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Apostila
Qumica Geral
Manaus
2011
Universidade do Estado do Amazonas UEA
Escola Superior de Tecnologia - EST Qumica Geral
NDICE
Unidade 8 Estequiometria 62
Unidade 9 Gases 68
Unidade 10 Solues 74
Unidade 11 Termodinmica 85
Unidade 12 Eletroqumica 94
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A matria o material fsico do universo, tudo que tem massa e ocupa espao.
A matria constituda de relativamente poucos elementos.
No nvel microscpico, a matria consiste de tomos e molculas.
Os tomos se combinam para formar molculas.
As molculas podem consistir do mesmo tipo de tomos ou de diferentes tipos
de tomos.
1.1.3 Elementos
Se uma substncia pura no pode ser decomposta em algo mais, ento ela um
elemento.
Existem 114 elementos conhecidos.
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A cada elemento dado um nico smbolo qumico (com uma ou duas letras).
Os elementos so base de constituio da matria.
A crosta terrestre consiste de 5 elementos principais. So eles: oxignio, silcio,
alumnio, ferro e clcio.
O corpo humano consiste basicamente de 3 elementos principais: oxignio,
carbono e hidrognio
Os smbolos qumicos com uma letra tm aquela letra maiscula (por exemplo,
H, B, C, N, etc.)
Os smbolos qumicos com duas letras tm apenas a primeira letra maiscula
(por exemplo, He, Be).
1.1.4 Compostos
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2.1 cidos
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Volteis possuem baixo ponto de ebulio. Exemplos: HCl, H 2S, HCN, HNO3.
Fixos possuem alto ponto de ebulio. Exemplos: H 2SO4, H 3PO4, H 3BO3.
Hidrcidos
Hidrcidos ( Hn A ):
Exemplos:
- cido clordrico (HCl)
- cido bromdrico (HBr)
- cido ciandrico (HCN)
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Oxicidos:
Observaes:
- seguem a mesma nomenclatura os cidos formados pelos elementos iodo (I) e bromo
(Br), pertencentes tambm coluna 17 ou 7A;
- o elemento flor (F) tambm pertencente coluna 17 ou 7A no forma oxicidos.
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Excees: NH4OH, que uma base solvel porm fraca e o MgOH2 que uma base
insolvel e fraca.
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Exemplos:
Fe(OH)2 - hidrxido de ferro II ou hidrxido ferroso - ferro (Fe) com NOx = +2.
Fe(OH)3 - hidrxido de ferro III ou hidrxido frrico - ferro (Fe) com NOx = +3;
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Base conhecida como soda custica ou lixvia ou "diabo verde". a base mais
importante da indstria e do laboratrio. fabricado e consumido em grandes
quantidades;
Utilizada em produtos para desentupir ralos, pias e limpa forno;
usada na fabricao do sabo. Atualmente, o sabo obtido de gorduras (de boi, de
porco, de carneiro, etc) ou de leos (de algodo, de vrios tipos de palmeiras, etc.).
usada em inmeros processos industriais na petroqumica e na fabricao de papel,
celulose, corantes, etc. muito corrosivo e exige muito cuidado ao ser manuseado.
No existe soda custica livre na natureza, fabricado por eletrlise (decomposio
por corrente eltrica) de soluo aquosa de sal de cozinha (NaCl).
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utilizado em produtos de limpeza domstica tais como: Ajax, Fria, Pato, Veja,
etc.
utilizado na fabricao de sais de amnio, empregados na agricultura e como
explosivos.
2.3 Sais
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Sal normal formado pela neutralizao completa entre um cido e uma base.
No possui nem H+ nem OH- . Exemplo: NaCl
Hidrogenossal ou sal cido um sal que apresenta dois ctions, sendo um
deles H+, e somente um nion. Exemplo: NaHCO3
Hidroxissal ou sal bsico um sal que apresenta dois nions, sendo um deles
OH-, e somente um ction. Exemplo: CaOHCl
Sal duplo ou sal misto um sal que apresenta dois ctions diferentes (exceto
H+) ou dois nions diferentes (exceto OH-) e somente um ction. Exemplos:
CaClClO, NaLiSO4
Sal hidratado apresenta no retculo cristalino, molculas de gua em
proporo definida. A gua combinada dessa maneira chama-se gua de
cristalizao, e a quantidade de molculas de gua indicada, na nomenclatura
do sal, por prefixos. Exemplo: CuSO4.5H2O
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Boratos, Cianetos,
Oxalatos, Carbonatos,
Ferrocianetos,
de alcalinos e de
Ferricianetos, Silicatos, Insolveis
amnio
Arsenitos, Arseniatos,
Fosfitos, Fosfatos, Sulfitos
e Sulfetos
Observaes:
1- Quando se diz que um sal insolvel, na verdade se quer dizer que sua solubilidade
em gua muito pequena, pois nenhuma substncia totalmente insolvel.
2- Todos os sais de metais alcalinos e amnio (NH4+) so solveis.
3- Os sais insolveis sofrem pequena dissociao inica, por isso originam solues
com pequena quantidade de ons, sendo considerados maus eletrolticos.
2.3.3 Nomenclatura
Obedece expresso:
(nome do nion) de (nome do ction)
obtida a partir da nomenclatura do cido que originou o nion participante do sal, pela
mudana de sufixos.
Exemplos:
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Alimentao
Conservao da carne, do pescado e de peles.
Obteno de misturas refrigerantes; a mistura gelo + NaCl(s) pode atingir -22C.
Em medicina sob forma de soro fisiolgico (soluo aquosa contendo 0,92% de
NaCl), no combate desidratao.
Fertilizante na agricultura.
Fabricao da plvora (carvo, enxofre, salitre).
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xidos Bsicos
xidos cidos
xidos Anfteros
xidos Neutros
xidos Duplos
Perxidos
Superxidos
So formados por metais alcalinos e alcalinos terrosos e reagem com gua formando
bases e com cidos formando sal e gua. So formados por metais alcalinos, alcalinos-
terrosos e pelos demais metais com Nox baixo.
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So formados por ametais e reagem com gua formando cidos e com bases
formando sal e gua. So formados por no-metais e por certos metais com Nox
elevado.
So xidos de carter intermedirio entre cido e bsico. Reagem com cidos e bases
formando sal e gua.
Alguns xidos anfteros: Al2O3 , ZnO , PbO, SnO, SnO2, As2O3, As2O5
So todos covalentes e no reagem com base, cido ou gua; mas podem reagir com
oxignio.
CO + H2O No ocorre reao
NO + HCl No ocorre reao
CO + O2 CO2
M 3 O4
Fe, Pb, Mn
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2.4.1.6 Perxidos
2.4.1.7 Superxidos
M2O4 - MO4
M. Alcalinos M. Alc. Terrosos
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+ ou - ou
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2.3.1 Orbitais s
3.3.2 Orbitais p
3.3.3 Orbitais d e f
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4.8 Metais
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4.9 No-metais
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5.1 Conceitos
Ligao qumica: a fora atrativa que mantm dois ou mais tomos unidos.
Ligao inica: resulta da transferncia de eltrons de um metal para um no-
metal.
Ligao covalente: resulta do compartilhamento de eltrons entre dois tomos.
Normalmente encontrada entre elementos no-metlicos. Os exemplos mais
familiares de ligaes covalentes so vistos nas interaes entre elementos no-
metlicos. Exemplo: Br2; C12H22O11.
Ligao metlica: a fora atrativa que mantm metais puros unidos. So
encontradas em metais como o cobre, ferro, alumnio. Nesses metais cada tomo
est ligado a vrios tomos vizinhos. Os eltrons ligantes esto relativamente
livres para mover-se pela estrutura tridimensional do metal. As ligaes
metlicas do origem a tais propriedades metlicas como altas condutividades
eltricas e brilho. Exemplo: Au; Cu
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O cloreto de sdio composto de ons Na+ e Cl-, arranjados em uma rede tridimensional
regular.
A formao do Na+ a partir do Na e de Cl- a partir de Cl2 indica que o tomo de sdio
perdeu um eltron e um tomo de cloro ganhou um. A transferncia de eltrons para
formar ons de cargas opostas ocorre quando tomos envolvidos diferem enormemente
em suas atraes por eltrons. O NaCl um composto comum porque consiste em um
metal de baixa energia de ionizao e um no-metal com alta afinidade por eltrons.
A principal razo para os compostos inicos serem estveis a atrao entre os ons de
cargas opostas. Essa atrao mantm os ons unidos, liberando energia e fazendo com
que eles formem um arranjo ou rede. Uma medida da quantidade de energia necessria
para a estabilizao que se obtm quando os ons de cargas opostas so agrupados em
um composto inico dada pela energia de rede.
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O processo oposto, portanto, a aproximao do Na+ (g) + Cl- (g) para formar NaCl(s)
altamente exotrmico (H = - 788 kJ /mol).
O valor da energia de rede de um slido depende das cargas dos ons, de seus tamanhos
e de seus arranjos no slido. O estudo da Termoqumica nos mostra que a energia de
interao entre duas partculas carregadas dada por:
Q1Q2
El
d
Onde:
Q1 e Q2 so as cargas nas partculas;
d a distancia entre seus centros e
k uma constante, 8,99 109 Jm/C2.
A equao anterior indica que as interaes de atrao entre dois ons com cargas de
sinais contrrios aumentam medida que os mdulos de suas cargas tambm aumentam
e que a distncia de seus centros diminui, isto , que seus raios diminuem, lembrando
que os tamanhos dos ons aumentam medida que descemos um grupo na tabela
peridica.
Energias de rede de alguns compostos inicos
Mesmo que a energia de rede aumente com o aumento da carga inica, nunca
encontraremos compostos inicos que contenham ons Na2+. O segundo eltron a ser
removido teria de vir de um nvel mais interno do tomo de sdio, que requer uma
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Um segundo eltron teria que ser adicionado ao prximo maior nvel do tomo de cloro,
que seria energicamente muito desfavorvel. Conseqentemente, nunca observaremos
Cl2- em compostos inicos.
As configuraes eletrnicas podem prever a formao de on estvel:
Mg: [Ne]3s2
Mg+: [Ne]3s1 no estvel
Mg2+: [Ne] estvel
2 5
Cl: [Ne]3s 3p
Cl-: [Ne]3s23p6 = [Ar] estvel
Como as energias de ionizao aumentam de forma rpida para cada eltron removido
sucessivamente, as energias de rede dos compostos inicos so em geral grandes o
suficiente para compensar apenas a perda de trs eltrons dos tomos. Naturalmente,
encontramos ctions com cargas 1+, 2+ ou 3+ em compostos inicos. Entretanto,
muitos metais de transio tm mais de trs eltrons alm do cerne do gs nobre.
Para formao do ction precisamos lembrar que quando os eltrons so removidos de
um tomo para formar um ction, eles sempre so removidos primeiro do orbital com
maior nmero quntico principal disponvel, n. Portanto, para formar ons, os metais de
transio perdem primeiro os eltrons s do nvel de valncia, em seguida, tantos eltrons
d quantos necessrios para atingir a carga do on.
Consideremos o ferro com configurao eletrnica [Ar] 3d 64s2 ao formar o ction Fe2+,
os dois eltrons 4s so perdidos, levando a uma configurao eletrnica [Ar] 3d6. A
remoo de um eltron adicional fornece o on F 3+, cuja configurao eletrnica
[Ar] 3d5
Como nesse exemplo, os metais de transio quase sempre no formam ons com
configuraes de gases nobres.
Portanto:
As energias de rede compensam a perda de at trs eltrons.
Em geral, os eltrons so removidos dos orbitais em ordem decrescente
de n (i.e. os eltrons so removidos do 4s antes do 3d).
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Nas estruturas de Lewis, cada par de eltrons em uma ligao representado por
uma nica linha:
possvel que mais de um par de eltrons seja compartilhado entre dois tomos
(ligaes mltiplas):
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5.12.1 Eletronegatividade
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eltrons na camada de valncia, mais eletronegativo ser este tomo (quanto menor o
tomo maior a tendncia do tomo em atrair eltrons e tomos com maior nmero de
eltrons na camada de valncia exercem maior atrao sobre os eltrons de outros
tomos).
A primeira e mais usada escala de eletronegatividade foi desenvolvida por Linus
Pauling. Os valores so sem unidades. O flor, F, o elemento mais eletronegativo,
com eletronegatividade igual a 4,0 e os elementos menos eletronegativos (ou os mais
eletropositivos) so o csio, Cs e o Frncio, (Fr), ambos com eletronegatividade iguais a
0,7. Os valores de outros elementos esto entre esses dois extremos.
Excees: O hidreto de ltio, (LiH), e o hidreto de sdio, (NaH), possuem < 1,7, mas
so considerados substncias inicas, devido s suas propriedades serem de compostos
inicos. O dixido de silcio, (SiO2), possui = 1,7, porm, devido s suas propriedades
considerado um composto covalente, pois apresenta propriedades covalentes. O cido
fluordrico, (HF), possui = 1,9, no entanto, considerado um composto covalente,
pois apresenta propriedades covalentes.
Quando tomos de um mesmo elemento qumico compartilham os eltrons numa
ligao, no haver diferena de eletronegatividade, levando formao de uma ligao
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H P C S I Br Cl N O F
------------------------------
eletronegatividade crescente
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Considere HF:
A diferena de eletronegatividade leva a uma ligao polar.
H mais densidade eletrnica no F do que no H.
Uma vez que h duas extremidades diferentes da molcula, chamamos
o HF de um dipolo.
O momento de dipolo, , a ordem de grandeza do dipolo:
Qr
onde Q a grandeza das cargas.
Os momentos de dipolo so medidos em debyes (D).
Carga formal do C: existem dois eltrons no ligantes e trs eltrons dos seis na ligao
tripla, dando um total de 5. O nmero de eltrons de valncia do tomo de carbono 4.
Portanto, a carga formal no carbono 4 5 = -1.
Carga formal do N: para o nitrognio, existem dois eltrons no ligantes e trs eltrons
da ligao tripla. Como o nmero de valncia em um tomo neutro de N 5, sua carga
formal 5 5 = 0. Assim, as cargas formais dos tomos, na estrutura de Lewis, do CN-
so:
Observe que a soma das cargas formais igual carga total no on, 1-. As cargas
formais em uma molcula somam zero, enquanto a soma em um on ser igual carga
do on.
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Para mostrar como a carga formal pode ajudar a verificar entre duas estruturas de Lewis
alternativas qual delas a mais estvel, vamos considerar a molcula de CO 2 que pode
apresentar as seguintes estruturas de Lewis:
OCO OCO
Estrutura 1 Estrutura 2
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A regra do octeto pode ser utilizada para prever as frmulas de muitas substncias, no
entanto, alm de ter suas limitaes para tratar com compostos inicos de metais de
transio, tambm falha em muitas situaes envolvendo ligaes covalentes. Essas
excees regra do octeto so de trs tipos principais:
5..3 Molculas nos quais os tomos adquirem estabilidade com menos de oito
eltrons
Relativamente raro.
As molculas com menos de um octeto so tpicas para compostos dos Grupos
1A, 2A, e 3A.
O exemplo mais tpico o BF3.
As estruturas de Lewis nas quais existe uma ligao dupla BF so menos
importantes que aquela na qual existe deficincia de eltrons.
O berlio
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O boro
O boro forma um composto estvel quando, por meio de trs ligaes covalentes
simples, se liga a trs tomos de flor, constituindo o trifluoreto de boro (BF 3).
Quando o boro, que apresenta trs eltrons de valncia, liga-se aos tomos de flor,
que apresentam sete eltrons de valncia, fica com todos seus eltrons
emparelhados, mas apresenta somente seis eltrons em sua camada de valncia.
O alumnio
5.18.2 Molculas nos quais os tomos adquirem estabilidade com mais de oito
eltrons (expanso do octeto)
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6.3 O efeito dos eltrons no-ligantes e ligaes mltiplas nos ngulos de ligao
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Unidade 8 Estequiometria
2H2 + O2 2H2O
A equao qumica para a formao da gua pode ser visualizada como duas
molculas de hidrognio reagindo com uma molcula de oxignio para formar
duas molculas de gua:
2H2 + O2 2H2O
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A grande maioria dos elementos qumicos so constitudos por uma mistura de dois ou
mais istopos, ou seja, de tomos que apresentam o mesmo nmero atmico (Z), Mas
diferentes nmeros de massa (A).
O espectro de massa tambm usado para determinar a massa de cada istopo e sua
abundncia percentual na constituio do elemento qumico, por meio de seu espectro.
Quando um elemento constitudo por istopos, sua massa atmica (MA)
determinada calculando-se a mdia ponderada das massas atmicas dos seus istopos.
Exemplo:
MA do elemento magnsio: (78,9x24) + (10,0x25) + (11,1x26) = 24,32
100
Quando um elemento formado por um nico tipo de tomo, sua massa atmica (MA)
a massa atmica do elemento.
A massa molecular de uma substncia a soma das massas atmicas de cada tomo em
sua frmula qumica. Portanto:
8.6 Mol
Sabe-se que mesmo as menores amostras contm enormes nmeros de tomos, ons ou
molculas. Em qumica, a unidade para lidar com o nmero de tomos, ons ou
molculas em uma amostra de tamanho normal o mol. O termo mol vem da palavra
latina moles, significa uma massa. Portanto, um mol a quantidade de matria que
contm tantos tomos, ons ou molculas quantos nmeros de tomos em exatamente
12g de 12C isotopicamente puro. Logo mol uma medida conveniente de quantidades
qumicas. Os cientistas determinaram que esse nmero 6,0221421 x 1023 e o
chamaram de nmero de Avogrado.
Generalizando:
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Resumidamente temos:
Se
pesa contm
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Ento:
pesa contm
A frmula molecular pode ser determinada de vrias maneiras. Vejamos algumas delas:
A partir da % em massa calculando a frmula mnima;
Relacionando as % em massa com a massa molecular do composto.
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Quando for preciso calcular a massa de produto obtido a partir de uma amostra
impura, devemos inicialmente calcular qual a parte impura dessa amostra e
efetuar os clculos com o valor obtido;
Quando conhecemos a massa de um produto obtido a partir de uma amostra
impura, devemos inicialmente determinar a massa do reagente puro necessria
para formar a massa do produto. A seguir, relacionamos a massa do reagente
puro com a massa total da amostra.
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Unidade 9 Gases
Presso
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Matematicamente:
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A equao do gs ideal :
P1V1 P2V2
n1T1 n2T2
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Unidade 10 Solues
10.1 Conceito: uma mistura homognea de duas ou mais substncias, onde uma o
solvente meio em que a outra substncia( o soluto) est dissolvida. Quando o solvente
gua a reao dita ocorrer em soluo aquosa.
Solues Aquosas:
Muitas substncias se dissolvem em gua:
Compostos inicos solveis (e cidos e base fortes) dissociam-se em
seus ctions e nions constituintes.
compostos moleculares permanecem intactos enquanto molculas
A compreenso da natureza das substncias em soluo aquosa, bem como as
reaes de que elas participam, fundamental para a compreenso de grande
parte da qumica do mundo natural.
10.2 Propriedades Gerais das solues aquosas
10.2.1 Propriedades eletrolticas
Segundo a teoria inica das solues elaborada por Arrhenius, certas substncias
produzem ons que se movem livremente na soluo aquosa e so condutoras de
corrente eltrica na soluo. Embora a gua no seja condutora de eletricidade, tem a
capacidade de dissolver diversas substncias, algumas das quais se solubilizam em ons
livres. A soluo desses ons eletricamente condutora.
Eletrlito: uma substncia que se dissolve em gua e forma uma soluo
eletricamente condutora. Em geral slidos inicos que se dissolvem em guas so
eletrlitos.
Nem todos os eletrlitos so substncias inicas. Algumas substncias
moleculares se dissolvem em gua e formam ons. A soluo resultante eletricamente
condutora e assim a substncia molecular um eletrlito. Ex: o cido clordrico (HCl)
uma substncia molecular que , em soluo aquosa, produz ons H+ e Cl-.
No-eletrlito: substncia que se dissolve em gua e no condutora, ou muito
pouco condutora. Ex: a sacarose, C12H22O11, o acar comum. Outro exemplo o metanol
CH3OH. lcool usado em solues para limpeza de vidros de automveis.
Os eletrlitos podem ser classificados em:
Fortes dissociam-se completamente em soluo (forma ons). A maioria dos
slidos inicos so eletrlitos fortes e alguns compostos moleculares (como HCl).
Fracos dissociam-se parcialmente em soluo, dando uma frao relativamente
pequena de ons. Em geral so substncias moleculares.
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cido forte cido que se ioniza completamente em gua, eletrlito forte. Ex: HCl,
HNO3, H2SO4, HI, HBr, HClO3, HClO4.
cido fraco aquele que se ioniza parcialmente em gua, eletrlito fraco. Ex: HCN,
HF.
Base forte uma base que em soluo aquosa esta presente inteiramente no forma de
ons um dos quais o on OH -; eletrlito forte. Exs: NaOH, LiOH, KOH, Ca(OH) 2,
Ba(OH)2, Sr(OH)2. Todos os hidrxidos dos metais do grupo 1A e alguns do grupo 2A
(Ca, Ba, Sr) so eletrlitos fortes.
Base fraca aquela que em soluo aquosa esta parcialmente ionizada, eletrlito
fraco. Ex: NH3, Mg(OH)2.
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A equao inica simplificada para qualquer reao entre um cido forte e uma base
forte :
H+ (aq) + OH- (aq) H2O(l)
Embora a gua seja um dos produtos da maioria das reaes de neutralizao, a
reao abaixo, entre a base amnia e um cido, evidencia uma exceo importante.
H2SO4(aq) + 2NH3(aq) (NH4)2SO4(aq)
Os cidos que possuem apenas um tomo de hidrognio cido por molcula
chamado cido monoprtico. Um cido poliprtico um cido capaz de ceder dois ou
mais hidrognios cidos por molcula.
Ex: H3PO4 (cido triprtico) a reao desse cido com quantidades diferentes de
bases leva a formao de sais diferentes.
H3PO4(aq) + NaOH(aq) NaH2PO4(aq) + H2O(l)
H3PO4(aq) + 2NaOH(aq) Na2HPO4(aq) + 2H2O(I)
H3PO4(aq) + 3NaOH(aq) Na3PO4(aq) +3 H2O(l)
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nA
XA
nA nB nC ...
nA
%moldeA x100
n A n B nC ...
Exemplo:
Qual a pecentagem molar da sacarose na soluo?
X sacarosex100
10.5.3 Molalidade
o nmero de mols de soluto dissolvido por quilograma de solvente.
Molalidade de A =
nA
msolvente,kg
Exemplo
Calcule a molalidade do soluto na seguinte soluo: 14,0 g de benzeno, C6H6,
dissolvidos em 25 g de CCl4.
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Exemplo:
4,50 g de amnia so dissolvidos em 3,30 x 102 g de gua. Qual percentagem
do NH3 em massa?
10.6.2 Diluio
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10.6.3 Titulaes
Suponha que sabemos a concentrao em quantidade de matria de uma
soluo de NaOH e que queremos encontrar a concentrao em quantidade de
matria de uma soluo de HCl.
Sabemos:
a concentrao em quantidade de matria de NaOH, o volume de HCl.
O que queremos?
A concentrao em quantidade de matria de HCl.
O que devemos fazer?
Tome um volume conhecido da soluo de HCl. Adicionar lentamente a
soluo padro de NaOH at que a reao de neutralizao entre HCl e
NaOH seja completo.
HCl + NaOH NaCl + H2O
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Para Calcular:
Ento medimos o volume gasto de NaOH, que reagiu com 20 mL de
HCl.
E calculamos a concentrao em quantidade de matria de HCl.
Como para o NaOH e HCl a razo estequiomtrica 1:1, calculamos
direto a concentrao.
Se a concentrao de NaOH 0,10 mol/L e o volume necessrio para
atingir o ponto de equivalncia foi 43 mL, qual a concentrao de HCl?
CHCl x V HCl = CNaOH x VNaOH
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10.7 Solubilidade
10.7.1 Mecanismo de dissoluo
Uma soluo formada quando uma substncia se dispersa uniformemente em
outra.
Um fator muito importante que determina se uma soluo se forma a
intensidade relativa das foras intermoleculares entre as partculas do soluto e
do solvente
E quando as foras atrativas entre as partculas do soluto e do solvente possuem
mdulos comparveis em magnitude com as que existem entre as partculas do
soluto ou entre as partculas do solvente.
Regra: os solventes polares dissolvem solutos polares. Os solventes apolares
dissolvem solutos apolares. Ou seja, semelhante dissolve semelhante.
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Unidade 11 Termoqumica
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Os nutricionistas tambm usam a unidade caloria (cal, com letra maiscula, Cal)
1 Cal = 1.000 cal = 1 kcal
Exemplo: Uma banana contm 70 Calorias = 70 kcal de energia. A energia liberada
quando ela usada pelo corpo como combustvel.
E = Efinal Einicial
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Por exemplo: Queimando 1,0 mol de metano na presena de 2,0 mol de oxignio,
sero liberados 802 KJ como calor e transferido do sistema para vizinhana. O sistema
teria 802 KJ menos energia, ento E = -802 KJ. Essa energia que flui seria detectada e
medida colocando o recipiente em banho-maria e anotando a temperatura do banho
antes e depois da reao.
Note que o E = -802 KJ para reao se refere energia liberada quando os reagentes
so convertidos em produtos. Isto , 802 KJ so liberados quando 1 mol de metano
reage com 2 moles de oxignio.
w=Fxd
Calor a transferncia de energia entre dois objetos.
Exemplo: Imagine uma bola de argila de modelar de 5,4 kg, como nosso sistema. Se
levantarmos at o topo de um muro de altura de 1,6 m, a bola tem energia potencial
relacionada gravidade. medida que a bola cai, sua energia potencial convertida em
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energia cintica. Quando a bola toca o cho, parte da energia cintica usada para
realizar trabalho amassando a bola; o resto liberado como calor.
Para calcular o trabalho realizado para se elevar a bola, utilizamos as equaes:
w = F x d para o trabalho e F = m x g para a fora devida gravidade
Ento:
2 2
F = 5,4 kg x 9,8 m/s = 52,92 kg m/s
2 2 2
w = 52,92 kg m/s x 1,6 m = 85 kg m /s = 85 J
No momento do impacto, suponhamos que a energia cintica seja igual ao trabalho
realizado quando levantamos a bola. Ento, a velocidade no impacto tem o valor de:
2 2 2
Ec = 1/2mv = 85 J = 85 kg m /s
2 2 2 2 2
v = 2Ec/m = (2 x 85 kg m /s )/ 5,4 kg = 31,5 m /s
v = 31,5 m/s
E = q + w
6 moles de gs 7 moles de gs
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w = -PV
11.2 Entalpia
H = E + PV
A entalpia uma funo de estado porque a energia interna, a presso e o volume o
so tambm.
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A entalpia uma funo mais til do que a energia interna, porque que muitas
mudanas qumicas de nosso interesse ocorrem presso constante.
Se uma reao executada em uma srie de etapas, o H para a reao ser igual
soma das variaes de entalpia para as etapas individuais.
Por exemplo:
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A entalpia padro, Ho, a entalpia medida quando tudo est em seu estado padro.
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Unidade 12 Eletroqumica
Zn0 Zn 2+
oxidao agente redutor
H+ H 2
0
reduo agente oxidante
As reaes de oxi-reduo ocorrem quando os eltrons so transferidos do tomo
oxidado para o tomo reduzido.
Semi-reaes
Sn + 2e
Sn2+ 4+
semi-reao de oxidao
2Fe + 2e 2Fe
3+ 2+
semi-reao de oxidao
12.3.1 Procedimento para balancear uma reao redox que ocorre em meio cido
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3 Multiplique cada semi-reao por um nmero inteiro de tal forma que o nmero de
eltrons despendidos em uma semi-reao se iguale ao nmero de eltrons ganhos
na outra.
4 Some as duas semi-reaes e simplifique quando possvel cancelando as espcies
iguais que aparecem em ambos os membros da equao
5 Confira a equao tendo certeza de que existe o mesmo nmero de tomos de cada
tipo e a mesma carga total em ambos os lados.
12.3.2 Procedimento para balancear uma reao redox que ocorre em meio bsico
A energia liberada em uma reao redox espontnea pode ser usada para realizar
trabalho eltrico, isto , produzir energia eltrica. Essa tarefa efetuada numa clula
galvnica ou voltaica, dispositivo no qual a transferncia de eltrons ocorre pelo
caminho externo em vez de diretamente pelos reagentes.
Uma reao espontnea dessa ocorre quando uma tira de zinco colocada em contato
com uma soluo contendo Cu2+ (colorao azul).
Os eltrons so transferidos do Zn0 para o on Cu2+, formando Zn2+ e Cu0. A medida que
a reao prossegue, a cor azul dos Cu2+(aq) vai desaparecendo, o Zn se dissolve e o
cobre metlico (material escuro na lmina de zinco e no fundo do bquer) deposita-se.
Essas transformaes so resumidas pela seguinte equao:
Zn(s) + Cu2+(aq) Zn 2+
(aq) + Cu(s)
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Zn(s) Zn 2+
(aq) + 2e (semi-reao de oxidao)
nions
Ctions
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Resumindo:
A oxidao ocorre no nodo;
A reduo ocorre no ctodo;
Os eltrons fluem espontaneamente do nodo para o ctodo;
O circuito eltrico completado pelo movimento de ons na soluo;
Os nions movimentam-se no sentido do nodo;
Os ctions movimentam-se no sentido do ctodo;
Os compartimentos da clula podem ser separados por uma barreira de vidro
poroso ou por uma ponte salina;
O eletrodo negativo (nodo) perde massa e a concentrao de ctions aumenta
na soluo;
O eletrodo positivo (ctodo) ganha massa e a concentrao de ctions na soluo
torna-se menor;
Funo do fio metlico: permitir a transferncia de eltrons do nodo para o
ctodo.
A diferena de potencial entre dois eletrodos em uma clula voltaica fornece a fora
diretora que empurra os eltrons por um circuito externo. Consequentemente,
chamamos essa diferena de potencial de fora eletromotriz (provoca o movimento de
eltrons) ou fem. A fem de uma pilha, denominada E0cel, tambm chamada potencial
da clula. Como E0cel medido em volts, geralmente nos referimos a ele como voltagem
da clula. Para qualquer reao da clula que prossegue espontaneamente, como da
clula voltaica, o potencial da clula ser positivo.
A fem de uma clula voltaica em particular depende das reaes especficas que
ocorrem no ctodo e no nodo, das concentraes dos reagentes e produtos e da
temperatura, que suporemos ser 25 oC. Nessa seo focaremos as clulas que funcionam
a 25 oC sob condies-padro, isto , com concentraes de 1mol/L para reagentes e
produtos na soluo e 1atm de presso para os gases. Para a clula voltaica Zn-Cu do
exemplo dado, o potencial a 25oC 110V.
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Como toda clula voltaica envolve duas semi-clulas, no possvel medir o potencial-
padro de reduo diretamente. Entretanto, se atribuirmos um potencial-padro de
reduo para determinada semi-reao de referncia, podemos, ento, determinar os
potenciais-padres de reduo de outras semi-reaes em relao quela referncia. Foi
escolhido como referncia a semi-reao de reduo de H+(aq) a H2(g) sob condies-
padro, ao qual atribudo um potencial-padro de reduo de zero volt.
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Verificamos como calcular a fem de uma clula quando reagentes e produtos esto sob
condies- padro. Entretanto, medida que uma clula voltaica descarregada, os
reagentes da reao so consumidos e os produtos so gerados, de forma que as
concentraes dessas substncias variam. A fem cai progressivamente at E = 0, no
ponto no qual dizemos que a pilha acabou. Naquele ponto as concentraes dos
reagentes param de variar; eles esto em equilbrio. Estudaremos como a fem das pilhas
depende das concentraes dos reagentes e produtos da reao da pilha. A fem gerada
sob condies no-padro podem ser calculadas usando uma equao elaborada por
Walther Nernest, qumico alemo que estabeleceu muitas fundamentaes tericas da
eletroqumica.
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Zn(s) + Cu2+(aq) Zn 2+
(aq) + Cu(s)
Nesse caso, n=2 (dois eltrons so transferidos do Zn para o Cu2+) e a fem +1,10 V.
Assim, a 298K, a equao de Nernest fornece:
E = 1,10 V 0,0592V log [Zn2+]
2 [Cu2+]
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em relao aos reagentes, a fem diminui. medida que a clula voltaica funciona, os
reagentes so convertidos em produtos, o que aumenta o valor de Q e diminui a fem.
nodo: Pb:
2-
Pb(s) + SO4 (aq) PbSO4(s) + 2e-
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nodo:
-
2H2(g) + 4OH (aq) 4H2O(l) + 4e-
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Referncias bibliogrficas
1) Brown, L. T.; Lemay Jr., H. E.; Bursten, B. E.; Burdge, J. R. Qumica a Cincia
Central. 9 ed. So Paulo: Pearson Prentice Hall, 2005.
2) Russel, J. B. Qumica Geral v. 1 e v. 2, 2 ed. So Paulo: Makron Books, 1994.
3) Brown, L. S.; Holme, T. A. Qumica Geral Aplicada Engenharia, 1 ed. So Paulo:
Cengage Learning, 2009.
4) Jones, L.; Atkins, P. Princpios de Qumica questionando a vida moderna e o meio
ambiente. 3 ed. Artmed Bookman, 2006.
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