Cap 05 PQ311 2016-2

ESTEREOQUMICA ORGNICA
1. INTRODUCCIN
Importancia de la estereoqumica en los medicamentos
"Durante su embarazo, a mi madre le recetaron talidomida contra los mareos matutinos. Mi

madre tom talidomida dos veces, dos cucharaditas de t en total. La talidomida fue la
causa de mis discapacidades congnitas, por las que he necesitado 32 operaciones en toda
mi vida y he pasado unos ocho aos en el hospital antes de cumplir los 16, en una ciudad
distinta a la que vivan mis padres".
Lic. Carlos Timan de La Flor

CATLISIS QUIRAL

2. DEFINICIONES PREVIAS
Del griego "stereos" = slido
ESTEREOQUMICA Estudia la arquitectura tridimensional

de las molculas, es decir la disposicin
espacial de los tomos en las molculas
(estereoqumica esttica), y el
comportamiento qumico o reactividad
que depende de dicha estructura
espacial (estereoqumica dinmica)
OBJETIVOS DE LA
ESTEREOQUMICA ESTTICA
Estudio de : Ismeros Conformacionales
Ismeros Geomtricos
Ismeros Configuracionales
Quiralidad o Disimetra

Formas de describir a una molcula

Presentan plano
de simetra

Carbono quiral es aquel que est
unido a cuatro sustituyentes
diferentes.
El objeto y su imagen especular

son un par de enantimeros

3. ISOMERA. TIPOS DE ISOMERA
Dos especies qumicas diferentes se dice que son ismeras cuando tienen la
misma composicin elemental y la misma masa molecular
1-propanol 2-propanol etil metil ter
Ismeros
(C3H8O) constitucionales o
estructurales
Dependiendo de la naturaleza de la diferencia entre las estructuras es posible

clasificar los ismeros en varios subtipos
Ismeros constitucionales o estructurales Estereoismeros

Se distinguen en el orden en el que los tomos Tienen los mismos grupos funcionales y
estn conectados entre s. Pueden contener conectividad, diferencindose en la
distintos grupos funcionales o estructuras organizacin espacial de tomos y enlaces
A. ISMEROS ESTRUCTURALES
Un ismero estructural es un ismero que tiene la misma frmula molecular, pero en el cual
los tomos estn enlazados en un orden diferente dentro de la molcula.
Butano Metilpropano
DE CADENA
Propan-1-ol Propan-2-ol
DE POSICIN
Propan-1-ol Metoxietano
DE FUNCIN
No todos los grupos estn unidos a los mismos centros

Son molculas muy diferentes tanto en sus propiedades fsicas como qumicas .
B. ESTEREOISMEROS
Un estereoismero es un ismero que tiene la misma frmula molecular y la misma secuencia
de tomos enlazados, con los mismos enlaces entre sus tomos, pero difieren en la orientacin
tridimensional de sus tomos en el espacio
ESTEREOISMEROS CONFORMACIONALES
Producidos por la rotacin en torno a un enlace simple C-C.
Interconvertibles a
temperatura
ambiente
ESTEREOISMEROS CONFIGURACIONALES
Estereoismeros no convertibles entre s a temperatura ambiente
Ismeros geomtricos, producidos Ismeros pticos,
por la presencia de un doble enlace producidos normalmente por la presencia de
en la molcula un centro quiral (carbono asimtrico)

Los ismeros configuracionales son estreoismeros aislables por separado a temperatura
ambiente o prxima a ella. En la mayor parte de los casos para transformar uno en otro, no basta
con realizar giros alrededor de enlaces sencillos sino que es necesario romper y formar enlaces.
Dos estereoismeros configuracionales pueden ser entre s enantimeros o diasteremeros
(diastereoismeros).
Los enantimeros son estereoismeros configuracionales que son

imgenes especulares no superponibles entre s. Son quirales.
Los diasteremeros son estereoismeros configuracionales que NO son

imgenes especulares entre s

VISIN GLOBAL DEL PROBLEMA
ESTRUCTURALES
ISMEROS
CONFORMACIONALES
ESTEREOISMEROS
CONFIGURACIONALES
Diasteremeros Enantimeros
No son imgenes Imgenes especulares no
especulares superponibles
4. ISOMERA CONFORMACIONAL
Se denominan conformaciones (o confrmeros) a las diferentes disposiciones de

los tomos que se convierten muy fcilmente unas en otras y que se efectan por
rotacin de sus enlaces simples.
El enlace sigma rota!!

4.1. ISOMERA CONFORMACIONAL EN ALCANOS
A) ANLISIS CONFORMACIONAL DEL ETANO
El enlace C-C simple tiene libertad de giro a lo largo de

su eje. Eso provoca diferentes conformaciones en la
molcula del alcano (confrmeros)
Conformacin Vista lateral Vista frontal
Alternada
Nota: No son
ismeros,
porque a
temperatura
ambiente se
Eclipsada
interconvierten
con mucha
facilidad

Representacin Alternadas Eclipsadas Alternadas
Lneas y cuas
Caballete
Newman

El giro en torno al enlace simple C-
C provoca acercamientos entre
otros orbitales. Eso tiene
repercusin en el contenido
energtico de la molcula

Por qu la conformacin eclipsada es menos estable que la alternada?
La grfica muestra la
evolucin de la energa a
medida que los hidrgenos
no enlazados se acercan. A
distancias cortas existe una
fuerte repulsin entre las
nubes electrnicas, que
disminuye rpidamente a
medida que los hidrgenos
se alejan
Dos hidrgenos eclipsados estn a 2.3 A mientras que los alternados estn a 2.5 A. Aunque las
distancias son muy similares, la interaccin es muy sensible y la diferencia de energa es importante.

B) ANLISIS CONFORMACIONAL DEL PROPANO
El propano tiene un perfil semejante al del etano pero con una barrera de
energa mayor entre la conformaciones eclipsada y alternada .
H
H CH3
H3C H
H H
H C C
H CH3
H
H H HH
H H H
Conformacin eclipsada
H
H3C H
H H H H
H
H
C C H3C
H H
H H H3C H
H H
Conformacin alternada

C) ANLISIS CONFORMACIONAL DEL BUTANO
El caso del butano es ms complejo porque los grupos metilo interaccionan

entre s de forma diferente en cada conformacin.

La diferencia energtica que existe entre el
mnimo de energa ms bajo (conformacin con
los metilos antiperiplanares; 180) y los otros
mnimos locales (conformaciones con los metilos
en gauche; 60 y 300) es de 0.9 kcal/mol. Esta
energa mide la interaccin estrica
desestabilizante que tiene lugar entre dos
grupos Me en disposicin gauche.

4.2. ISOMERA CONFORMACIONAL EN CICLOALCANOS
A) CONFORMACIONES DEL CICLOHEXANO

El ciclohexano es especial puesto que es tan estable como los alcanos. Probablemente
esta es la causa de que sea una unidad muy abundante en sustancias naturales. Por
qu?
Si el ciclohexano fuera plano, el
anillo tendra un ngulo interno de
120, muy inadecuado para un
hibridacin sp3. Adems, todos los
hidrgenos estaran eclipsados
En realidad el ciclohexano no es
plano sino que adopta una
conformacin denominada silla,
donde los ngulos internos son
prximos a los ideales de la
hibridacin sp3. En esta
conformacin todos los hidrgenos
estn alternados.

En el ciclohexano se distinguen dos tipos de enlaces con tomos de hidrgeno
segn su posicin relativa dentro de la molcula:
- Ecuatoriales: dispuestos a lo largo del plano ecuatorial de la molcula (6)
- Axiales: dispuestos perpendicularmente al plano de la molcula (3 + 3)
La interconversin entre los dos

confrmeros silla, provoca que los
hidrgenos sean al 50 % axiales y
ecuatoriales

Debido a la libertad de giro de los
enlaces simples C-C el ciclohexano
tiene otras conformaciones adems
de la de silla
Conformacin de bote Conformacin de bote Conformacin de silla

torcido
Tensin en enlaces Sin tensin en enlaces
Pequea tensin en enlaces
Dos enlaces eclipsados Sin enlaces eclipsados
Dos enlaces parcialmente
Dos hidrgenos con Hidrgenos sin problemas
eclipsados
problemas estricos estricos
Dos hidrgenos con pequeos
problemas estricos

La silla es el conformero mayoritario a temperatura ambiente
La consecuencia de este movimiento de inversin de la conformacin silla es que
las posiciones axiales pasan a ser ecuatoriales y viceversa. Esto es especialmente
relevante cuando el anillo de ciclohexano posee sustituyentes.

B) CONFORMACIONES DEL CICLOHEXANO SUSTITUIDO
Cuando el ciclohexano tiene un sustituyente, las dos sillas en equilibrio dejan de estar
degeneradas en energa. En general, la conformacin con el sustituyente en ecuatorial
es ms estable, como lo demuestran los siguientes datos experimentales.
Cambio de energa libre del equilibrio axial-ecuatorial para varios sustituyentes R

(Energas conformacionales)
R G(kcal/mol) R G(kcal/mol)
H 0 F 0.25
CH3 1.75 Cl 0.52
CH3CH2 1.75 Br 0.55
(CH3)2CH 2.20 I 0.46
(CH3)3C >5 OH 0.94
CO2H 1.41 CH3O 0.75
CO2CH3 1.29 NH2 1.40

Por qu el grupo metilo tiene una energa conformacional de 1.75 kcal/mol?.
La interaccin gauche entre dos

metilos tiene un coste energtico de
0,9 Kcal/mol
En el metilciclohexano hay dos interacciones de

este tipo
Por ello un grupo metilo en axial es

ms inestable por un valor de
aproximadamente 1.8 kcal/mol.
Los sustituyentes son menos estables en disposicin axial debido a la interaccin con los
grupos metileno en posiciones 3 y 5. Dependiendo del tamao del sustituyente la interaccin
ser ms o menos severa y el valor de la energa conformacional ser ms o menos
grande.

Equilibrio entre confrmeros

Conformaciones de los ciclohexanos 1,1 disustituidos
Los ciclohexanos 1,1-disustituidos no tienen ismeros configuracionales
Su equilibrio conformacional ser degenerado si R y R' son iguales.

Si son diferentes, predominar la forma silla que tenga en axial el grupo
de menor energa conformacional.

Ismero 1,2 cis
Ismero 1,2 trans

1,2-dimetilciclohexano
Ismero 1,2 cis
Las dos
conformaciones
son igual de
estables
Ismero 1,2 trans
Las dos
conformaciones
NO son igual de
estables
Ms estable

Ismero 1,3 cis
Ismero 1,3 trans

1,3 -dimetilciclohexano
Ismero 1,3 cis
Ismero 1,3 trans

Ismero 1,4 cis
Ismero 1,4 trans
En cada caso el equilibrio conformacional estar desplazado hacia la forma

silla que menos sustituyentes tenga en axial y/o la que tenga el sustituyente
de mayor energa conformacional en disposicin ecuatorial.

cis-1-t-butil-4-bromociclohexano
La conformacin con el grupo terc-butilo en ecuatorial es prcticamente la

nica conformacin que existe.

5. ISOMERA GEOMTRICA
Para que exista isomera geomtrica se deben cumplir dos condiciones:

1.- Rotacin impedida (por ejemplo con un doble enlace)
2.- Dos grupos diferentes unidos a un lado y otro del enlace

La isomera cis/trans se puede dar tambin en sistemas cclicos donde la
rotacin en torno al enlace simple est impedida
Los ismeros geomtricos son diasteroisomros porque

entre ellos no son imgenes especulares

La isomera geomtrica tiene efecto sobre las propiedades fsicas
1,2-dicloroeteno
Ismero Punto Fusin (C) Punto Ebullicin (C)
cis -80 60
trans -50 48
2- buteno
Ismero Punto de Fusin (C) Punto Ebullicin (C)
cis -139 4
trans -106 1
El ismero cis tiene un punto de ebullicin ms alto que el ismero trans
El ismero cis tiene un punto de fusin ms bajo que el ismero trans

Por qu el ismero cis tiene mayor punto de ebullicin?
cis-1,2-dicloroeteno cis-2-buteno
El tomo de Cloro tira de los electrones de enlace Los grupos metilo empujan electrones hacia
polarizando la unin C-Cl el carbono del doble enlace, polarizando el
encale C-C
El ismero cis es ms polar
Por qu el ismero cis tiene menor punto de fusin?

La forma en U del ismero cis dificulta el empaquetamiento en estado slido. Las
dbiles fuerzas intermoleculares que se establecen en este caso explican que
funda a menores temperaturas que el ismero trans, cuya forma permite un
empaquetamiento ms eficaz.
El ismero cis es menos simtrico

6. ISOMERA PTICA
6.1. ONDA ELECTROMAGNTICA
Una radiacin electromagntica est formada por dos componentes, elctrico y
magntico, los que tienen la misma longitud de onda y frecuencia (estn en fase) y
en consecuencia la misma rapidez, pero viajan en planos mutuamente
perpendiculares.
B
|E| = c |B|

Un electrn slo que vibra emite una r.e.m. polarizada.
Si vibra verticalmente emite luz verticalmente
polarizada, y si vibra horizontalmente emite luz
polarizada horizontalmente.
Solo se representa el vector elctrico!

6.2. LUZ NATURAL
Las fuentes de luz comunes, como una lmpara incandescente, el sol o un

fluorescente, emiten luz no polarizada, ya que los electrones que producen la luz
vibran en direcciones al azar.
Luz Natural = Luz no polarizada

6.3. LUZ POLARIZADA
Podemos lograr luz polarizada seleccionando ciertos planos de vibracin de

un haz luminoso.

Polarizador: Prisma de Nicol

6.4. ACTIVIDAD PTICA
Ciertas sustancias
tienen la propiedad
de desviar el plano
de la luz polarizada.
Se dice que tienen
actividad ptica.
Son sustancias
quirales.
(Dextrorrotatorio si
lo desva hacia la
derecha, y
levorrotatorio si lo
desva a la izquierda)
Sino desva la luz

polarizada se
denominan
sustancias aquirales.

La mayora de sustancias no desvan el plano de polarizacin de la luz,
no son pticamente activas, pero los ismeros pticos s lo son
En la pareja de enantimeros, ambos desvan el plano de polarizacin el

mismo nmero de grados, pero en sentidos contrarios (Pasteur, 1848)

El tartrato de sodio y amonio, pticamente
inactivo, exista como una mezcla de dos clases
diferentes de cristales que eran imgenes
especulares entre s. Pasteur separ la mezcla
cuidadosamente en dos montones uno de
cristales derechos y el otro de izquierdos.
CIDO L (+) tartrico CIDO D (-) tartrico
La mezcla original era pticamente inactiva; sin
embargo, cada grupo de cristales por separado
CIDO MESO tartrico
era pticamente activo. En todas las dems
propiedades, ambas sustancias eran idnticas

Una sustancia pticamente activa es la que desva el plano de la luz polarizada
Rotacin observada
longitud celda
A travs del polarmetro podemos calcular la c concentracin muestra
rotacin especfica de la muestra D longitud onda luz sodio
Giro en el sentido de las agujas del reloj Giro en sentido contrario de las agujas del reloj
Sustancia dextrgira: Sustancia levgira:
cido (+) Lctico cido (-) Lctico

Extrado del tejido muscular Extrado de la fermentacin
de azcares

Por qu los ismeros pticos desvan el plano de polarizacin de la luz?
Las molculas de los ismeros pticos

son quirales, existen en dos formas,
imgenes especulares, que no son
superponibles
Esta falta de simetra en las molculas puede estar

producida por varas causas, la ms frecuente es
que en ellas exista un estereocentro, en general un
carbono unido a cuatro sustituyentes diferentes
(carbono quiral).

Accin de las moleculas aquirales y quirales ante la luz polarizada

Enantimeros y Quiralidad

Ejercicio: Cul de estas molculas es quiral?

Las molculas que contienen un estereocentro son siempre quirales
Ojo: Existen molculas sin estereocentro que son quirales y molculas con ms de
un estereocentro que no son quirales
importante!
Los enantimeros tienen las mismas
propiedades qumicas y fsicas, a
excepcin de su respuesta ante la luz
polarizada (actividad ptica). Por ello se
les denomina ismeros pticos.
Las molculas aquirales son pticamente inactivas.
La mezcla 1:1 de los enantimeros (+) y (-) de una molcula quiral se

denomina mezcla racmica o racemato y no desva la luz polarizada

6.5. QUIRALIDAD Y ELEMENTOS DE SIMETRA
La presencia o ausencia de propiedades estereoqumicas (actividad ptica) en una
molcula depende de si la molcula se puede superponer o no con su imagen
especular (es decir si es la molcula quiral) .
A su vez, esto ltimo depende del grupo de simetra al que pertenece la molcula,
ya que slo ciertos grupos la presentan (Cn y Dn en la Notacin de Shoenfliess).
La clasificacin en grupos de simetra se basa en la ausencia o presencia de ciertos
elementos de simetra: ejes simples, ejes alternantes, centros y planos de
simetra.
Matemticamente se puede demostrar que toda molcula que posea un plano,

centro o un eje alternante de simetra se puede superponer con su imagen
especular.
Las molculas que tengan estos elementos de simetra no exhiben actividad
ptica.
Las molculas que slo presentan ejes simples o ningn elemento de simetra son
quirales o disimtricas y exhiben actividad ptica.

Molculas No Quirales Molculas Quirales
Superponibles Imgenes especulares

No Superponibles
Cuando una molcula es

superponible con su Dos enantimeros
imagen especular se dice desvan el plano de la
que no luz polarizada en la
es pticamente activa y, misma magnitud
por tanto, es incapaz de pero en sentidos
desviar el plano de la luz opuestos.
polarizada.

6.6. MOLCULAS QUIRALES SIN ESTEREOCENTRO
Existen molculas quirales que no tienen estereocentro: Alenos, Bifenilos, .. y
molculas con estereocentros que no son quirales
Alenos
No hay plano de
simetra. La
molcula y su
Bifenilos imagen especular
no son
superponibles
Binaftilos

7. CONFIGURACIN (de un estereocentro)
Por configuracin se entiende el arreglo espacial que pueden tomar tomos o

grupos unidos a uno o ms carbonos quirales (o a otros centros quirales).
Estos pares de compuestos tienen la misma composicin, y constitucin, pero

diferente configuracin.

CONFIGURACIN ABSOLUTA DEL ESTEREOCENTRO: NOTACIN R/S
Los qumicos Cahn, Ingold y Prelog establecieron el sistema de nomenclatura R/S

(sistema CIP) para nombrar la configuracin absoluta de un estereocentro.
Configuracin absoluta de un
estereocentro es la disposicin
espacial concreta de los cuatro tomos
o grupos distintos alrededor de ese
centro estereognico. Solo son posibles
2 conf. abs. para un determinado
carbono o centro quiral.
Robert S. Cahn (1899-1981):

Miembro del Instituto Real de
Qumica de Londres.
Christopher Ingold (1893-1970):
Profesor de Qumica del University
College de Londres.
Vladimir Prelog (1906-1998):
Qumico yugoeslavo nacionalizado
suizo. Especialista en estereoqumica,
Nobel de Qumica 1975.
1966 Conferencia de Burgenstock (i c d: Cahn, Ingold, Prelog).

Se asigna a los 4 grupos diferentes unidos a un
estereocentro diferentes prioridades
(importancias) de acuerdo a ciertas reglas.
Se deja el grupo de prioridad menor (d) hacia

atrs y se observa el sentido de giro para ir
desde el grupo de ms prioridad (a) hacia el de
menor (c) de los tres que quedan. Si el sentido
es el de las agujas del reloj, la configuracin es
R (rectus). Al contrario es S (sinister).
1 1
C 2 2
C
4 4
3 3
(R) (S)

Reglas de prelacin (o de prioridad)
El nmero atmico de los tomos

directamente unidos al estereocentro
determina su orden de prioridad.
El tomo de mayor numero atmico tiene la
mayor prioridad. Si uno de ellos es un
hidrgeno, ste ser el de prioridad menor.
Si hay dos tomos iguales unidos al

estereocentro, se observa en la posicin
siguiente qu tomo tiene el nmero atmico
mayor. En caso de nueva coincidencia se sigue
a la siguiente posicin, y as sucesivamente.
Si alguno de los tomos unidos al

estereocentro participa en un enlace doble o
triple, se supone que aqul est unido por
enlaces sencillos a un numero respectivamente
doble o triple de tomos.

8. PROYECCIONES DE FISHER
(Emile Hermann Fischer (1852-1919): Ayudante de Baeyer en Mnich y
Profesor de Qumica en Erlangen, Wurzburgo y Berln. Sus investigaciones
demostraron el vnculo entre la estereoqumica, la qumica orgnica y la
biologa. En 1887 reprodujo por sntesis, a partir de sus elementos, varios
azcares. Premio Nobel de Qumica en 1902. Fischer ide una forma sencilla
de representar los estereocentros de una molcula. )
Hacia adelante
En las proyecciones de Fischer cada carbono tetradrico se representa como una cruz en la que,
las lneas horizontales se dirigen hacia afuera del papel y las verticales hacia adentro.

Cmo asignar la
configuracin?
orientar
Construir proyeccin
Fischer
Determinar
Asignar prioridad configuracin

Si el ltimo grupo en prioridad est en la horizontal y la unin 1 2 3 va en
sentido R la configuracin del estereocentro es opuesta, o sea, S
Si el ltimo grupo en prioridad est en la horizontal y la unin 1 2 3 va en

sentido S la configuracin del estereocentro es opuesta, o sea, R.

La rotacin de una proyeccin de Fischer afecta a la configuracin del estereocentro representado:
El giro de 90 invierte la configuracin
un giro de 90
equivale a un
nmero impar de
intercambios (un
total de tres
interconversiones)
El giro de 180 conserva la configuracin

Este giro de 180
en el plano en una
proyeccin de
Fischer equivale a
un
nmero par de
intercambios de
grupos.

9. MOLCULAS CON MS DE UN CENTRO QUIRAL
Una molcula con n estereocentros tiene un mximo de 2n estereoismeros.
diasteroismeros diasteroismeros diasteroismeros

10. LA FORMA MESO
Por qu en el caso del cido tartrico (cido 2,3-dihidroxibutanodioico), con
dos estereocentros, slo se producen tres estereoismeros?
(+)-cido tartrico []D = +12 p.f. 170 C

()-cido tartrico []D = 12 p.f. 170 C
meso-cido tartrico []D = 0 p.f. 140 C

Una forma meso es un compuesto que contiene dos o ms estereocentros y es
superponible con su imagen especular. Los compuesto meso contienen un plano de
simetra que divide la molcula en dos, de tal forma que una mitad es la imagen
especular de la otra

11. RESOLUCIN DE RACEMATOS
La separacin de enantimeros de mezclas racmicas se denomina resolucin. Los
procedimientos ms utilizados son la resolucin qumica y la resolucin cromatogrfica.
La resolucin qumica consiste en la separacin de los enantimeros de la mezcla racmica

mediante su conversin en una mezcla de diastereoismeros. Para ello, la mezcla de enantimeros
se hace reaccionar con compuesto quiral que recibe el nombre de agente de resolucin.
Una tuerca
de una
helicidad
determinada
slo casar
bien con los
tornillos de
su misma
helicidad.
La resolucin de una mezcla racmica puede llevarse a cabo aprovechando

las diferencias en las propiedades fsicas y/o qumicas de los
diastereoismeros.
Mtodo de resolucin qumica
1.- Formacin diasteremeros

2.- Separacin diasteremeros
3.- Eliminacin del agente de resolucin

Mtodo de resolucin qumica: Resumen

12. EXCESO ENANTIOMRICO O PUREZA PTICA (P.O.)
Se dice que una muestra de una substancia pticamente activa compuesta por un
solo enantimero es pticamente pura.
Cuando mezclamos dos enantimeros en igual proporcin la rotacin ptica es nula
[]=0, se compensa la rotacin del dextrgiro con la del levgiro (mezcla racmica).
Una muestra pticamente pura de S-(+)-2-butanol presenta una rotacin especfica de
+ 13.52 . Por otra parte, una muestra de S-(+)-2-butanol que contiene menos de una
cantidad equimolar de R(-)-2-butanol mostrar una rotacin especfica menor de 13.52
pero mayor de 0. Se dice entonces que esta muestra tiene una pureza ptica menor de
100%.
Por ejemplo, supngase que la muestra tuvo una rotacin especfica de + 6.76. Se dira
que la pureza ptica del S-(+)-2-butanol es 50%.
El trmino pureza ptica se aplica nicamente a un solo enantimero o a mezclas de

enantimeros. No debe referirse a mezclas en las cuales haya algn otro compuesto
presente.

13. ALQUENOS: CONFIGURACIN CIS-TRANS, E-Z
En alquenos disustituidos hay que anteponer la estereoqumica cis

trans de los sutituyentes.
trans-Ciclodeceno
cis-1,2-
Dibromoeteno trans-3-Ciclohexil-1-
(2-metilciclopentil)propeno
cis-Ciclodeceno

En alquenos con dos sustituyentes tambin puede emplearse la nomenclatura
E/Z (E= entgegen o separados, Z= zusammen o juntos) para designar su
estereoqumica relativa. Esta nomenclatura es imprescindible para alquenos tri-
o tetrasustitudos. (Se aplican las mismas reglas de prioridad para los
sustituyentes que en la nomenclatura R/S).
cuando recuerdan
una E, resulta que
son Z y viceversa.

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ESTEREOQUMICA ORGNICA

"Durante su embarazo, a mi madre le recetaron talidomida contra los mareos matutinos. Mi

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Del griego "stereos" = slido

ESTEREOQUMICA Estudia la arquitectura tridimensional

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El objeto y su imagen especular

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Dependiendo de la naturaleza de la diferencia entre las estructuras es posible

Ismeros constitucionales o estructurales Estereoismeros

No todos los grupos estn unidos a los mismos centros

Lic. Carlos Timan de La Flor

Los enantimeros son estereoismeros configuracionales que son

Los diasteremeros son estereoismeros configuracionales que NO son

Lic. Carlos Timan de La Flor

Se denominan conformaciones (o confrmeros) a las diferentes disposiciones de

El enlace sigma rota!!

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A) ANLISIS CONFORMACIONAL DEL ETANO

El enlace C-C simple tiene libertad de giro a lo largo de

Conformacin Vista lateral Vista frontal

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El caso del butano es ms complejo porque los grupos metilo interaccionan

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A) CONFORMACIONES DEL CICLOHEXANO

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La interconversin entre los dos

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Conformacin de bote Conformacin de bote Conformacin de silla

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Cambio de energa libre del equilibrio axial-ecuatorial para varios sustituyentes R

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La interaccin gauche entre dos

En el metilciclohexano hay dos interacciones de

Por ello un grupo metilo en axial es

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Los ciclohexanos 1,1-disustituidos no tienen ismeros configuracionales

Su equilibrio conformacional ser degenerado si R y R' son iguales.

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Ismero 1,2 cis

Ismero 1,2 trans

Lic. Carlos Timan de La Flor

Ismero 1,2 trans

Lic. Carlos Timan de La Flor

Ismero 1,3 cis

Ismero 1,3 trans

Lic. Carlos Timan de La Flor

Ismero 1,3 cis

Ismero 1,3 trans

Lic. Carlos Timan de La Flor

Ismero 1,4 cis

Ismero 1,4 trans

En cada caso el equilibrio conformacional estar desplazado hacia la forma