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FISICA 2
GRUPO 01T
4 noviembre de 2016.
INTRODUCCION
El concepto de entropa est relacionado con el nivel de desorden que tiene un sistema.
Un ejemplo de ello es cuando se produce una expansin libre de gas: las molculas tienen
una mayor aleatoriedad de ocupar cierta posicin y por tanto su probabilidad aumenta.
Un proceso reversible es aquel que se puede regresar de un estado final hasta un estado
inicial, en la prctica ningn proceso en la naturaleza es reversible, esta es solo una
idealizacin en un proceso infinitesimal para regresar a un estado original. Hay que notar
que el cambio de entropa del sistema + el entorno en este proceso es cero.
Una conclusin del punto anterior es que el cambio de entropa nunca puede disminuir o
ser negativa (otra forma de expresar la segunda ley de la termodinmica) entre el
sistema+ el entorno. Adems la entropa se encuentra vinculada con el desorden
molecular por medio de la ecuacin postulada por Boltzmann S=k ln w.
6.5 Entropa................................................................................................................................................... 1
Entropa. ................................................................................................................................................. 11
CONCLUSIONES ................................................................................................................................ 18
BIBLIOGRAFIA...................................................................................................................................... 19
ENTROPIA Y SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA
6.5 Entropa
El concepto de entropa est relacionado con el nivel de desorden que tiene un sistema.
la entropa es una medida del desorden que puede tener internamente o producir un sistema. Esta puede ser
aplicada desde un sistema pequeo, como una caja con dos compartimientos cuya agua fra y caliente, se
juntan y llegan a su grado mximo de desorden (entropa), hasta el infinito Universo
La definicin de entropa surgi para explicar el hecho que ciertos fenmenos termodinmicos
solo suceden en una direccin o sentido: por ejemplo que un cubo de hielo de derrita en un vaso
con agua en vez que del vaso de agua ya en equilibrio trmico se separen de forma espontnea el
cubo de hielo y el agua caliente.
Un proceso reversible es aquel que se puede regresar de un estado final hasta un estado inicial, en la
prctica ningn proceso en la naturaleza es reversible, esta es solo una idealizacin en un proceso
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infinitesimal para regresar a un estado original. Hay que notar que el cambio de entropa del sistema + el
entorno en este proceso es cero.
En cambio para un proceso irreversible no se puede aplicar directamente la ecuacin; sino que debemos
encontrar un proceso reversible cuya condicin inicial y final coincida con el irreversible.
Una conclusin del punto anterior es que el cambio de entropa nunca puede disminuir o ser negativa
(otra forma de expresar la segunda ley de la termodinmica) entre el sistema+ el entorno.
Algunas caractersticas asociadas a la entropa son los siguientes:
Un proceso reversible es todo aquel cuya trayectoria entre los estados inicial y final se puede conocer y
revertirse hasta su estado inicial, con modificacin infinitesimal de las condiciones externas. Esto tiene
lugar si todas las funciones de estado varan con infinita lentitud, mantenindose el estado de equilibrio
del sistema en todo momento.
Para un proceso reversible cuasiesttico entre dos estados de equilibrio, si dQ es el calor absorbido o
liberado por el sistema durante algn intervalo pequeo de la trayectoria, el cambio de entropa, dS,
entre dos estados de equilibrio est dado por el calor transferido, dQ, dividido entre la temperatura
absoluta T del sistema, en ese intervalo. Es decir:
=
La unidad de medida de la entropa en el SI es J/K. Cuando el sistema absorbe calor dQ es positivo y la
entropa aumenta. Cuando el sistema libera calor, dQ es negativo y la entropa disminuye. La ecuacin
no define la entropa, sino el cambio de entropa.
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Para calcular el cambio de entropa en un proceso finito, se debe reconocer que en el caso general T no
es constante. Si dQ es el calor transferido cuando el sistema se encuentra a una temperatura T, entonces
el cambio de la entropa en un proceso reversible cualquiera entre un estado inicial y un estado final es:
= =
El cambio de entropa de un sistema para ir de un estado inicial a otro final tiene el mismo valor para
todas las trayectorias que conectan a los estados. Es decir:
El cambio en la entropa de un sistema slo depende de las propiedades de los estados de equilibrio
inicial y final
Todos los estados fsicos tienden al estado ms probable y ese siempre es el que tiende a aumentar el
desorden. Debido a que la entropa es una medida del desorden, una forma alternativa de expresar esto,
y otra forma de establecer la segunda ley de la termodinmica es:
Un proceso irreversible es todo aquel que no puede revertirse desde su estado final hasta su estado inicial.
Todos los procesos conocidos en el Universo son irreversibles.
Todos los procesos estn ligados a la entropa, de tal modo que si alguien afirmara que un proceso es
reversible, l estara sugiriendo que dicho proceso viola la segunda ley de la termodinmica.
Todos los procesos irreversibles implican un aumento de entropa. A diferencia de la energa, la entrop0ia
no se conserva. La entropa de un sistema aislado puede cambiar pero, nunca puede disminuir.
Para calcular el cambio de entropa en un proceso irreversible nos basamos que la entropa es una
propiedad de estado. En otras palabras, cuando un sistema cerrado pasa de un estado inicial a un estado
final, el cambio de entropa depende nicamente de las propiedades de los dos estados. No depende en
nada de los procesos que los conecta, ni siquiera si es reversible o irreversible. As pues, para determinar
el cambio de entropa en un sistema que pasa de un estado i aun estado f mediante un proceso
irreversible, se aplica el siguiente procedimiento:
1. Se encuentra el proceso reversible que conecta estos dos estados. Bastar uno de ellos. Siempre
conviene escoger el ms sencillo.
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2. Con la ecuacin = se calcula para este proceso reversible equivalente. El resultado
ser vlido para el proceso irreversible original.
En procesos irreversibles > 0 ya que la entropa del universo nunca puede disminuir. En los procesos
irreversibles aumenta mientras que en los procesos reversibles se mantiene constante.
Los cambios de energa en un cambio de estado irreversible o reversible es siempre el mismo debido a
que la energa es una funcin de estado y solo depende del estado final e inicial sin importar como se
realiz el proceso.
Tanto el trabajo W como el calor Q en ambos procesos es distinta, sin embargo la diferencia entre ellos
() es siempre la misma.
Conduccin es transferencia de energa causada por la diferencia de temperatura entre dos partes
adyacentes de un cuerpo. El principal parmetro dependiente del material que regula la conduccin de
calor en los materiales, es la conductividad trmica.
La conduccin de calor se da por el resultado de las colisiones moleculares. A medida que se calienta el
extremo de un objeto, las molculas se mueven cada vez ms rpido. Cuando estas chocan con sus vecinas
que se mueven ms despacio, transfieren parte de su energa a estas ultimas aumentando con ello la
velocidad de las mismas. Estas a su vez, transfieren parte de su energa a travs de colisiones con
molculas an ms alejadas en el objeto. De este modo, la energa del movimiento trmico se transfiere
por medio de colisiones moleculares a travs de todo el objeto.
La conduccin de calor se produce solo si existe una diferencia de temperatura. Cuando dos cuerpos se
ponen en contacto trmico y estn a distintas temperaturas, ocurre un proceso irreversible puesto que
no podemos definir una trayectoria del estado inicial de equilibrio al estado final.
La manera en la que se puede idealizar este proceso para hacerlo de tipo reversible, es haciendo una
conexin trmica entre los cuerpos por medio de un conductor trmico muy pobre. De sta manera se
garantiza que el calor fluya muy lentamente entre los cuerpos y que el estado del conductor trmico no
cambie durante el proceso.
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Fig1. Conduccin del calor
El cuerpo que tiene menor temperatura (fro) absorbe energa, y su entropa incrementa de acuerdo con
la expresin Q / T1. Al mismo tiempo, el cuerpo que tiene mayor temperatura (caliente) pierde energa, y
su cambio de entropa est definido por la expresin Q / T2. Debido a que T2 > T1, el incremento de
entropa del cuerpo fro es mayor que el decremento de entropa del cuerpo caliente. Por ello, el cambio
de entropa del sistema es mayor que cero:
= + >0
1 2
Es imposible que el cuerpo que tiene una menor temperatura ceda energa al cuerpo que est a una
temperatura mayor, esto puede demostrarse utilizando la ecuacin previamente descrita. Para el caso,
podemos asumir que la energa que se transfiere es bastante pequea, unos 8 J por ejemplo, y que la
temperatura del objeto fro es de 273 K y la del objeto caliente de 373 K. Al operar con estos datos resulta:
Este resultado, el cual sugiere una perdida de entropa, es una violacin de la segunda ley de la
termodinmica e indica que la transferencia espontnea de energa de un objeto fro hacia otro caliente
no puede ocurrir.
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6.6.2 Cambio de entropa en la expansin libre.
El trabajo realizado por el gas es cero W=0, y ya que las paredes del recipiente son
aislantes, no se transfiere energa hacia el exterior, Q=0
dQ=dW=pdV
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=
La entropa en el cambio de estado se puede notar por la cantidad de calor que ocurre en dicho proceso,
en donde habr un ordenamiento o desorganizacin molecular debido al cambio de estado, el cual
absorber o liberar calor. La diferencia entre un slido, un lquido y un gas es, precisamente lo que
definiremos a continuacin para conocer su estado ante la entropa.
En un slido, las fuerzas intermoleculares son intensas y las molculas disponen de un poco menos de
libertad. Y en un gas, las molculas van a sus anchas, apenas existen fuerzas intermoleculares; como
las molculas hacen lo que quieren, el estado gaseoso es el ms desordenado, es el que tiene ms
entropa.
Gas a lquido (condensacin) y liquido a solido (congelamiento) hay liberacin de calor (-Q, procesos
exotrmicos) con ordenamiento molecular (-DS)
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La frmula que se ocupa del clculo es la siguiente:
=
La expresin es vlida tambin para cualquier cambio de estado (P1, T1, V1) (P2, T2, V2), aunque sea
irreversible. S es una funcin de estado, por tanto en este proceso irreversible se calculara planteando
un proceso reversible que conectara el estado inicial (P1, T1, V1) y el estado final (P2, T2, V2)
Por lo tanto, la entropa para los cambios de fase, vaporizacin, fusin, solidificacin, condensacin,
congelacin o sublimacin puede calcularse utilizando lo siguiente:
dQ
Ecuacin de entropa para procesos reversibles: S = T
1
Como la temperatura permanece constante: S = T dQ
1
Integrando la expresin: S = T Q
mL
Dado que (Q = mL) el cambio de entropa resulta: S = T
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Al quitar la barrera que separa a los bloques y ponerlos en contacto trmico, finalmente llegan a un estado
de equilibrio y a una temperatura comn Te. Este proceso es irreversible debido a que el sistema
evoluciona a travs de una serie de estados no equilibrados. Durante cada transformacin la temperatura
del sistema en cualquier tiempo no est definida puesto que diferentes partes del sistema estn a
diferentes temperaturas.
Para hallar el cambio de entropa en este proceso irreversible es conveniente elegir una trayectoria
reversible que conduzca al mismo estado final. Esto puede hacerse imaginando que la temperatura T1, del
primer bloque, es la temperatura inicial ms baja y que sta asciende a la temperatura Te por incrementos
infinitesimales. En cada cambio de temperatura, entra al bloque una cantidad infinitesimal de calor dQ.
De esta manera logra concebirse el proceso como reversible, dado que puede volverse a un estado
anterior de temperatura T1 cediendo la misma cantidad de calor dQ que en un inicio el primer bloque
absorbi del segundo. Cada transferencia reversible de calor dQ puede expresarse como mc dT. Por lo
tanto, el cambio de entropa para el primer bloque puede calcularse de la siguiente manera:
f Te
dQ dT Te
S1 = = mc = mc ln
i T T1 T T1
Utilizando el mismo anlisis puede obtenerse el cambio de entropa para el segundo bloque:
f Te
dQ dT Te
S2 = = mc = mc ln
i T T2 T T2
Te Te
S = S1 + S2 = mc ln + mc ln
T1 T2
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El hecho de colocar a los dos bloques en contacto trmico no produce ningn cambio en absoluto en el
entorno, de modo que S = 0 para el entorno. El cambio de entropa total es siempre positivo. Esto nos
permite concluir que la entropa del universo se incrementa en este proceso irreversible.
Es importante notar que la ltima ecuacin obtenida es vlida nicamente cuando no ocurre una mezcla
entre diferentes sustancias, puesto que el incremento de la entropa est relacionado con el incremento
del desorden durante el mezclado. El resultado se aplica nicamente para dos fluidos idnticos.
Para los procesos reversibles, la entropa permanece sin cambio. Entonces el cambio de entropa del
sistema es positivo y la del entorno es negativo y de igual magnitud, as que el total es cero.
Para los procesos irreversibles,(es decir, para todos los procesos naturales), la entropa del total del
sistema+ el entorno debe aumentar. Es posible que la entropa. Es posible que la entropa del sistema
disminuya, pero la entropa del entrono siempre muestra un aumento de mayor magnitud, de modo que
el cambio total en la entropa es siempre positivo. Ningn proceso natural puede mostrar jams una
disminucin en la entropa total + el entorno.
El concepto de entropa se consolid por los esfuerzos ciertos personajes, a continuacin se presenta la
contribucin que tuvo cada uno de ellos:
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"No existe un proceso cuyo nico resultado sea la absorcin de calor de una fuente y la conversin
ntegra de este calor en trabajo". Este principio (Principio de Kelvin-Planck) naci del estudio del
rendimiento de mquinas y mejoramiento tecnolgico de las mismas. Sin este principio las
maquinas trmicas no podran trabajar.
Clausius, ingeniero francs, tambin formul un principio para la Segunda ley: "No es posible
proceso alguno cuyo nico resultado sea la transferencia de calor desde un cuerpo fro a otro ms
caliente". En base a este principio, Clausius introdujo el concepto de entropa.
Entropa.
La ley cero de la termodinmica incluye el concepto de temperatura, la primera el concepto de energa
interna. Temperatura y energa interna son variables de estado: el valor de cada una de ellas solo depende
del estado termodinmico de un sistema, no del proceso que lo llevo a dicho estado.
Es una funcin de estado de carcter extensivo y su valor, en un sistema aislado, crece en el transcurso
de un proceso que se d de forma natural. La entropa describe lo irreversible de los sistemas
termodinmicos.
Ms sencillamente, cuando una parte de un sistema cerrado interacciona con otra parte, la energa tiende
a dividirse por igual, hasta que el sistema alcanza un equilibrio trmico. Es uno de las leyes ms
importantes de la fsica; an pudindose formular de muchas maneras todas llevan a la explicacin del
concepto de irreversibilidad.
Es imposible un proceso cuyo nico resultado sea la transferencia de energa en forma de calor de un
cuerpo de menor temperatura a otro de mayor temperatura.
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Enunciado de Clausius.
Es imposible todo proceso cclico cuyo nico resultado sea la absorcin de energa en forma de calor
procedente de un foco trmico (o reservorio o depsito trmico), y la conversin de toda sta energa en
forma de calor en energa en forma de trabajo.
Enunciado de Kelvin-Planck.
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Problemas de aplicacin.
Para cocinar un pavo se debe mantener el horno a una temperatura de 205.0C. La
temperatura ambiente es de 27.0C y por consiguiente, se emplea un elemento
calefactor de 80.0 watt.
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1. Un volumen de 8.00L de gas ideal poliatmico (Cv=3.0R, Cp=4.0R), originalmente
a 400K y presin de 3.00 atm (estado A) experimenta en el siguiente proceso,
todo hecho de manera reversible:
De A B, una expansin isotrmica con V2=3V1
De B C, una compresin isobrica
De C A, una compresin adiabtica hasta su estado original.
( )
= = =
(3)(1.013105 )(8103 3 )
= ( ) =
(8.31 )(400)
.
3
= ( ) = 0.731
= (0.731)(8.31 )(3)
.
= .
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Proceso isobrico (B-C)
= = 3
(3)(1.013105 )(8103 3 )
=
24103 3
= 101300
4 4
= = = =
3 3
4 4
3
(3)(1.013105 )(8103 3 )3
=
101300
= 18.24103 3
=
(101300)(8.24103 3 )
=
(0.731)(8.31 )
.
= 304.17
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-Encontramos el cambio de entropa de B-C
= =
=
= ( )
304.17
= (0.731)(48.31 )( )
. 400
= .
= 0
0
= =
=
c) Cunto vale el S ?
S = S + S + S
S = 6.67 + (6.65 ) + 0
= .
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2. Se toma una barra de hierro de 0.545kg de un fogn a 1000.0C y se deja dentro
de 10.0kg de agua a 22.0C. Suponiendo que no se pierde ninguna energa en
forma de calor de los alrededores mientras el agua y la barra alcanzan su
temperatura final, determine el cambio de entropa total del sistema agua-barra.
= 4186 = 448
. .
-Podemos suponer este proceso como uno de mezclas por lo tanto primero debemos
encontrar la temperatura de equilibrio de ambas sustancias. Partimos de la siguiente
expresin (Q1=agua, Q2=hierro):
1 = 2
1 1 ( 1 ) = 2 2 ( 2 )
1 1 1 1 1 = 2 2 + 2 2 2
1 1 + 2 2 = 1 1 1 + 2 2 2
1 1 1 + 2 2 2
=
1 1 + 2 2
(10) (4186 ) (295.15) + (0.545)(448 )(1273.15)
. .
=
(10) (4186 ) + (0.545)(448 )
. .
= 300.82
= 1 1 ( ) + 2 2 ( )
1 2
300.82 300.82
= (4186 ) (10) ( ) + (448 )(0.545)( )
. 295.15 . 1273.15
= .
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CONCLUSIONES
La entropa se define como la energa trmica que se transfiere a lo largo de una trayectoria dividida
entre la temperatura absoluta del sistema.
La entropa se determina para procesos reversibles e irreversibles. El cambio de entropa total para
un proceso reversible se mantiene constante o aumenta. Para procesos irreversibles, la entropa se
determina suponiendo una trayectoria reversible entre el estado inicial y final del proceso, y siempre
aumenta.
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BIBLIOGRAFIA
http://www.cec.uchile.cl/~roroman/pag_2/ENTROPIA.HTM
Roberto Romn L.
Departamento de Ingeniera Mecnica
UNIVERSIDAD DE CHILE
ltima Actualizacin: 10 Agosto de 2006
http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/estadistica/segundo/segundo.htm
ngel Franco Garca
Curso Interactivo de Fsica en Internet
ltima actualizacin: Diciembre de 2010
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