Fisicoqumica de la flotacin y Fenmenos superficiales

Intercambio inico y adsorcin en ambientes cianurizados

Nombre: Diego Muoz Avendao

Carrera: Ingeniera en metalurgia
Asignatura: Fisicoqumica II
Seccin: 486
Docente: Marlene Bou Bou
Fecha: 08 de noviembre del 2016

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 ndice

-Introduccin 3
-Objetivos 3
-Intercambio inico 4
-Fenmenos superficiales:
*Difusin 5
*Ley de Fick 7
*Tensin superficial 11
-Adsorcin en carbn activado 12
-Fisicoqumica de la flotacin:
*Solidos 13
*Lquidos 14
*gas 14
*Solido-liquido 15
*Gas-liquido 15
-Conclusin 16

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Introduccin

El presente informe est basado en presentar un anlisis fisicoqumico con respecto a

procesos de metalurgia extractiva, enfatizando en el proceso de flotacin. En el cual, se
presentaran sus caractersticas primordiales desde un punto de vista cualitativo. La idea es
establecer la relacin que existe entre un proceso metalrgico y la fisicoqumica presente
en el proceso. Anexo a la flotacin, se presentan tambin otros procesos, como lo es la
lixiviacin y la extraccin por solvente, con la finalidad de dar a conocer factores
fisicoqumicos presentes en los procesos mencionados.

Objetivos:
*Dar a conocer la fisicoqumica de flotacin
*Presentar y explicar los fenmenos superficiales desde un punto de vista fisicoqumico y
metalrgico.
*Introducir la adsorcin con carbn activado enfocado en la cianuracin del oro en la
lixiviacin.
*Informar al respecto del intercambio inico en la extraccin por solvente.

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Intercambio inico

Operacin de separacin basada en la transferencia de materia fluido-slido. Involucra la

transferencia de uno o ms iones de la fase fluida al slido por intercambio o
desplazamiento de iones de la misma carga, que se encuentran unidos por fuerzas
electrostticas a grupos funcionales superficiales. La eficacia del proceso depende del
equilibrio slido-fluido y de la velocidad de transferencia de materia.

Los intercambiadores de iones pueden ser:

-Intercambiadores de cationes, que intercambian iones cargados positivamente
(cationes).
-Intercambiadores de aniones que intercambian iones con carga negativa
(aniones).
-Anfteros que son capaces de intercambiar cationes y aniones al mismo tiempo.

Las sustancias de intercambio inico presentan determinada selectividad o afinidad

influenciada por las propiedades de la sustancia, los iones intercambiados, la solucin en
la cual estn presentes los ines, la magnitud de la carga y el tamao de los ines.
Las sustancias intercambiadores se clasifican en:
-Inorgnicos naturales (arcillas zeolitas) o sintticos (carbnsulfonado).
-Orgnicos naturales (resinas naturales) o sintticos (resinas sintticas)

En el caso de la extraccin por solvente el intercambio inico es de tipo catinico, ya que

en la interface est en traspaso de iones de igual signo, por cada ion cprico que pase a la
fase orgnica dos iones de hidrgenos van a la parte acuosa, en otras palabras la razn del
traspaso es equivalente a 1,54kg de H2SO4 por 1kg de Cu. La razn de traspaso puede
quedar expresada de esta manera:
2
2+SO 4
Cu

+
RH

2+
R 2Cu

+SO2 4
2H

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Figura 1. Representacin del intercambio inico en la extraccin por solventes.

Fenmenos superficiales

Difusin

Es un proceso que tiende a igualar concentraciones dentro de una fase. El potencial que
provoca la difusin es el gradiente de concentracin dentro de la fase en reacciones de
disolucin o precipitacin de un slido, la difusin a travs de una zona adyacente a la
interface slido - lquido puede ser controlante de la velocidad. En condiciones de
agitacin constante, el espesor de esta zona permanece constante y pronto se obtiene una
condicin de estado estacionario en la cual la cantidad de material que entra en la zona es
igual a la que deja la zona.

Dicho de otra forma, es una migracin paso a paso de los tomos de determinadas
posiciones del reticulado a otras posiciones. Adems para que ocurra el movimiento de los
tomos es necesario que exista un espacio libre para un flujo adecuado y el tomo debe
poseer energa suficiente para romper los enlaces qumicos. Adems los procesos de
difusin estn sujetos a la ley de Fick.
La difusin ocurrir siempre y cuando:
1.- La posicin reticular prxima vaca
2.- los tomos deben tener la suficiente energa vibratoria como para romper enlaces con
sus tomos vecinos y distorsionar la red durante el desplazamiento.

Figura 2. Interaccin por difusin entre dos metales

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En la imagen se ve un ejemplo de difusin entre dos metales; Cu-Ni, que se encuentran en
contacto en un proceso sometido a elevadas temperaturas en un largo periodo de tiempo. En
donde encontraremos en los extremos a los metales puros y en el intermedio a la regin de
aleacin.

Y existen dos mecanismos principales en la difusin de los tomos en una red cristalina:

1) Mecanismo sustitucionales o por vacante: Es cuando habr movimiento de tomos

debido a vacantes o defectos prximos para movimiento, y cuando existe la energa
termina necesaria de los tomos para vencer la energa de activacin.

Figura 3. Mecanismos por vacantes.

2) Mecanismo intersticial: Atomos en posiciones intersticiales se desplazan a otras

posiciones intersticiales vacas sin desplazar permanentemente a ningn tomo de
la matriz. Los tomos que difunden intersticialmente son pequeos respecto de los
de la matriz, como por ejemplo: H, N, O, C en redes cristalinas metlicas.

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 Figura 4. Mecanismos intersticial.

Donde en la mayora de las aleaciones, la difusin intersticial es ms rpida que la

difusin vacante, debido a que los tomos son ms pequeos y con ms movilidad.

Ley de Fick

Describen matemticamente al proceso de difusin de materia o energa en un medio en

el que inicialmente no existe equilibrio qumico o trmico. Estas leyes pueden ser
utilizadas para resolver el coeficiente de difusin, D. Se puede utilizar la primera ley de Fick
para derivar la segunda ley, la cual resulta idntica a la ecuacin de difusin.

Primera ley de Fick

Esta ley postula que el flujo va desde una regin de alta concentracin a las regiones de
baja concentracin, con una magnitud que es proporcional al gradiente de concentracin,
es decir, el soluto se mover desde una regin de alta concentracin a una de baja
concentracin atravesando un gradiente de concentracin.
La primera ley de Fick relaciona la cantidad de material que difunde por unidad de tiempo
en una direccin perpendicular a un plano de referencia de rea unitaria con el gradiente
de concentracin de este:

Ecuacin 1

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J: Flujo de material a travs de un plano de referencia [Moles cm-2 s-1]
C: Concentracin de la especie disuelta [moles cm-3]
x: Coordenada de posicin (medida perpendicularmente al plano de referencia)
D: Coeficiente de difusin de la especie considerada en solucin acuosa. En el sistema CGS,
D tiene las dimensiones [cm2/s] (Valor aprox. = 10-6 cm2/s)

Capa de difusin

La capa de difusin es una delgada capa de lquido adyacente a la interfase slido-lquido y

que prcticamente se adhiere al slido, debido a que es necesario que la velocidad de la
solucin sea nula en la interfase con el slido. El transporte de masa de especies disueltas
a travs de esa capa de lquido adherido al slido se hace por difusin. NERNST propone la
siguiente aproximacin de la ecuacin de Fick (1), por linearizacin en x=0 :

Ecuacin 2

C0 : Concentracin de la especie en el seno de la solucin

Cs : Concentracin de la especie en la superficie del slido
x : Espesor de la capa de difusin de Nernst

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Gradiente de concentracin en la vecindad de una interfase slido - lquido.

La figura representa la capa de difusin adyacente a la superficie del slido (x) con la
concentracin (lnea de puntos) variando linealmente de acuerdo a la ecuacin (6). La
concentracin verdadera se indica por la lnea continua, lo que da una idea de las
simplificaciones hechas. Si la etapa limitante es la difusin, entonces la especie llega a la

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superficie y se consume inmediatamente; su concentracin es nula en la superficie del
slido ( Cs=0 ). La ecuacin (2) se reduce a:

v = k x C0
Donde K = -D/x, es el coeficiente de transporte de masa, equivalente a la constante de
velocidad de una reaccin de primer orden. Eso es generalmente vlido cuando las
concentraciones de especies reactivas y productos son bajas.

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Segunda ley de Fick

Difusin en estado no estacionario. La concentracin del soluto vara de un punto a otro

del material con el tiempo.

Donde:

Cs= concentracin superficial del elemento que se difunde

Co= concentracin inicial en el slido
Cx= concentracin del elemento a una distancia x de la superficie en un tiempo t
x = distancia de la superficie
D = difusividad del elemento que se difunde
T= tiempo
La segunda ley de Fick, describe la difusin dinmica o no estable de los tomos.
Permite calcular la concentracin de muestras cercanas a la superficie del material como
una funcin del tiempo y la distancia, siempre y cuando el coeficiente de difusin D
permanezca constante y las concentraciones de tomos difundidos en la superficie Cs y
Co permanezca sin cambios.

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Tensin superficial

Una molcula situada en el interior de un lquido est completamente rodeada por otras
molculas, y en consecuencia, resulta atrada igualmente en todas direcciones. Sobre una
molcula situada en la superficie, sin embargo, existe una atraccin resultante hacia
dentro, debido a que el nmero de molculas por unidad de volumen es mayor en la masa
del lquido que en el vapor. Como consecuencia de esta atraccin hacia adentro, la
superficie de un lquido tiende siempre a contraerse para que su rea sea la menor
posible; esta es la razn por la cual as gotas de lquido y las burbujas de gas en un lquido
resultan esfricas, al ser entonces la superficie un mnimo para un volumen dado. Para
aumentar el rea de la superficie ser necesario realizar un trabajo con el fin de llevar las
molculas desde la masa del lquido hasta la superficie, venciendo la fuerza atractiva hacia
el interior; el trabajo necesario para aumentar en 1 cm2 la superficie se denomina energa
superficial libre. La tendencia de un lquido a contraerse se puede considerar como una
consecuencia de su posesin de energa libre, ya que la aproximacin al equilibro va
siempre acompaada de una disminucin de energa libre, debido a que un proceso
espontaneo, a temperatura y presin definida, debe ir acompaado de una disminucin en
la energa libre del sistema (cerrado), mientras que en el equilibrio el valor de energa libre
es un mnimo.
Como resultado a la tendencia a la contraccin, una superficie se comporta como si
estuviera en un estado de tensin, y es posible atribuir un valor definido a esta tensin
superficial, que es la misma en cada punto y en todas las direcciones a lo largo de la
superficie del lquido. El trabajo ejecutado para extender el rea de una superficie en 1
cm2 es igual a la tensin superficial, que es la fuerza por cm que se opone al aumento,
multiplicada por 1 cm, distancia a travs de la cual se mueve el punto de aplicacin de la
fuerza.
El trabajo necesario para agrandar la superficie de separacin entre dos lquidos
inmiscibles se denomina tensin interfacial. La atraccin mutua a travs de la interface
entre las molculas de un lquido y las del otro tiende a reducir la atraccin hacia el
interior de las molculas existentes en la superficie por las de su misma clase.
La superficie del lquido se encuentra en un estado de tensin, es decir, tiende a
contraerse, y por lo mencionado anteriormente, tiene una tendencia a la disminucin de
energa libre en cualquier punto superficial, y esta tendencia ser la responsable del
fenmeno de adsorcin. La adsorcin se presentara como concentraciones de soluto ms
elevadas en cualquier componente de la interface, la cual ser mayor a la que hay en el
seno de cada fase liquida proporcionalmente.

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Adsorcin del carbn activado en soluciones cianuradas (oro)

La adsorcin del carbn activado ha sido extensamente estudiada y en general se

concuerda que el mecanismo por el cual el oro se adsorbe dentro del carbn activado es el
denominado mecanismo de par inico. Diversos autores, encontraron que el dicianurato
de oro es adsorbido por el carbn activado sin ningn tipo de cambio qumico desde
soluciones alcalinas involucrando el mecanismo de par ionio del tipo en la superficie del
carbn.
Donde M+n representa un tipo de catin como Na+, K+, Ca2+, cationes que son frecuentes
en las soluciones de cianuracin.
Adems se ha encontrado que al aumentar la temperatura en un rango de 22C a 80C la
capacidad de adsorcin del carbn disminuye, y la razn de este comportamiento estara
relacionada con la solubilidad del complejo. El calor de la reaccin se encontr en un valor
promedio de 42 Kj/mol-1.
En la actualidad existe escasa informacin actualizada sobre estudios que reflejen la
importancia de las propiedades fsicas de los carbones activados, y su implicancia en el
mecanismo y cintica de adsorcin de otro dentro del interior de la superficie del carbn
estudiado. Dentro de la escasa informacin actual, se ha reportado que existe la influencia
de las condiciones superficiales del carbn activado es la adsorcin de oro en carbn
activado, involucrando preferentemente la distribucin de tamao de poros.

Adsorcin de oro sobre carbn activado

Los complejos de oro con cianuro o con cloro son fuertemente adsorbidos por el carbn
activado. Especficamente, la adsorcin del cianuro de oro sobre los poros de las partculas
de carbn involucra la difusin hacia los poros y la atraccin hacia sitios activos.
Factores qumicos que afectan en la adsorcin del oro son:

Temperatura
Concentracin de oro en la solucin
Concentracin de cianuro
pH de la solucin
Fuerza inica
Carbn sucio

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Fases e interfases en proceso de flotacin

Un proceso normal de flotacin consta del contacto entre tres fases; tenemos la
liquida(agua) y la gaseosa(aire) que casi siempre son invariables, y la solida(mineral) que
es la que vara. En base a estas tres fases se presentaran fenomenos de hidratacin y
adsorcin, provocando fenomenos entre las interfases formadas; solido-liquido, solido-gas
y liquido-gas.

Caracteristicas de las distintas fases:

1) Fase solida: El compuesto de esta fase est formada por una estructura cristalina
definida. La cual se forma y define en base a la composicin qumica de las
molculas, iones y tomos componente, los cuales son un cuerpo complejo.

Los tipos de enlaces qumicos presentes en la materia tienen importancia en el

proceso de flotacin ya que cada uno proporciona caractersticas especficas, como
es el caso de la alta conductividad elctrica y trmica, o la maleabilidad de los
metales se le atribuyen a la presencia del exceso de electrones.
Otro factor importante de los slidos en la flotacin es su estructura cristalina, ya
que influye considerablemente en el tipo de superficie de ruptora que se va a
formar en la reduccin de tamao del mineral, ya que la superficie determinara el
comportamiento de la especie en el proceso de flotacin.
Otro factor es la polaridad del material, ya que las propiedades hidrofilicas e
hidrofobicas que determinan la flotabilidad del material, depende netamente de
este factor. Los compuestos apolares son hidrofobicos, es decir, no reaccionan con
los dipolos del agua, se caracterizan por ser simtricos en su estructura, no
intercambian electrones dentro de sus molculas, no se disocian en iones y
generalmente son qumicamente inactivos, y en la mayora de los casos poseen
enlaces covalentes. Mientras que los minerales polares son hidrofilicos, se
caracterizan por su estructura asimtrica y poseen enlaces inicos.

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 2) Fase liquida: Es el elemento donde se realiza la flotacin debido a su bajo costo y
abundancia. El agua es polar, siendo sta la causa de la hidratacin superficial de
algunos minerales en soluciones acuosas. La hidratacin es un factor importante,
ya que las propiedades hidrofilicas del material no son nada ms que la capacidad
de los solidos a hidratarse.

3) Fase gaseosa: La funcin del aire en la flotacin tiene distintos aspectos de los
cuales los principales son: El aire influye quimicamente en el proceso de flotacin,
y es el medio de transporte de las particulas de mineral hasta la superficie de la
pulpa. La solubilidad de los gases depende de su presin. Ademas, los gases en el
agua en los procesos de flotacin, se considera tambien la saturacin de las
burbujas de aire con el vapor del agua, considerando la activa adsorcin de los
gases sobre la superficie de los minerales y su actividad quimica sobre los ultimos,
ya que la humedad en presencia de oxigeno aumenta considerablemente la
oxidacin. Ademas, se ha comprobado que las burbujas de aire no se pueden fijar
sobre la superficie del mineral si este an no ha adsorbido una cierta cantidad de
gas, especialmente oxigeno.

Figura 5. Representacin grfica de la interaccin entre las tres fases de la flotacin.

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Interfases:

1) Gas-Liquido: Es una fase originada por dos elementos invariables, agua y aire.
Donde los compuestos que se adsorben selectivamente en esta interfase reducen
la tensin superficial recibiendo el nombre de tensoactivos, los que en la flotacin
se conocen como espumantes debido al efecto de estabilizacin que causan en la
fase de espuma. Ademas tienen el efecto de generar burbujas de tamao pequeo.

Todo lquido en equilibrio con su vapor se caracteriza por la existencia en su

superficie por una cierta cantidad de energa libre, cuya magnitud es definida por la
tensin superficial.

2) Solido-Liquido: Uno de los reactivos utilizados en la flotacin se denominan

colectores, los cuales son compuestos que se adsorben en la superficie de los
minerales produciendo la hidrofobizacin artificial y selectiva de los minerales de
inters.

Las superficies o partculas slidas sumergidas en el agua son objeto de

hidratacin. Esta depende del carcter de la superficie de los slidos, es decir, de
las caractersticas elctricas que existen en la superficie despus de su creacin. La
hidratacin es naturalmente, ms fuerte en las especies en que se rompieron
enlaces qumicos. Cuando las fuerzas elctricas residuales son dbiles la
hidratacin tambin es dbil.

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Conclusin

Como anlisis general se puede determinar que existen numerosos factores fisicoqumicos
en la metalurgia extractiva, como los mencionados en el presente informe; adsorcin,
intercambio inico, tensin superficial, difusin, etc, los cuales influirn en ms de un
proceso metalrgico, como lo es el caso de la adsorcin que estar presente en la flotacin
y la lixiviacin, y paralelamente su eficiencia dependern de un factor en comn que es la
granulometra del solido adems de la selectividad, tambin est el intercambio inico que
se encuentra presente en la extraccin por solventes y la difusin que se encuentra
presente en los procesos de cementacin de los aceros y tambin en la fundicin.
Al realizar un anlisis al respecto de la flotacin, que es el tema central de este informe,
podemos inferir que cada propiedad fisicoqumica depender de los reactivos aadidos,
como es el caso de la tensin superficial, que es necesario un reactivo adecuado para
aumentar el rea superficial y paralelamente aadir selectividad.

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