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Saponification

par Hubert BANCOURT


Ingnieur de lInstitut National Suprieur de Chimie Industrielle de Rouen (INSCI)
et de lcole Suprieure dApplication des Corps Gras (ESACG)
Directeur Technique Filiales et Export . Colgate Palmolive France
Ancien Directeur de Savonnerie

1. Prsentation gnrale............................................................................. J 5 810 - 2


1.1 Dfinition ...................................................................................................... 2
1.2 Raction de saponification.......................................................................... 2
1.2.1 Esters dacides gras............................................................................ 2
1.2.2 Bases.................................................................................................... 2
1.2.3 Savons ................................................................................................. 2
1.2.4 Alcools gras......................................................................................... 2
2. Thermodynamique et cintique de la raction................................ 2
2.1 Chaleur de raction ..................................................................................... 2
2.2 Cintique de la raction .............................................................................. 2
2.3 Trois stades de la saponification ................................................................ 2
2.4 Influence des paramtres opratoires ....................................................... 3
2.4.1 Temprature ........................................................................................ 3
2.4.2 Agitation .............................................................................................. 3
2.4.3 Catalyseur............................................................................................ 3
2.5 Nature des ractants ................................................................................... 3
3. Technologie des racteurs et procds industriels........................ 4
3.1 Procd discontinu ...................................................................................... 4
3.1.1 Emptage ............................................................................................ 4
3.1.2 Cuisson ................................................................................................ 4
3.2 Procds continus ....................................................................................... 4
3.3 Cas particulier de la saponification des esters mthyliques.................... 4
3.4 volution des procds............................................................................... 4
Pour en savoir plus........................................................................................... Doc. J 5 810

ien que trs ancienne, la raction de saponification est toujours trs utilise
B dans le monde. Le savon de toilette ou de mnage est un produit de base.
Dans les pays industrialiss, il tend tre remplac par les produits de synthse
drivs du ptrole (dtergents, shampooings...) mais reste essentiel pour la
toilette. Dans les pays sous-dvelopps ou en voie de dveloppement, il est un
produit de base pour le lavage du corps et du linge. La raction de saponification
6 - 1991

compare la raction de neutralisation est de loin la plus importante pour la


production industrielle du savon.
La raction de saponification permet la production annuelle denviron 90 000 t
de savon en France et 500 000 t pour toute lEurope.
J 5 810

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Techniques de lIngnieur, trait Gnie des procds J 5 810 1
SAPONIFICATION ______________________________________________________________________________________________________________________

1. Prsentation gnrale 2. Thermodynamique


et cintique de la raction
1.1 Dfinition
On rencontre dans la littrature diffrentes dfinitions de la sapo- 2.1 Chaleur de raction
nification. Pour certains, Davidsohn [2], la saponification est le pro-
cd, ou la raction, qui donne comme produit final un sel dacide La raction de saponification est trs exothermique. Elle a t
gras (de C7 C20 ) appel savon. Cette dfinition est devenue trop tudie par Lascaray [1] qui considre que lnergie thermique
gnrale et recouvre plusieurs ractions comme la neutralisation quelle gnre est la somme de deux termes :
dun acide gras par une base. En fait, le terme saponification vient lenthalpie dhydrolyse qui transforme lester en acide ;
bien de la raction formant un savon, mais il faut tre restrictif et lenthalpie de neutralisation de lacide.
le limiter la raction utilisant des esters dacides gras comme L a s a p o n i fi c a t i o n d u n e m o l e d e t r i g l y c r i d e p r o d u i t
matire premire. environ 250 000 J.
On peut donc dfinir la saponification dune faon plus prcise
comme tant lhydrolyse alcaline dun ester dacide gras.
La raction de saponification mettra donc en uvre un ester 2.2 Cintique de la raction
dacide gras et une base pour donner un savon et un alcool.
Ltude de la raction de saponification des triglycrides a montr
que la raction tait bimolculaire (une mole de triglycride ra-
1.2 Raction de saponification gissant avec une mole de soude) et non ttramolculaire,
cest--dire que lon peut avoir successivement les tapes dcrites
Elle scrit : sur la figure 1. Les vitesses sont identiques pour toutes les ractions
avec les tri-, di- ou monoglycrides. On na pas non plus dtect de
ester dacide gras + base = savon + alcool gras vitesse de raction diffrente suivant la structure de lacide gras.
Lexprience ne confirme que partiellement cette thorie car, dans
la saponification classique, on ne retrouve pas de di- et mono-
1.2.1 Esters dacides gras glycrides ; par contre, dans certaines conditions comme la sapo-
nification froid, ces produits sont prsents [2]. Il a aussi t montr
Ce peut tre : que les vitesses de saponification des diffrentes positions du
un triglycride (triester dacide gras ou de glycrine ( 1.2.4) : triglycride taient identiques.
cest le cas le plus gnral, cest--dire celui de la raction de sapo-
nification des huiles et des graisses animales ou vgtales (dcrites
dans le paragraphe 2.5) pour fabriquer les savons de toilette ou de
mnage ; 2.3 Trois stades de la saponification
un ester mthylique que lon utilise quelquefois dans la fabri-
cation industrielle des savons ; Lascaray a obtenu la courbe de vitesse de raction reprsente
une cire (ester dacide gras et dalcool gras), mais cela est tho- sur la figure 2 qui montre trois stades dans la saponification. Cette
rique car cette matire nest pas utilise industriellement dans la courbe a t confirme par les tudes de J.W. McBain [3]. Les trois
fabrication du savon. stades peuvent tre dcrits comme suit.
Phase mulsion
1.2.2 Bases La qualit, la finesse de lmulsion des ractants va influer sur la
vitesse de dmarrage de la raction. Cette phase se termine lorsque
La soude caustique est la plus utilise et donne les savons durs environ 20 % de la masse mise en uvre est saponifie.
(pour la toilette et le mnage), alors que la potasse sera utilise seule Phase autocatalytique
ou avec la soude pour fabriquer les savons mous ou spciaux (savon
barbe, savon noir...). Le savon form au cours de la premire phase va permettre une
dissolution de la graisse ( 2.5) dans les micelles de savon et ainsi
Les bases plus faibles comme le carbonate de sodium ou la tri- acclrer fortement la raction. Dans les procds industriels de
thanolamine ne sont pas utilises dans la raction de saponification ; fabrication du savon, on passe gnralement cette phase en
elles ne donnent des savons que dans la raction de neutralisation envoyant les ractants sur le savon dune fabrication prcdente
des acides gras. pour les procds discontinus, ou dans une masse de savon en
recyclage, pour les procds continus.

1.2.3 Savons Phase de saponification lente


Dans la phase prcdente, la vitesse augmente en mme temps
La raction de saponification ne permet donc dobtenir que des que la vitesse de formation des micelles de savon augmente.
savons de bases fortes. Lorsquil y a suffisamment de micelles pour dissoudre toute la
graisse, la raction tend ralentir car la concentration de chacun
des ractifs diminue. Pour pallier cet inconvnient en production
1.2.4 Alcools gras industrielle on sarrange pour avoir un excs dalcali afin que la rac-
tion complte, conduise un savon sans insaponifis garantissant
En fonction de lester mis en uvre, on obtiendra en mlange une bonne conservation du produit.
avec le savon :
de la glycrine (cest--dire du propanetriol ou glycrol ) avec
une graisse ;
du mthanol avec un ester mthylique ;
un alcool gras avec une cire.

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Figure 1 Mcanisme ractionnel de la saponification

2.4.3 Catalyseur
Dans certaines fabrications selon un ancien procd dit de
saponification froid , on augmente la vitesse de raction en intro-
duisant de faibles quantits de composs aromatiques [4].

2.5 Nature des ractants


La raction des saponification la plus courante est celle de la fabri-
cation du savon partir de triglycrides, les plus employs tant des
mlanges de graisses ou dhuiles qui donneront chacune des
proprits spcifiques au savon.
Les graisses en C16 - C18 les plus utilises en Europe sont le suif
et un peu le saindoux et, dans dautres pays, lhuile de palme ou
la starine de palme.
Les graisses en C12 , dites lauriques, les plus courantes sont celles
Figure 2 Courbe de vitesse de la raction de saponification de coprah ou de palmiste.
(daprs [1])
Ces matires premires sont caractrises par leur indice de sapo-
nification. Dans une raction chimique, on a lhabitude de calculer
les quantits de ractifs partir des masses molculaires (MM) des
2.4 Influence des paramtres opratoires ractants, mais ici nous avons des mlanges de produits naturels
et, plutt que de dfinir une MM moyenne qui varierait en fonction
2.4.1 Temprature de lorigine de la matire, il est plus facile de dfinir un indice de
saponification (IS) aisment mesurable : lIS est le nombre de milli-
La temprature a un effet trs important sur la vitesse de raction. grammes de potasse ncessaire la saponification de 1 g de matire
Laugmentation de la temprature acclre la saponification. Dif- grasse.
frents chiffres ont t avancs [3] : Nota : cette dtermination fait lobjet de la norme NF ISO 3657 (fvrier 1990) Corps
gras dorigines animale et vgtale. Dtermination de lindice de saponification, qui
vitesse multiplie par 2 pour une augmentation de 7 oC (de 18 remplace lancienne norme NF T 60-206 de dcembre 1968.
25 oC) pour un ester de lacide actique ;
vitesse multiplie par 1,6 pour une augmentation de 10 oC pour
lhuile de coprah. Remarque
Loptimisation de la temprature est toujours ralise dans les Pour les acides gras, cet indice sappelle indice de
procds industriels afin davoir une raction rapide. neutralisation.

Lindice de saponification est aussi quelquefois exprim en milli-


2.4.2 Agitation grammes de Na2O dusage courant en savonnerie :
Ce facteur est trs important pour amliorer le contact entre les IS en Na2O = 0,457 IS en KOH
ingrdients. Il est primordial pour la mise en mulsion des ractants
LIS dun mlange est gal la moyenne pondre des IS des
dans les procds continus. La qualit de lagitation permet de
diffrents ingrdients.
rduire la taille des racteurs continus.

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Les esters mthyliques sont aussi quelquefois utiliss ; ils pr-


sentent lavantage dtre plus stables que les graisses corres-
pondantes, donc facilement transportables. Par contre, ils produisent
de lalcool mthylique (mthanol) lors de la saponification, ce qui
oblige avoir des installations antidflagrantes et ncessite
dextraire pratiquement tout le mthanol du savon, ce qui nest pas
ais.
Les bases utilises sont de qualit industrielle courante.

3. Technologie des racteurs


et procds industriels
Les procds mettant en uvre la raction de saponification ont
beaucoup volu dans le temps et, de nos jours, ct du procd
discontinu toujours trs employ, on trouve de plus en plus des
procds continus.

Figure 3 Cuve de saponification fonctionnant en discontinu


3.1 Procd discontinu
Ce procd trs ancien a t amlior au cours du temps, parti- Dans le procd Monsavon, les triglycrides et la soude sont mis
culirement Marseille do le nom de procd marseillais qui lui en mulsion trs fine par passage dans ce que les inventeurs
est souvent donn. appellent un moulin premier mill et ensuite cette mulsion descend
La raction de saponification se fait dans une grande cuve calo- dans un tube racteur o seffectue la raction de saponification. Les
rifuge de 25 200 m3 (figure 3). Les cuves, les tuyauteries et les produits de la raction sont recueillis dans une cuve alimentant les
pompes sont gnralement construites en acier ordinaire sauf le haut tapes suivantes du procd : lavage, liquidation .
des cuves quelquefois recouvert dacier inoxydable sur 1 ou 2 m au Dans les autres procds couramment utiliss, corps gras et
niveau de linterface air-savon. soude sont envoys par pompe doseuse dans une boucle de recy-
La raction de saponification se fait en deux temps. La premire clage plus ou moins importante o circule du savon dj fabriqu.
phase est appele emptage et la seconde cuisson. Gnralement, la temprature de la boucle est suprieure 100 oC
et donc, par action combine de la temprature et du savon, la sapo-
nification des corps gras est trs rapide, pratiquement immdiate. Le
3.1.1 Emptage rglage de lintroduction de soude dans ces procds se fait par
action sur la pompe doseuse soude soit automatiquement comme
Sur fond de savon provenant dune cuve prcdente et bullition, dans le procd Alfa Laval (figure 4), soit manuellement aprs des
on envoie en mme temps et dbit mesur la graisse et la soude analyses priodiques pour dautres procds comme le procd
de telle faon que la raction de saponification se fasse au fur et Mazzoni (figure 5).
mesure. Cela est important car, si la raction dans sa phase rapide Les procds continus prsentent les avantages suivants :
seffectuait lorsque toute la masse de ractants tait dans la cuve, gains dnergie et de main duvre ;
le dgagement de chaleur serait tel que la masse se mettrait en bul- rgularit de la production.
lition et que la cuve dborderait avec les risques daccident que cela
suppose.
Dans cette phase, on ne saponifie pas compltement la graisse
afin que les lessives glycrineuses (cest--dire la glycrine 3.3 Cas particulier de la saponification
forme dans la solution de soude de dpart en excs), que lon des esters mthyliques
soutirera aprs repos, soient trs peu alcalines. La saponification se
terminera dans la phase suivante. La saponification des esters mthyliques est relativement peu uti-
lise sauf au Japon : esters mthyliques et soude sont pomps dans
les proportions voulues dans un racteur et le mlange obtenu est
3.1.2 Cuisson envoy dans un sparateur o le savon et le mthanol sont spars.
Le procd est continu.
Au cours de cette phase, on ajoute petit petit de la soude caus-
tique sur la masse en raction jusqu alcalinit constante. La sapo-
nification est alors complte. Restera liminer la glycrine et les
impurets par des lavages et finir la fabrication par liquidation ,
3.4 volution des procds
opration destine dbarrasser le savon des impurets et de lalcali
quil contient. La disparition progressive du savon de mnage au profit des dter-
gents synthtiques, la stagnation du march du savon de toilette et
la concentration des moyens de production font que, globalement,
la production par saponification ne se dveloppe pas et que le pro-
3.2 Procds continus cd discontinu disparat au profit des procds continus. En ce qui
concerne la raction de saponification, les procds voluent peu,
Dans ces procds, la raction de saponification est conduite de lvolution se fait surtout au niveau de la liquidation qui tend
deux faons diffrentes. disparatre suite lamlioration trs sensible de la qualit des
matires premires.

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Figure 4 Schma dune unit de saponification Alfa Laval

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Figure 5 Schma dune unit de saponification Mazzoni

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Ancien Directeur de Savonnerie
S
Bibliographie
A
Rfrences
[1] LASCARAY (L.). Chemie und Technologie der
V
Fette und Fettprodukte. Vol. 5, Springer Verlag,
p. 172 (1939). O
[2] DAVIDSOHN (J.). Seifensieder Ztg. Augsburg,

[3]
no 16, p. 17 (1927).
NORRIS (M.H.) et McBAIN (J.W.). J. Chem.
I
[4]
Soc. London, 121 et 122 (1922).
ROSHDESTWENSKY (D.). Seifensieder Ztg.
Augsburg, 55, p. 116 127 (1928).
R
Pour plus de dtails sur la thorie de la
saponification, on pourra se reporter :
DAVIDSOHN (J.). Soap manufacture. Interscience
Publishers Inc, New York (1953). P
BAILEYs industrial oil and fat products. 4e dition
Wiley, Interscience Publication New York (1979).
L
Constructeurs. Fournisseurs
U
Fabricants de matriel de saponification S
Alfa Laval Food Engineering AB.
Mazzoni.
Meccaniche Modern.
Weber-Seelander.
6 - 1991
Doc. J 5 810

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