Termodinamica 1

O estudo de Calor, Trabalho e

de Funcoes de Estado
Prof. Marcio Jose
2017/qui 102
 Energia & Quimica
2

ENERGIA e a capacidade
para realizar trabalgo ou
transferir calor.
Calor e a forma de energia
que flui de um objeto para
outro devido a suas
diferentes temperaturas.
Outras formas de energia
luz
eletrica
Cinetica e potencial
 Energia & Quimica 3

Torrar amendoins Acucar se queima

fornece suficiente ao reagir com
energia para ferver KClO3, um forte
um copo de agua agente oxidante
 Energia & Quimica 4

Estas sao reacoes FAVORECIDAS

PELOS PRODUTOS
Eles procedem quase completamente
a partir de reagentes para produtos,
com alguma ajuda externa (Eat).
 Energia & Quimica 5

2 H2(g) + O2(g) -->

2 H2O(g) + calor e luz
Isto pode ser usado para produzir
ELECTRIC ENERGY em uma
celula combustivel.

Oxidation: 2 H2 ---> 4 H+ + 4 e-
Reduction: 4 e- + O2 + 2 H2O ---> 4 OH-
 Energia Potencial
6

numa escala Atomica

Particulas
Positivas e
negative (ions)
atraem-se
mutuamente.
Por que?
Porque atingem
uma menor
energia potencial
NaCl composto de
quando
estabilizadas ions Na+ e Cl-
 Potential & Kinetic Energy 7

Kinetic energy
energy of
motion.
rotate
vibrate
translate
 8

Energia Interna (E)

PE + KE = Energia Interna(E or U)
Energia interna de um sistema
depende quimico:
numero de particulas
tipo de particulas
temperatura
 9

Energia Interna (Ei)

Quanto maior T
maior a energia
interna
Logo, pode-se
usar (T) para
monitorar (Ei).
 Termodinamica 10

Termodinamica e a ciencia que estuda

transferencias de calor

Energia termica esta associada com movimento

molecular (ou ionico, atomico).
Transferencia de calor ocoore ate estabelecer-
se um equilibrio termico
Direcionalidade da Transferencia de 11

calor
Calor sempre flui do mais quente para o mais
frio.
EXOTERMICO: transfere calor do
SISTEMA para VIZINHANCA.

T(sistema) diminui
T(vizinhanca) aumenta
Direcionalidade da Transferencia de 12

calor
ENDOTERMICO: transfere
calor da VIZINHANCA p/sistema

T(sistema) aumenta
T(vizinhanca) diminui
 13

Energia & Quimica

Tudo na termodinmica
depende da lei de
CONSERVAO DE ENERGIA.
A energia total mantm-se
inalterada numa reao
qumica.
Se PE de produtos inferior a
reagentes, a diferena deve ser
lanado como KE.
 UNITS OF ENERGY 14

1 caloria = calor necessario

para aumentar em 1.0 oC. a
temperatura de 1.0 g de H2O
1000 cal = 1 kilocaloria = 1
kcal
1 kcal = 1 Caloria (caloria
para alimentos)
Mas no S.I. a unidade de
energia e JOULE James Joule
1 cal = 4.184 joules 1818-1889
 Calor Especico
15

Quanta energia transferida

devido a T diferena?
O calor (Q) "perdido" ou
"ganho" est relacionado
com:
a) a massa da amostra
b) alterao na T
c) capacidade trmica
especfica
Specific heat capacity =
heat lost or gained by substance (J)
(mass, g)(T change, K)
 Capacidade calorifica 16

especifica
Substance Spec. Heat (J/gK)
H2O 4.184
Etileno glicol 2.39
Aluminio 0.897
vidro 0.84

Aluminum
 Capacidade calorifica especifica17
ou calor especifico
Se 25.0 g of Al resfriam-se de 310 oC para 37 oC, quantos joules
de energia termica estao envolvidos??

q = m.c.T
where T = Tfinal - Tinitial
q = (0.897 J/gK)(25.0 g)(37 - 310)K
q = - 6120 J
Negativo significa que o Al perdeu calor
Uma transferencia de calor pode 18

ocorrer sem mudanca de estado

q transferido = m.c.T
Mas uma transferencia de calor pode 19

ocorrer com mudanca de estado

Mudanas de estado envolvem energia
( mas a T constante)
gelo + 333 J / g (calor de fuso) -----> A gua lquida
q = (calor de fuso) (massa)
 20

Mudanca de estado na agua

Liquido ---> Vapor

Requer energia
(endotermica).
Por que??
+ energy
Para romper as forcas
chamadas de ligacoes
de hidrogenio
Curva de aquecimento/resfriamento 21

para agua

Evaporate water
Heat water

Note that T is
Melt ice
constant as ice melts
Calor e mudancas de estado pressao22
constante: Entalpias (DH)
Qual a quantidade de calor necessria para
fundir 500 g de gelo e aquecer a gua ate toda
ela se transformar em vapor ate 100 C?
DHf Calor de fusao do gelo = 333 J/g
Calor especifico da agua liquida = 4.2 J/gK
DHv Calor de vaporizacao = 2260 J/g

+333 J/g +2260 J/g

 Calor & mudancas de estado
23

Qual a quantidade de calor necessria para fundir 500 g

de gelo e aquecer a gua ate toda ela se transformar em
vapor ate 100 C?
1. Para fundir o gelo
q = (500. g)(333 J/g) = 1.67 x 105 J
2. Para aumentar a temperatura da agua liquida de 0 oC to
100 oC
q = (500. g)(4.2 J/gK)(100 - 0)K = 2.1 x 105 J
3. Para evaporar a agua a 100 oC
q = (500. g)(2260 J/g) = 1.13 x 106 J
4. Energia termica total = 1.51 x 106 J = 1510 kJ
 Reativitidade Quimica
24

O que leva as reaes qumicas a ocorrerem?

H razoes termodinmicas e cinticas!
H abaixo alguns exemplos de "foras motrizes"
para reaes que so favorecidas pelos
produtos.
formao de um precipitado
formao de gs
formao de H2O (reao cido-base)
transferncia de eltrons em uma bateria
reacoes exotermicas (liberacao de calor)
 25

Transferencia de energia
(calor) em processos fisicos
CO2 (s, -78 oC) ---> CO2 (g, -78 oC)

Transferencia de calor da vizinhanca para o do sistema (processo endotermico).

 26

CO2 gas

E = E(final) - E(inicial)
= E(gas) - E(solido)

CO2 solido
 27

Transferencia de energia
termica na mudanca de estado
CO2 (s, -78 oC) ---> CO2 (g, -78 oC)
Dois fenomenos estao ocorrendo aqui!
Moleculas do gas tem maior energia
cinetica.
Tambem, TRABALHO! esta sendo
feito contra a atmosfera pois
ocorre expansao de volume!
 28

PRIMEIRA LEI DA
TERMODINAMICA
Calor envolvido

E = q + w Trabalho feito pelo

sistema
Variacao de energia

Energia e conservada!
de
 29
Calor entra Calor sai
(endotermico), +q (exotermico), -q

SYSTEM

E = q + w

Sistema sofre w Sistema realiza w

(+w) (-w)
 30

ENTALPIA
A Maioria das reacoes quimicas ocorrem a P
constante, logo:

Calor transferido a pressao constante P = qp

qp = H where H = enthalpy

E entao E = H + w (se w is usualmente pequeno)

H = calor transferido a P constant E
H = mudanca na energia termica do sistema
H = Hfinal - Hinitial
 Entalpia e Primeira Lei da Termodinamica 31

DE = q + w
A pressao constante, q = DH and w = -PDV (o sinal
depende da
nossa logica!!!)

DE = q + w
DE = DH - PDV
DH = DE + PDV

6.7
 32

ENTALPIA
H = Hfinal - Hinitial

se Hfinal > Hinitial entao H sera positivo

Processo sera ENDOTERMICO

se Hfinal < Hinitial entao H sera negativo

Processo sera EXOTERMICO
 USANDO ENTALPIA 33

Considere a formacao de agua

H2(g) + 1/2 O2(g) --> H2O(g) + 241.8 kJ

Reacao Exotermica calor e umproduto e

H = 241.8 kJ
 USANDO ENTALPIA 34

Obter H2O liquida a partir de

H2 + O2 involve duas etapas
exotermicas
H2 + O2 gas

H2O vapor Liquid H2O

 35

USANDO ENTALPIA
Sintetizar H2O a partir de H2 e O2 involve
duas etapas.
H2(g) + 1/2 O2(g) ---> H2O(g) + 242 kJ
H2O(g) ---> H2O(liq) + 44 kJ
-----------------------------------------------------------------------

H2(g) + 1/2 O2(g) --> H2O(liq) + 286 kJ

Exemplo de LEI DE HESS
Se uma reacao for a soma de 2 ou mais,
o H total sera a soma dos Hs
individuais.
 36
A entalpia padrao de uma reacao (DH0 ) sera a variacao da
entalpia da reacao feita a 1 atm.

aA + bB cC + dD

DH0rxn = [ cDHf0 (C) + dDHf0 (D)] - [ aDHf0 (A) + bDHf0 (B)]

DH0rxn = S nDH0f (products) - S mDH0f (reactants)

Lei de Hess: Quando reagentes sao convertidos em

produtos, a variacao de entalpia sera a mesma se a reacao
ocorresse em uma ou varias etapas.

(Entalpia e uma funcao de estado; apenas importa the start

and end)
6.5
 Lei de Hess 37

& Diagrams de niveis de Energia

Formacao de H2O liquida

pode ocorrer em uma ou
mais etapas.

Htotal sera o mesmo

independente do caminho
percorrido.
 Lei de Hess
38

& Diagramas de Niveis de Energia

Formacao do CO2 pode ocorrer

em uma ou duas etapas

Htotal sera o mesmo

independente do caminho
percorrido.
 39

Esta equao vlida porque H uma

funo de estado

Estas dependem apenas do estado do

sistema e no sobre como o sistema
chegou l.

V, T, P, energia - e sua conta bancria!

Ao contrrio de V, T e P, no se pode
medir H absoluta; somente sua variao
H.
 40

Entalpia Padrao
Maioria dos valores de H sao indicados
como Ho
Medidos sob condicoes-padrao
P = 1 bar = 105 Pa = 1 atm /1.01325
Concentracao = 1 mol/L
T = usually 25 oC
Com toas reagentes na forma alotropica
mais abundante nas condicoes-padrao
e.g., C = graphite and O2 = gas
 Valores de Entalpia 41

Depende de como sao escritas as reacoes e qual o

estado fisico dos reagentes e produtos
H2(g) + 1/2 O2(g) --> H2O(g)
H = -242 kJ
2 H2(g) + O2(g) --> 2 H2O(g)
H = -484 kJ
H2O(g) ---> H2(g) + 1/2 O2(g)
H = +242 kJ
H2(g) + 1/2 O2(g) --> H2O(liquid)
H = -286 kJ
 42

Valores de Entalpia Padrao

NIST (National Institute for Standards and
technology) fornece os valores de
Hfo = entalpia padrao molar de formacao
a variacao de entalpia envolvida na
formacao de 1 mol de um composto nas
condicoes-padrao.
 Hf enthalpiapadrao
o, 43

molar de formacao
H2(g) + 1/2 O2(g) --> H2O(g)
Hfo (H2O, g)= -241.8 kJ/mol
Por definicao,
Hfo = 0 para elementos na forma
alotropica mais abundante.
44
Usando Valores de entalpia padrao 45

Use Hs para calcular a variacao de

entalpia da reacao
H2O(g) + C(grafite) --> H2(g) + CO(g)

(produto conhecido como gas de agua)

 Usando Valores de entalpia-padrao 46

H2O(g) + C(grafite) --> H2(g) + CO(g)

Das tabelas de referencia:
H2(g) + 1/2 O2(g) --> H2O(g) Hf = - 242 kJ/mol
C(s) + 1/2 O2(g) --> CO(g) Hf = - 111 kJ/mol
Usando Valores de entalpia-padrao
47

H2O(g) --> H2(g) + 1/2 O2(g) Ho = +242 kJ

C(s) + 1/2 O2(g) --> CO(g) Ho = -111 kJ
--------------------------------------------------------------------------------

H2O(g) + C(graphite) --> H2(g) + CO(g)

Honet = +131 kJ

Para converter 1 mol de agua para 1 mol de H2

e CO requere-se 131 kJ de energia.
The water gas reaction is ENDOtermica.
 Usando Valores de entalpia-padrao
48

Como Em geral, se TODOS os

calcular o
H de uma valores de entalpia de
reacao? formacao sao conhecidos:

Horxn = S Hfo (produtos) - S Hfo (reagentes)

Lembre-se sempre que = final inicial

Usando Valores de entalpia-padrao
49

Calcule o calor combustao do metanol, i.e.,

Horxn para:
CH3OH(g) + 3/2 O2(g) --> CO2(g) + 2 H2O(g)
Horxn = S Hfo (prod) - S Hfo (react)
 Calcule a entalpia padrao de formacao do CS2 (l): 50

C(graphite) + O2 (g) CO2 (g) DH0 = -393.5 kJ

S(rhombic) + O2 (g) SO2 (g) DH0 = -296.1 kJ
CS2(l) + 3O2 (g) CO2 (g) + 2SO2 (g) DH0 = -1072 kJ
1. Escrever a reacao de formacao padra do CS2

C(graphite) + 2S(rhombic) CS2 (l)

2. Somar as reacoes dadas para obter a reacao desejada.
C(graphite) + O2 (g) CO2 (g) DH0 = -393.5 kJ
2S(rhombic) + 2O2 (g) 2SO2 (g) DH0 = -296.1x2 kJ
+ CO2(g) + 2SO2 (g) CS2 (l) + 3O2 (g) DH0 = +1072 kJ

C(graphite) + 2S(rhombic) CS2 (l)

6.5 DH0rxn= -393.5 + (2x-296.1) + 1072 = 86.3 kJ
Benzeno (C6H6) queima ao ar para produzir dioxido de 51
carbono e agua liquida. Quanto de calor e liberado mna
queima de um mol de benzeno? A entalpia-padrao de
formacao do benzeno e 49.04 kJ/mol.

2C6H6 (l) + 15O2 (g) 12CO2 (g) + 6H2O (l)

DH0rxn = S nDH0f (products) - S mDH0f (reactants)

DH0rxn = [ 12DHf0 (CO2)+ 6DHf0 (H2O)] - [ 2DHf 0 (C6H6)]

DH0rxn = [ 12x393.5 + 6x187.6 ] [ 2x49.04 ] = -5946 kJ

-5946 kJ
= - 2973 kJ/mol C6H6
2 mol

6.5
 Usando Valores de Entalpia -padrao
52

CH3OH(g) + 3/2 O2(g) --> CO2(g) + 2 H2O(g)

Horxn = S Hfo (prod) - S Hfo (react)

Horxn = Hfo (CO2) + 2 Hfo (H2O)

- {3/2 Hfo (O2) + Hfo (CH3OH)}
= (-393.5 kJ) + 2 (-241.8 kJ)
- {0 + (-201.5 kJ)}
Horxn = -675.6 kJ por mol of metanol
The entalpia de dissolucao molar (DHsol) sera o calor envolvido
53
na dissolucao de um mol de um soluto em um solvente a uma
certa temperatura e pressao
DHsoln = Hsoln - Hcomponents

Qual destas substancias

pode ser usadas para fundir
o gelo?

6.6
 O Processo de dissolucao do NaCl 54

DHsoln = Step 1 + Step 2 = 788 784 = 4 kJ/mol

6.6
 55

Formulas Molecular e Empirica

 Formulas Empirica 56

Quando uma composio do composto conhecido

percentualmente, a sua frmula pode ser calculada.
Em primeiro lugar, determina-se a menor relao de
nmero inteiro de mol de elementos no composto.
Esta proporo d os ndices na frmula emprica.
A frmula emprica para um composto a frmula com
a menor razo molar, nmero inteiro compreendido
entre os elementos.
A formula molecular pode ser um multiplo da empirica!
 57

Calculando Formulas Empiricas

1. Transforme Percentagem para massa

2. Transforme Massa para mol

3. Divida pelo menor coeficiente molar

4. Multiplicar ate que todos coeficientes

se tornem inteiros
 58

PROBLEMA 1
Acetato de metila um solvente vulgarmente
usado em algumas tintas, tintas e adesivos.
Determinar a frmula emprica para o acetato
de metila, cuja anlise qumica foi:

48,64% de carbono,

8,16% de hidrogenio,

43,20% de oxignio.
 59

Etapa 1. Percentagem para Massa

Vamos supor que temos uma amostra de
100. g de acetato de metila. Isto significa
que a percentagem de cada elemento
tambm o nmero de gramas desse
elemento.

48.64% C = 48.64 g C

8.16% H = 8.16 g H

43.20% O = 43.20 g O
 60
Etapa 2: Massa para mol
Converter cada massa para mol usando massa molar do
elemento.
48.64 g C x 1 mol C = 4.053 mol C
12.0 g C
8.16 g H x 1 mol H = 8.08 mol H
1.01 g H
43.20 g O x 1 mol O = 2.700 mol O
16.0 g O
Etapa 3. Dividir pelo menor coef. molar
Carbon: 4.053 mol / 2.700 mol = 1.501 = 1.5
Hydrogen: 8.08 mol / 2.700 mol = 2.99 = 3
Oxygen: 2.700 mol / 2.700 mol = 1.000 = 1
 61

Etapa 4. Tornar os coeficientes inteiros

A razao encontrada C:H:O is 1,5:3:1

Para que todos sejam inteiros multiplica-se por 2

C 3, H 6, O 2
Entao a formula empirica sera C3H6O2.

MAS SERA ESTA A FORMULA MOLECULAR???

Como dissemos, a formula molecular pode ser um
multiplo desta
 62

PROBLEMA 2

O cido succnico uma substncia produzida por

lquens. A anlise qumica indica que sua
composicao percentual e 40,68% de carbono, 5,08%
de hidrognio, e 52,24% de oxignio. Sua massa
molar de 118,1 g / mol.

Determinar as frmulas empricas e moleculares para

o cido succnico.
 63

Etapa 1
40.68 % C = 40.68 g C x 1mol C = 3.390 mol C
12.0 g C
5.08 % H = 5.08 g H x 1 mol H = 5.03 mol H
1.01 g H
54.24% O = 54.24 g O x 1 mol O = 3.390 mol O
16.0 g O
C: H:O
3.390 mol: 5.03 mol: 3.390 mol
3.390 mol 3.390 mol 3.390 mol

1 : 1.48: 1 1 : 1.5 : 1, multiply by 2 C2H3O2

 64
Etapa 2
Massa Molar da formula empirica:
(2 x 12.0 g/mol) + (3 x 1.01 g/mol) + (2 x 16.0 g/mol)
= 59.0 g/mol

Massa molar do acido succinico = 118.1 g/mol

Multiplicador = 118.1 g/mol = 2

59.0 g/mol

2 x C2H3O2 = C4H6O4
 65

Problema 3
Calcule a formula empirica do composto que tem 38.67 %
C, 16.22 % H, and 45.11 %N.
Resolvendo
Assumindo 100 g:
38.67 g C x 1mol C = 3.220 mol C
12.01 gC
16.22 g H x 1mol H = 16.09 mol H
1.01 gH
45.11 g N x 1mol N = 3.219 mol N
14.01 gN
Divida por 3.219!
C3.22H16.09N3.219 Obtera
C1H5N1
 CALORIMETRIA
66

Medida de calores de reacao

Volume Constante
Volume Bomb
Calorimetrica
Queima uma amostra
combustivel.
Mede-se o calor
liberado reacao.
Deriva H para a
reacao.
 Calorimetria
67

Parte do calor ada reacao aquecera

a agua
qagua = m.c. T

Parte do calor ada reacao aquecera

bomba
qcalorim = Cp (J/K)(T)

Calor Total envolvido= qtotal = qwater + qbomb

 Medindo calor de Reacao
68

CALORIMETRIA

Calcule o calor de combustao do octano.

C8H18 + 25/2 O2 --> 8 CO2 + 9 H2O
Na queima de 1.00 g of octano
Temperatura vai de 25.00 to 33.20 oC
Calorimetro contem 1200 g agua
Cp calorimetro = 837 J/K
 Medindo calor de Reacao 69
CALORIMETRIA
Etapa 1 Calc. calor transferido da reacao para
agua.
q = (4.184 J/gK)(1200 g)(8.20 K) = 41,170 J

Etapa 2 Calc. calor transferido da reacao para

calorimetro
q = Cp(T)
= (837 J/K)(8.20 K) = 6860 J

Etapa 3 Calor Total

41,170 J + 6860 J = 48,030 J
Calor da combustao de 1.00 g of octano = - 48.0 kJ