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13 n 111
Julio, agosto, septiembre de 1963
its.45
Dos nombres que suenan a viejo, y como esto es verdad slo en parte, creo conveniente co-
menzar esta charla haciendo un breve repaso histrico del desarrollo de los conglomerantes
hidrulicos.
EJI la coccin de materias primas de naturaleza caliza, se observ que ciertas de ellas eran
capaces de endurecer bajo el agua. Localizada la causa de este fenmeno en las impurezas
arcillosas de esta materia prima, se eslTidiaron y fabricaron materiales de valor hidrulico cre-
ciente, llegando a la fabricacin de los cementos naturales a partir de margas calizas que se
sometan a la coccin tal como se encontraban en la naturaleza.
El silicato triclcico, rey del cemento portland por su papel generador de elevadas resis-
tencias mecnicas iniciales, eleva su porcentaje poco a poco para llegar, en ocasiones, a supe-
rar el 70 por 100 de su composicin total. Si a esto aadimos el elevado grado d e finira con-
seguido en las modernas instalaciones (factor fundamental en toda velocidad de reaccin en que
intervienen slidos), nos encontraremos en las coiidtciones ptimas de desarrollo inmediato d^
propiedades mecnico-re si sientes bajo el agua.
Estos cementos, verdaderos supercementos, han sido la fiebre d e as grandes obras del si-
glo XX, permitiendo conseguir esbeltas estructuras de gran tonelaje en tiempos rcord de cons-
truccin.
Pero hacer una obra y hacerla bonita no es todo. Hay que darle persistencia en el tiempo.
El cemento n o slo debe adquirir resistencias mecnicas tempranas y elevadas, sino que debe
tambin reimir otra .serie de propiedades impuestas por las exigencias de ciertas construccio-
nes, que el cemento de que acabamos de hablar no cumple.
Desde un punto d e vista fsico-qumico los cementos de ms alta saturacin en cal son los
de mayor contenido de energa en estado latente a la hora del proceso de hidratacin. Los sili-
catos biclcico y triclcico acaban en un silicato hidratado con una relacin cal/slice del or-
den de 1,5. ,4^
Otra propiedad del cemento portland, y en especial de los de alta saturacin en cal, inde-
seable en grandes masas de hormign, es el carcter fuertemente exotrmico de sus reacciones
de hidratacin unido a la baja conductibilidad de todo material ptreo: peligro de contraccio-
nes y fisuras.
Consideradas estas desventajas, desde hace ya unos cuantos aos, se estudian y emplean
cementos que por constitucin propia en estado puro o por adiciones adecuadas sobre el ce-
mento portland, crean estabilidad, durabilidad, en la pasta endurecida, manteniendo, y a ser
posible mejorando, las buenas cualidades que, indiscutiblemente, tiene el cemento portland.
Con este motivo han nacido los cementos frricos, los cementos de escoria y sulfosiderr-
gicos, el cemento aluminoso, los cementos puzolnicos y los cementos sideropuzolnicos.
Cal grasa; cal hidrtilica; cemento artificial que llamamos portland; cementos naturales; es-
corias granuladas de homo alto; puzolanas (arcillas).
En orden cronolgico de aparicin, el primer compuesto hidrulico fue, como ya hemos di-
cho, la cal hidrulica (fase que llamaremos de descubrimiento del fenmeno hidrulico), que
perfeccionada nos condujo a los cementos naturales. Estos materiales, por deficiencia en la fa-
bricacin, resultaban ser una mezcla de cal libre, compuestos calcicos con propiedades hidru-
licas y material incocido, de naturaleza arcillosa.
La aparicin del cemento portland nos coloca en la fase o era que podramos llamar de
desarrollo del fenmeno hidrulico, llegando hasta lo que hoy da nos permite la tcnica, a las
mximas saturaciones en cal, con la ayuda de componentes que llamamos fundentes y cuya
misin, desde el punto de vista hidrulico, es reducida, o al menos lenta (ferritos) y, a veces,
perniciosa (aluminatos).
Esta fase de desarrollo hidrulico puede continuar in crescendo a medida que progresen
las tcnicas de molienda y coccin, se consigan mayores temperaturas y se llegue a la fabri-
cacin en escala industrial del silicato triclcico casi puro partiendo de slo dos componentes:
arena silcea y calizas de elevada pureza.
Necesitamos, pues, una nueva fase, que podramos llamar estabilizacin del fenmeno hi-
drulico, o mejor todava, estabilizacin y ampliacin del fenmeno hidrulico.
Debemos, pues, pensar en la fijacin de esa cal liberada con adiciones de carcter ms o
menos cido y capaces de combinar con ella, o de desarrollar las propias, en presencia de di-
cha cal.
combinarn con la cal a tempe- TENERIFE ii,e 94,9 1S,0 3,0 1,8 0,9 9,6
En la mayor parte de los casos estos materiales consisten en una masa amorfa, a veces vitri-
ficada, acompaada de microcristales de los constituyentes de origen que, en ocasiones, se en-
cuentran alterados o en fase de descomposicin (feldespatos, piroxenos, magnetita, mica, palo,
cuarzo, etc.).
No vamos a desarrollar las teoras que tratan de justificar la actividad del material no cris-
talino, aunque s est claro que se trata de materiales con un determinado nivel de energa
latente creada por exposicin, en condiciones de presin, temperatura, humedad, gases, etc., de
materiales de naturaleza acida que han sufrido alteraciones en su ordenacin estructural.
Estos materiales sufren a veces un calentamiento para mejorar su actividad. Hasta 500-600" C
pueden deshidratarse sin producirse colapsos en su estructura fsica, pero a partir de 800" C
su actividad disminuye o se pierde totalmente.
Un caso particular entre los productos naturales son las tierras de diatomeas de origen or-
gnico. E.i:iste un depsito importante en Dinamarca y se usa bajo el nombre de moler, cu- 49
ARCILLA COCIDA 1,6 5B,a 18,4 9,3 3,3 3,9 3.9 1,1
PIZARRA DESTILADA 3,2 51,7 22.4 11.2 4,3 1.1 l_3_ 2,1 Entre los materiales artifi-
EAIZE COCIDO ea,o ,4 3,3 1,2 0,S - Trordt ciales (fig. 2) que muestran ac-
MOLER COCIDO - 70,7 12,1 8,2 2,3 2,2 - 1.5 tividad puzolnica debemos dar
PIATOMITA CRUDA [USA) ,8,3 86,0 2,3 t,8 TrazDi 0,6 0,4 - el lugar preferente a las cenizas
DIATOMITA COCIDA (USA) 0,4 69,7 14,7 8,1 1,5 2.2 3,2 - volantes, residuo de la combus-
SI-STOFF 16,4 4s,e 20,6 8,1 2,9 0,7 - 4,3 tin de combustibles slidos
C E N l i A S V O L A N T E S (Chic01 o) 1,5 44,2 16,4 22,'t 7,1 0,9 4,0 2,3 pulverizados en las grandes
rt (Uinq Iitand) 11,9 40,3 29.7 12.8 1,6 0,6 1,5 0,9 plantas de energa termoelcri-
" dfiglctarra) _V9__ 47.8 32,9 9,1 4,2 1,5 1.9 0,7
ca. Su estado fsico, esencial-
T,i 4t;5 26,4 13,3 5,3 1,9 1.8 1,7
mente vitreo, supuesto que su
" " (Espoo) ',1 3S.e 3,0 2S,3 7,3 0,4 - 1,3
composicin es la adecuada y
el contenido de inquemados ad-
Fi, 2, Composicin qumica de algunas puzolanas artificiales, misible, las hace aptas para el
uso como material puzolanico.
Europa, siguiendo el ejemplo de los EEL UU., est extendiendo mucho su uso con este fin.
Haremos la aclaracin, no obstante, de que en EE. UU. las cenizas se usan fundamental-
mente como adicin directa al hormign en obra, en tanto que la tendencia europea es apro-
vecharlas como conglomerante con cemento portland, o con cemento portland y escorias granu-
ladas de horno alto (cemento sideropuzolnico), tal como el cemento Foilloux,
Otros materiales naturales que se activan por el calor son el moler, ya citado, y el gaize,
material sedimentario, blando, poroso y rico en slice, que se calcina a unos 90OC.
Las escorias de horno alto no pueden clasificarse como materiales puzolnicos, porque di-
fieren de stos tanto en su composicin como en la manera de desarrollar su accin puzolnica.
Segn el concepto actual, en tanto que las puzolanas son compuestos con propiedades con-
glomerantes slo por fijacin de cal, las escorias de homo alto granuladas (vitreas y con pro-
piedades hidrulicas) son por s mismas suficientemente bsicas y, por lo tanto, tienen una acti-
vidad puzolnica dbil en el sentido de combinar con la cal, procedente de la solucin satu-
rada de contacto.
actiwidad puzolnica
Todos los materiales antes mencionados poseen, de acuerdo con su definicin, la propiedad
de reaccionar con el hidrxido calcico, en presencia de agua, para formar compuestos con pro-
piedades conglomerantes; stos sern los mismos, independientemente del material puzolanico
puesto en contacto con la cal.
Desde el pimto de vista de la accin conglomerante, precisamente por esta relacin de ori-
gen de los xidos de silicio y aluminio, no pueden desglosarse uno de otro los papeles jugados
por a slice y la almina. Es ms, la presencia de almina fortalece el desarrollo de resistencia
de los cementos puzolnicos, particularmente en las primeras edades.
Hasta el momento, poco se sabe del papel que juegan otros componentes menores de los
materiales puzolnicos (xido de hierro y lcalis),
En cuanto al estado fsico diremos que los materiales zeoltioos encontrados en las tobas
volcnicas, por su estructura, se atacan ms rpidamente por la cal que las puzolanas vitreas.
La cal en este caso no acta slo por un mero cambio de base con los lcalis, sino que rompe
la estructura zeoltica y permite que la slice y la almina combinen con ella y formen com-
puestos conglomerantes. La experiencia ya confirma que la cantidad de cal fijada es muy su-
perior a la de un simple cambio de base.
Pero, aparte de una interpretacin fisicoqumica del proceso, que, como decimos, es un tan-
to escabrosa, hay dos aspectos de gran inters en la prctica; la extensin y la velocidad de
fijacin de la cal, por parte de los materiales puestos en contacto permanente con soluciones sa-
turadas de aqulla.
La velocidad es, quizs, la indicacin ms til, porque si bien las distintas puzolanas mez-
cladas con cal o cemento y ensayadas en forma de mortero y hormign revelan pocas diferen-
cias en las resistencias a largo plazo despus de conservar en hmedo, a perodos cortos hay
diferencias definitivas,
Hay razn para suponer que al final de la transformacin se producen compuestos del mis-
mo tipo que los obtenidos por hidratacion de los componentes anhidros del clinker de cemento
Portland, La identificacin por mtodos pticos, trmicos y roentgenogrfieos de los slidos for-
mados, conduce a las siguientes conclusiones:
Es interesante conocer el efecto de la presencia del yeso (sulfato calcico) en la accin pu-
zolnica. En su presencia se acelera el ataque del material puzoliiico por la solucin satu-
rada de cal. Esto es caracterstico de todos los materiales que contienen almina; el ataque es
rpido y se forma sulfoaluminato expansivo. Por eso, los cementos puzolnicos preparados con
puzolanas slico-aluminosas no soportan el ensayo de Anstett, sobre todo si se hace despus
de perodos cortos de curado en agua, porque la formacin del sulfoaluminato en solucin satu-
rada -de cal (pH 12} es ms rpida que la fijacin de cal por la propia puzolana.
Ya hemos dicho que el papel del xido de hierro es oscuro, aunque se prevea sea similar
al d e la almina, aunque menos reactivo y, en consecuencia, ms lento en el desarrollo de
proceso.
Los lcalis, de cierta cuanta en algunas puzolanas, parece que no influyen sustancialmene
en la transi mi acin ni en la naturaleza de los productos finales, salvo quizs cinticamente,
ya que, entre otras cosas, reducen la solubilidad del hidrxido calcico.
v a l o ra c i A n d e l a a c t i v i d a d p u z o l n i c a
En este aspecto nos remitimos a la definicin: fijacin de ca, lo ms rpida e intensamene
posible,
Todava no hay un ensayo definido para predecir a priori, cmo se comportar un ma-
terial puzolnico con cal o cemento portland, tanto desde el punto de vista mecnico como
desde el punto de vista de reduccin de hidrxido calcico libre en el conglomerante endurecido.
Estos dos factores deben valorarse por separado, en las condiciones lo ms prximas a las
de la prctica corriente y, sobre todo, a corto plazo.
En Italia, por ejemplo, hacen pasta pura puzolana-cal y rompen las probetas a 28 das, sin
acelerar el endurecimiento. En Alemania preparan un mortero puzolana-cal-arena con agua fija
de amasado y compactado de probetas, rompiendo tambin a 28 das sin acelerar el endure-
cimiento. Los ingleses confeccionan un mortero que curan 7 das en hmedo y a temperatura
ambiente y luego sumergen en agua a 50" C durante 94 horas, equiparando la resistencia resul-
tante a la de 180 das de curado a temperatura normal.
Se han hecho intentos para apoyarse en el contenido en material soluble en soluciones aci-
das y/o alcalinas, pero tampoco se han- encontrado relaciones concretas con su comportamiento
mecnico, a pesar de que en algunas normas, como las italianas, se ije un residuo insoluble m-
ximo {40 por ICO).
La oeloctdad de absorcin de cal, ensayo ya antiguo, hace una distincin cualitativa, pero
nada ms.
Creemos que el ensayo de Fratini, aceptado en el Nuevo Pliego espaol, parece, hoy por
hoy, el ms satisfactorio en el aspecto de fijacin de cal. Nos dice si el material tiene reactivi-
dad y si la proporcin de mezcla cernento-puzolana es adecuada para bajar a cal de la sa-
turacin.
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Calor de hidratcin. En cualquier caso, se produce una reduccin sensible con relacin al
cemento portland puro, creciente con el contenido de puzolana (figs. 3 y 4). Esta reduccin
no es lineal, lo cual debe atribuirse al pequeo efecto exotrmico de la reaccin puzolana-cal
y, sobre todo, a la gran dispersin del clinker de cemento portland que aumenta su superficie
de ataque y, en consecuencia, acelera su velocidad de hidratacin.
Si se quiere obtener xito en este aspecto se exige que el cemento hidratado adquiera sufi-
ciente madurez antes de exponerlo al medio agresivo, para que el cemento pierda por la reac-
cin puzolana-ca el compuesto ms fcilmente atacable: el CaOH)^, causante, a la vez, de otras
reacciones secundarias perniciosas. Simultneamente, se forman otros productos (silicatos y alu-
minatos, fundamentalmente), que ya son estables qumicamente en presencia de soluciones no
saturadas de hidrxido calcico con pH del orden de 10-11 (fig. 5).
A este fenmeno qumico debemos aadir la colaboracin del efecto de geles y compuestos
debidos a la accin puzolanica que tienden a rellenar los espacios vacos, reforzando la compa-
cidad y estanquidad del hormign, cualidad niuy valiosa en trabajos que han de soportar e
continuo contacto con el agua.
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EDAD EN DAS
Las dos caractersticas mencionadas, bajo calor de hidratacin y alta resistencia qumica, son
las que hicieron estos cementos propicios desde hace tiempo para su uso en gran escala en las
grandes construcciones de bonnign, tales como presas y trabajos martimos.
En el estudio comparativo con los cementos portland, las mezclas portland-puzolana tam-
bin tienen alguna desventaja.
A.S, la retraccin por secado es, en general, mayor, lo que se relaciona con la mayor canti-
dad de agua de amasado que exigen los cementos puzolnicos, a igualdad de consistencia, de
tal manera que para una relacin agua/cemento fija, ambos cementos presentan prcticamente
los mismos resultados,
Sea cualquiera el mtodo empleado para preparar morteros u hormigones, estos cementos
son ms lentos de endurecimiento que el portland puro. La resistencia a corto plazosobre
todo en morteros plsticos y hormigoneses decididamente menor que la del portland puro
empleado en la mezcla portland-puzolana (figs. 6, 7 y 8).
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Eos cementos paxoinJoos ooa 1
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zolana.
CEMENTO PORTLAND
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T4W 1 1r 4 11 r 1 1 rt
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RESISTENCIAS EN % REFERIDAS AL
% OE CEMENTO PORTLAKO PURO
CONGLOMERANTE ASUA EN
TRACCIN COMPRESIN
EL CEMENTO
7 DAS 2a 0IA5 ISO DtAS 7 DAS B OAS iBO DAS
100% CEMENTO POTTLAHD .11 100 WO 100 100 100 100
ciones. Esto parece lgico, porque los nuevos silicatos y aluminatos formados aadirn su resis-
tencia a sus homnimos resultantes de la hidratacin del portland.
Los aumentos en resistencia a traccin son generalmente mayores que los de compresin
(figura 9).
Si, por otra parte, el mortero u hormign se conserva siempre al aire, el puzolnico tendr
resistencias inferiores que el portland puro, incluso despus de un largo curado. Con todo, en
el uso en construcciones areas, la adicin de puzolana no debe considerarse inerte como si fue-
ra un diluyente del cemento, porque el hormign y, en particular, el cemento en l contenido
retiene algo de agua libre que es el vehculo por el que la cal de la hidrlisis del clinker es ca-
paz de atacar la partcula de puzolana. Adems, la mayor parte de las puzolanas tienen un gran
poder de fijacin de agua que restituyen al cemento progresivamente, permitiendo un proceso
de endurecimiento prolongado.
En otro aspecto, ciertas adiciones puzolnicas, tales como las tierras de diatomeas o las
cenizas volantes, mejoran la docilidad de las pastas y reducen la tendencia de los agregados
a la segregacin, as como la relacin agua/cemento.
En lo que respecta a la resistencia a la helada, los hormigones hechos con cementos puzo-
lnicos y curados al aire, se consideran ms sensibles que los hechos con cemento portland puro,
aunque esto puede atenuarse con el uso de agentes aireantes. La famosa reaccin rido-lcalt
puede ser eficazmente combatida con el empleo de puzolanas,
En ltimo trmino, la adicin de puzolana a los cementos expansivos, produce una gran
mejora; permite transformar un producto de fabricacin defectuosa en un cemento q u e puede
emplearse con toda seguridad y sin precauciones especiales (fig. 10).
Todo este conjunto de propiedades que hemos generalizado depende, lgicamente, del tipo
de clinker empleado, del material puzolnico y de la relacin de mezcla, sin oMdar la impor-
tancia del yeso,
El clinker debe tener un contenido reducido en aluminato triclcico, una saturacin en cal
alta y, a ser posible, un mdulo silcico elevado para mantener alto el contenido total de silica-
tos, Es decir, un clinker tipo PAS, pero de elevada resistencia inicial.
Si esto lo unimos a una puzolana enrgica, nos permitir preparar un cemento puzolnico de
endurecimiento rpido y una elevada resistencia qumica.
En cuanto al yeso, para el caso de mezclas a base de puzolanas de energa limitada, va bien
el yeso diliidrato; para mezclas con puzolanas de gran energa y rpido desarrollo es preferible
la adicin de anhidrita o yeso cocido a muerte, que en su hidratacin desarrollan un efecto ms
suave.
An hoy hemos de admitir que con el conocimiento actual es todava imposible fijar con
exactitud la relacin de mezcla adecuada para un par de materiales (ch'nker y puzolana) da-
dos, para conseguir las propiedades mximas como conglomerantes. Incluso esta relacin pti-
ma puede variar con el fin ltimo a que se destine el cemento, que puede exigir con ms inten-
sidad una o un nmero limitado de sus caractersticas de calidad.
En la mayor parte de las aplicaciones del cemento seran discutibles las ventajas resultantes
de las resistencias muy elevadas, sobre todo si motivan en la prctica un ilcito bajo contenido
de cemento en el hormign, o una inadecuada reduccin del tamao de las estructuras con las
mismas relaciones de mezcla en el hormign.
Al tratar de aumentar la resistencia del hormign con el factor cemento solo, debe conside-
rarse que, como regla, la resistencia inicial de los cementos portland de gran valor hidrulico
va acompaada de caractersticas negativas: gran calor de hidratacin, con los consiguientes
efectos trmicos; aumento de retraccin por secado y resistencias a la corrosin y helada dismi-
nuidas, factores todos ellos muy ligados con la durabilidad de la obra.
En Italia, concretamente, los cementos puzolnicos normalizados, incluso con elevados con-
tenidos de puzolana, se llevan empleando ya muchos aos, no slo en lo que hemos llamado
usos especficos (obras martimas y de hormign en masa), sino tambin en todo tipo de cons-
trucciones areas,
En Espaa slo se fabrican anualmente unos cientos de miles de toneladas de este tipo de
cemento, existiendo nueve fbricas de las 51 que preparan cementos en el pas con marcas regis-
tradas para este conglomerante: dos en las Islas Canarias y siete en la Pennsula.
Merece sealarse la Orden del 21 de agosto pasado, publicada en el Boletn Oficial del
Estado del 11 de septiembre de este mismo ao, por la que se aprueba la Instruccin para
proyecto, construccin y explotacin de grandes presas, en la que en su artculo 64 dice tex-
tualmente:
De los distintos cementos aprobados por el actual Pliego de Condiciones se recomiendan los
designados por P-150, SF-250, PUZ-150, PUZ-250 y PUZ-350. Se prohibe utilizar cemento alu-
mino so.
Aunque el cemento debe constituir, en todo caso, el conglomerante principal, puede ser
conveniente en muchos casos la adicin de otros productos para mejorar su docilidad, plasti-
cidad y resistencia a ios agentes agresivos, principalmente por medio de la fijacin de la cal
libre. Entre estos materiales pueden citarse las puzolanas, cenizas volantes y escorias bsicas
granuladas de altos hornos finamente molidas y mezcladas con el cemento.