo mnima y la obtencin de una ecuacin
aproximada que sea adecuada.
La ecuacin de balance de materia para cada componente en la seccin superior
de la columna puede expresarse como yn/K en vez de xn, lo que se supone un
equilibrio perfecto entre el vapor y el lquido:

+1, +1, = + (20)

La ecuacin anterior se transforma en:

= + (21)

Al reordenar esta ecuacin se obtiene

= (22)

= ( ) (23)
1

La ecuacin (23) se suma para todos los componentes que se aparecen en el
destilado, y la suma ha de ser igual a 1.0:

= 1.0 = (24)
1

Un tratamiento anlogo para la seccin inferior de la columna conduce a

= + (25)

= (26)

= ( ) (27)
1

La ecuacin (27) se suma para todos los componentes que aparecen en el

producto residual y se cambian los signos para que el dominador sea positivo:

= 1.0 = (28)




1

Para determinar la relacin de reflujo mnima mediante la ecuacin (28), se

supone un valor de RD, lo que da L/V y D/V. la temperatura para que se cumpla
la ecuacin (24) con todos los trminos positivos se determina por tanteo.
Otros conjuntos de valores de K darn una suma igual a 1.0, pero con algunos
trminos negativos, lo cual carece de significado fsico.

Las velocidades de flujo en la seccin inferior de la columna se calculan entonces

a partir de las condiciones de la alimentacin: = + , = (1 ),
donde q es el nmero de moles de lquido que entran a la seccin de agotamiento
por mol de alimentacin. Se encuentra la temperatura que cumple la ecuacin
(28) con todos los trminos positivos. La temperatura en la zona invariante
inferior ser ms alta que la que corresponde a la zona invariante superior si hay
algunos componentes no distribuidos. Si las temperaturas calculadas son las
mismas o estn en orden invertido, el valor de RD es incorrecto y se repiten los
clculos para un valor menor de RD. La figura (2) muestra cmo se aplica este
procedimiento a un sistema binario para un valor seleccionado de R D o L/V, se
encontrara una temperatura que corresponde a un punto de acercamiento,
donde la lnea de operacin corta a las lneas de equilibrio. En el caso de un
valor ms elevado de RD, el corte superior ocurre para un menor valor de (x) o
para una mayor temperatura, mientras que el corte inferior ocurre para un mayor
valor de (x) y menor temperatura. Para un binario, los dos puntos de contraccin
coinciden la relacin de reflujo mnima verdadera, pero para una alimentacin
multicomponentes, las zonas invariantes difieren en temperatura y composicin.
Desafortunadamente, no existe un mtodo sencillo para determinar la
temperatura de separacin, y es preciso realizar clculo plato por plato en la
regin comprendida entre zonas para hallar el valor exacto de RDm.
Underwood desarrollo u mtodo aproximado pero suficientemente exacto para
determinar RDm. Se considera que la volatilidad relativa para cada componente
es la misma en las zonas de invariantes superior e inferior y se supone que el
flujo mol es constante. Las ecuaciones para las zonas invariantes se expresan

en funcin de la volatilidad relativa , donde = , tomando

generalmente el clave pesado como componente de referencia. Las ecuaciones
se combinan con un balance global de materia y la ecuacin de caractersticas
de la alimentacin para obtener una ecuacin que es preciso resolver por tanteo.
La raz correcta de esta ecuacin est comprendida entre los valores de para
los componentes clave. Otros valores de cumple con la ecuacin pero carecen
de significado fsico. La ecuacin es:

1 = = (29)

El valor de se utiliza para obtener Vmin/D

= + 1 = (30)

Conserve que todos los componentes de la alimentacin estn comprendidos en

la sumatoria de la ecuacin (29) pero en la ecuacin (30) solamente se incluyen
los que se encuentran en el destilado. Si en la alimentacin hay uno o ms
componentes comprendidos entre los clave ligero y pesado, existen dos o ms
valores de comprendidos entre los valores de los clave que cumplirn con
la ecuacin (29). El valor correcto de debe hallarse entonces resolviendo
simultneamente las ecuaciones (29) y (30).
Entre las zonas invariantes superior e inferior, la fraccin mol de ambos
componentes clave disminuye en la fase de vapor, y disminuye tambin la
relacin de clave ligero a clave pesado. En esta regin de la columna sirve para
separar los componentes ligeros no clave del lquido que desciende y el
componente pesado no clave del material que asciende y forma el destilado. La
pequea cantidad de fraccionamiento inverso muestra para los componentes
clave un fenmeno interesante que se encuentra con frecuencia en las columnas
reales que operan con una relacin de reflujo cercana al valor mnimo.