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DISTRIBUCIN DE LOS ELEMENTOS

Hiptesis de Goldschmidt

Ncleo central. Formado por Fe, Ni y metales ms nobles.


Capa de xidos y sulfuros
Manto de silicatos. La superficie de esta capa est constituida por rocas ordinarias.

Hiptesis apoyada por:

Propagacin de las ondas ssmicas. Observando variaciones de velocidad debido a los cambios
de constitucin y a la densidad.
Composicin de los meteoritos. Frreos y ptreos
Comportamiento en altos hornos. La masa fundida forma tres capas en el crisol.

CLASIFICACIN GEOQUMICA

Siderfilos: correspondientes al ncleo interior


Calcfilos o tifilos: presenten en el manto de sulfuros
Litfilos que enriquecen la capa externa de silicatos.
Atmfilos: presentes en la capa gaseosa que rodea la tierra.

CORTEZA TERRESTRE

Capa slida ms externa de la Tierra. Rica en silicio y en oxgeno. Hetereognea:

Rocas gneas: formadas por enfriamiento de una masa fundida (magma)


Rocas sedimentarias: formadas por acumulacin y compactacin de minerales y rocas
Rocas metamrficas: formadas a partir de rocas gneas o sedimentarias al aumenta P o T.

ESTADO NATURAL DE LOS ELEMENTOS

Clasificacin de Hulme segn su estado natural:

Metales de tipo I: alcalinos y Be. Muy electropositivos y reactivos. Forman sales solubles. Se
encuentra en las redes de los aluminosilicatos

Metales de tipo II: Alcalino-trreos, excepto el Be. Electropositivos y reactivos. Presentes


como carbonatos y sulfatos insolubles.

Metales del tipo III: Metales de los grupos 3, 4, 5, 6, Mn, Al y Sn. Se encuentran como xidos
y xidos mixtos.

Metales del tipo IV: Elementos de bloque d y metales postransicionales del bloque p. Afinidad
por el azufre. Se encuentran como sulfuros.

Metales del tipo V: metales no reactivos. Se encuentran en estado nativo o libre.

CONCENTRACIN DE LAS MENAS

Separacin hidrodinmica (por gravedad): basado en la distinta velocidad de cada


cuando se efecta su disgregacin en agua. En la livigacin se arrastran con una corriente de
agua las partea menos densas, depositndose en el fondo las ms pesadas.
Separacin magntica: basada en las propiedades magnticas de los componentes. Los
separadores magnticos funcionan si el material est en capas muy delgadas. (magnetita,
cromita, rutilo...)

Separacin electrosttica: basada en la conductividad elctrica. Cuando la mena se carga,


su posterior descarga tiene lugar a una velocidad proporcional a su conductividad. Los
aislantes estarn ms tiempo cargados. Frente a un conductor y como consecuencia de
interacciones electrostticas, el material menos conductor permanecer unido ms tiempo.

Flotacin: caracterizado por su especificidad (concentraciones muy bajas) Se modifica la


superficie de las partculas para que se adhieran burbujas de aire, aumenta el volumen de las
partculas y disminuye su densidad flotando en el agua. Requiere agentes qumicos:

o Colectores: a travs de grupos polares se unen a iones de signo opuesto del mineral.
o Reguladores y acondicionadores: controlan el pH
o Espumantes: disminuyen el tamao de las burbujas de aire
o Activadores: modifica la naturaleza qumica de la superficie del mineral para facilitar la
accin del agente colector
o Depresores: impiden la unin del colector.
o Agentes de mojado: mejoran el mojado o la humectacin de la ganga para impedir su
flotacin.

Mtodos hidrometalrgicos: se usa para menas de baja concentracin. Los aspectos


cinticos son su principal desventaja. Ejemplos importantes:

o Tratamiento de piritas con H2SO4 diluido en presencia de oxgeno atmosfrico para su


transformacin en sulfatos.
o Lixiviacin de la agentita para dar lugar a dicianoargentato (I9. Se burbujea aire caliente
para oxidar el Na2S que se produce.
o Lixivacin de las menas de sulfuro de Ni, Co o Cu, bajos condiciones de oxidacin para
formar complejos aminados
o Precipitacin de Mg(OH)2 del agua de mar utilizando una disolucin de hidrxido de calcio.
o Lixiviacin de la pechblenda con carbonato de sodio para disolver el uranio
o Digestin de la bauxita con disolucin de carbonato o hidrxido de sodio en autoclave para
formar aluminato soluble.
Fusin alcalina: se emplean disoluciones acuosas. En estado fundido se consiguen
temperaturas ms altas. Ejemplos:

o Fusin alcalina del rutilo o de la ilmenita con hidrxido sdico en presencia o no de aire
o Fusin alcalina oxidativa de la cromita utilizando sosa o carbonato de sodio en presencia de
aire o NaNO3 para dar lugar a cromato de sodio soluble.
o Fusin alcalina oxidativa de la pirolusita con formacin de manganato.

Calcinacin: tratamiento trmico en ausencia de aire para conseguir su descomposicin y


eliminacin de productos voltiles. Se produce concentracin de las menas. El factor que
controla la reaccin es la velocidad de transferencia de calor.

Tostacin: tratamiento trmico en presencia de aire. Tiene diferentes nombres:

o Tostacin oxidante: elimina el azufre de sulfuros y consigue su transformacin de xidos.


o Tostacin volatilizante: elimina elementos que forman xidos voltiles
o Tostacin clorurante: formacin de cloruros metlicos...

Fusin: se mezcla la mena con combustible y fundente y se calienta. La ganga fundida


(escoria) se separa fcilmente. Los fundentes ms usados son SiO2, CaCO3 o xidos de
hierro. Las propiedades deseables de la escoria son:

o Baja temperatura de formacin


o Elevada fluidez
o Baja densidad
o El compuesto a aislar debe ser muy poco soluble en la escoria.

AISLAMIENTOS DE LOS METALE

Reduccin a altas temperaturas

xidos metlicos:

o Descomposicin trmica para los xidos de Hg y Ag


o Mtodos qumicos: el agente reductor puede ser:

La propia mena metlica que ha sido parcialmente oxidada


Otro metal que posea mayor afinidad por el oxgeno que el metal que se
encuentra combinado como xido. Desventajas
La iniciacin requiere una temperatura muy alta. Es exotrmica, por lo
que una vez iniciado transcurre hasta completarse en forma espontnea,
lo que imposibilita el control de la reaccin.
Debido a las altas temperaturas, se forma el metal en estado fundido
Puede formarse aleaciones con el aluminio.
Carbono: agente reductor muy verstil. Desventajas:
Se requieren temperaturas altas
La formacin de carburos puede modificar las propiedades de los metales
La reduccin puede ser un proceso reversible, por lo que al enfriar los
productos puede formarse de nuevo el xido.
Hidrgeno: se emplea solo en algunos casos. Se obtienen metales muy puros o en
estado finamente dividido para su empleo como catalizadores. Limitaciones:
Pueden formarse hidruros metlicos con los metales de transicin
Naturaleza explosiva de las mezclas de hidrgeno y oxgeno en presencia
de metales.
Mucho metales en estado de polvo son pirofricos.
El poder reductor del hidrgeno no aumenta con la temperatura.

o Mtodos de electrolisis: Es el caso del aluminio. Se usa almina disuelta en criolita como
electrolito para disminuir el punto de fusin. Se usan los DIAGRAMAS DE ELLINGHAM,
donde se representa DG frente a T.

Explicacin de los diagramas

Los xidos ms estables, que son los ms difciles de reducir al metal, son los que poseen entalpas de
formacin ms alta. En la parte inferior de los diagramas se encuentran los xidos de los metales mas
electropositivos y en la parte superior, los xidos menos estables de los metales nobles. permiten
saber el mtodo que puede seguirse en la reduccin de cualquier xido metlico:

Descomposicin trmica: Slo es aplicable a los xidos de metales nobles. Al ser menos
estables, resulta ms fcil su descomposicin trmica
Reduccin mediante otro metal: se tiene que utilizar un metal situado por debajo en el
diagrama, cuyo xido sea mas estable.
Reduccin por carbono: El carbono es capaz de reducir a cualquier xido metlico siempre
que la temperatura sea alta.
Reduccin por el hidrgeno. Aplicable a los xidos con DG menos negativo o positivo que el
agua
Electrolisis de xidos fundidos. Se usa cuando no e pueda o sea difcil la aplicacin de los
mtodos anteriores.

Haluros metlicos: slo se usa si presentan ventajas en comparacin con los mtodos de
reduccin de xidos
o Descomposicin trmica Se aplica a haluros de metales de transicin. La pirlisis se realiza
sobre un filamento de W.
o Mtodos qumicos:
Con metales
ZrCl4 y TiCl4 con Na o Mg (menos estables que los xidos)
UF4, NbF5, BeF2 con Na, Mg o Ca (fciles de separar)
El H2 se usa muy poco y el C no se emplea

o Electrolisis de sales fundidas: haluros de metales alcalinos y alcalinotrreos, ya que los


cloruros forman mezclas eutcticas de bajo punto de fusi

Reduccin en disolucin

Son reacciones de desplazamiento entre metales. Para saber si un metal dado es capaz de reducir a
un ion de otro metal en disolucin se puede utilizar la SERIE ELECTROQUMICA. Ejemplos

Desplazamiento de cobre a partir de sus disoluciones con chatarra de hierro. A la precipitacin


que se lleva a cabo de esta forma se llama cementacin.
Desplazamiento de cadmio a partir de las disoluciones de ZnSO4 obtenidas de menas
naturales de cinc
Desplazamiento de plata y oro a partir de extractos cianricos con polvo de zinc.
La amalgama de sodio puede utilizarse para separar elementos lantnidos a partir de sus
disoluciones.

PURIFICACIN DE LOS METALES

Las impurezas modifican las propiedades fsicas y qumicas, por lo que se tiene que proceder a la
purificacin (Afino o Refino). Lo que permite mejorar la calidad del metal principal y obtener ciertos
metales minoritarios.

Mtodos de fusin, destilacin y cristalizacin

o Fusin: para eliminar gases retenidos


o Destilacin fraccionada: de metales con bajo PE y compuestos voltiles
o Cristalizacin fraccionada: en la separacin de elementos lantnidos entre s y Pt+Ir.

Refinacin oxidativa: La afinidad por el oxgeno debe ser ms elevada para las impurezas que
para el metal.

Mtodos de descomposicin trmica:

o Proceso carbonlico (mtodo de Mond):

o Mtodo de Van Arkel y de Boer:


o Proceso de Van Bolton: se funde el metal para la eliminacin de las impurezas voltiles.
Con el metal impuso se hace un electrodo, se refunde en condiciones de vaco.

Fusin por zonas: se obtiene Ge, Si y Ga (semiconductores) con un alto grado de pureza.
Afino electrnico. partiendo del metal bruto hay dos posibilidades. Que el metal se ponga:

o como nodo si el electrolito contiene el metal en forma catinica


o Como ctodo si el electrolito contiene el metal como anin.

Mtodos cromatogrficos:

o Cromatografa de adsorcin: La disolucin de adsorbatos se pasa a travs de la columna de


un adsorbente de superficie activa.

o Cromatografa de particin: la disolucin acuosa de las sales metlicas se pone en contacto


con un disolvente orgnico soportado en un slido. Se separa por solubilidad.

o Cromatografa de gases. El gas portador ms las especies a separar se pasan por una
columna del adsorbente. Los solutos se separan por adsorcin del gas o por particin entre
la fase gaseosa y la lquida/solida

o Extraccin con disolvente: las sales metlicas que se encuentran en disolucin son
separadas utilizando un disolvente. La extraccin se basa en la Ley de Nerst: a
temperatura constante, la relacin en equilibrio entre la concentracin del soluto en dos
lquidos inmiscibles es una constante. La constante de equilibrio recibe el nombre de
Coeficiente de Particin.

o Cambio inico. un cambiador de iones es un material insoluble que contienen aniones o


cationes susceptibles de ser intercambiado con los iones de la disolucin. Se trata de un
proceso de equilibrio. Influyen factores como el tamao inico, la carga inica y la
concentracin de la disolucin. Los cambiadores de iones inorgnicos ms usados son:
Silicatos naturales o artificiales. Intercambia Na+.
Resinas sintticas. Intercambia iones H+

La extraccin con disolvente y el cambio inico son mtodos recientes, que presentan las siguientes
ventajas:

o Alta selectividad
o Facilidad y simplicidad de las operaciones
o Permite concentrar pequeas cantidades de soluto
o Puede separar componentes minoritarios de mayoritarios
o El proceso es rpido.

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