A reao de formao de TAMs acontece por adio nucleoflicas, a qual conhecida

como reao de formao do halofrmio. Essa reao assim chamada porque o

trialometano formado o clorofrmio, bromofrmio ou o iodofrmio, dependendo, do
agente desinfetante empregado (CUNHA, 2010). Quando o cloro adicionado gua
quimicamente pura ocorre a seguinte reao (Equao 1) (MEYER, 1994):
Cl2 + H2O HClO + H+ + Cl- (1)

O cido hipocloroso (HClO) formado pela adio de cloro gua, se dissocia

rapidamente, segundo a Equao 2:
HClO H+ + ClO- (2)

A ao desinfetante e oxidante do cloro controlada pelo cido hipocloroso, um cido

fraco. Este o responsvel pela formao dos TAMs. O cloro existente na gua sob as
formas de cido hipocloroso e de on hipoclorito definido como cloro residual livre
(MEYER, 1994). O cido hipocloroso reage com o grupo da matria orgnica contendo
radical cetona ou aldedo, ocorrendo uma rpida halogenao desses grupos,
formando o trialometano cetona, de acordo com a seguinte reao (Equao 3)
(COMINOTE, 2004; MOHAMED; ALI, 1995, apud CUNHA, 2010):

O trialometano cetona formado sofre uma adio nucleoflica do on hidrxido no grupo

carbonila, como pode ser observado na Equao 4, facilitando a sua dissociao pela
clivagem da ligao do grupo CCl3, que reage com a gua, formando o trialometano
(MARMO, 2005; MEYER, 1994, apud CUNHA 2010):

No Brasil e no Esprito Santo, os sistemas de abastecimento de gua utilizam, em

sua grande maioria, o cloro como agente desinfetante e tambm a pr-clorao
como rotina de operao. Tais procedimentos, agravados pela qualidade dos
mananciais, conduzem a aplicao de elevadas dosagens de cloro nas unidades
de contato aumentando a potencialidade de formao de compostos
organoalogenados. Em gua de abastecimento tratada com cloro, os TAMs podem
representar mais do que 85% do total de subprodutos de desinfeco, enquanto
que os cidos haloacticos representam 14% (VIORICA et al., 2003). Alm destes
dois tipos de subprodutos gerados, so ainda formados haloacetonitrilas, haletos
cianognicos, halopicrinas, haloacetonas, haloaldedos e halofenis.
Os TAMs so formados por compostos de carbono simples substitudos por halognios e
possuem frmula geral CHX3, onde X = cloro, bromo, possivelmente iodo ou combinaes
dos mesmos. Os quatro compostos TAMs mais importantes gerados no processo de
clorao so: clorofrmio (CHCl3), bromodiclorometano (CHBrCl2), clorodibromometano
(CHBr2Cl) e o bromofrmio (CHBr3). Suas estruturas qumicas esto ilustradas na Figura 2.

O clorofrmio o subproduto da desinfeco mais encontrado na gua potvel,

conforme estudos de Krasner e outros (1989) e El-Shafy e Grnwald (2000). O
bromodiclorometano, assim como o dibromoclorometano, considerado
insolvel em gua (APHA, 1998). O dibromoclorometano produzido
frequentemente e em menores concentraes do que o clorofrmio durante a
clorao. J o bromofrmio, o trialometano formado em menor quantidade na
desinfeco de guas, quando na presena de on brometo (PETRY, 2005).

Vrios fatores podem influenciar a reao de formao de TAMs, destacando-

se os seguintes:

Tempo de Contato: Quanto maior o tempo de contato do oxidante com os

precursores, maior ser a probabilidade de formao de TAMs (SYMONS et al.,
1981; SANTOS, 1988, apud CESCO, 2007);

Temperatura: O aumento da temperatura aumenta diretamente a formao de

TAMs (SYMONS et al., 1981; SANTOS, 1988, apud CESCO, 2007);

Potencial Hidrognionico (pH): Com o aumento do pH, maior a formao de TAMs,

em funo de a reao halofrmica ser catalisada por uma base (SYMONS et al.,
1981).

Caractersticas e Concentrao da MON: Quanto maior a concentrao de cidos

hmicos maior ser a formao de trialometanos (SYMONS et al., 1981).

Dosagem de Cloro e Residual de Cloro Livre: Mohamed e Ali (1995, apud Marmo,
2005) constataram que a formao de TAMs aumentou conforme incrementos na
dosagem de cloro;
Concentrao de Brometos: A relao entre a concentrao de brometo (Br -) e de
cloro afeta a formao dos TAMs com a substituio do cloro pelo bromo.

O cloro o produto qumico mais amplamente utilizado como agente

desinfetante nas ETAs, pois alm de inativar microrganismos presentes nas
guas naturais em tempo relativamente curto, nas dosagens usualmente
empregadas na desinfeco, ele um agente qumico no txico aos seres
humanos, no confere sabor e odor s guas, produz residuais persistentes e,
entre outras razes, apresenta custo razovel. No entanto, a reao do cloro
residual livre com alguns compostos orgnicos naturais acarreta a formao de
subprodutos indesejveis.

Os trialometanos constituem o grupo predominante gerado como subproduto

da clorao da gua. O cido hipocloroso oxida o on brometo para formar
cido hipobromoso, que por sua vez reage com a matria orgnica (cidos
hmicos ou flvicos) para formar trialometanos bromados. O cloro reage com
as mesmas substncias orgnicas para formar o clorofrmio, que o
trialometano mais comumente encontrado na gua. A segunda espcie de THM
predominante o bromodiclorometano. Com relao ocorrncia na gua
tratada, quatro subprodutos so considerados mais importantes: clorofrmio,
bromodiclorometano, dibromoclorometano e bromofrmio (MORRIS et al.,
1992; SINGER, 1994; WHO, 1996; SINGER, 1999; GOLFINOPOULOS, 2000;
WHO, 2000).

Os subprodutos orgnicos da desinfeco podem ser divididos em subprodutos

halogenados e no halogenados, sendo os primeiros formados quando
compostos orgnicos na gua reagem com cloro livre, bromo livre ou iodo livre.
Os subprodutos no halogenados podem ser formados quando precursores
reagem com outros oxidantes (BELL-AJY et al., 1992; WHO, 2000; USEPA,
2005).

As reaes que envolvem o cloro residual livre e os compostos orgnicos naturais

so extremamente complexas, uma vez que estes apresentam elevada
diversidade de grupos funcionais aromticos, carboxlicos, fenlicos, bem como
grandes quantidades de duplas e triplas ligaes que so passveis de serem
atacadas pelo agente oxidante. As tpicas reaes do cloro livre com os compostos
orgnicos naturais presentes na gua so as que permitem a formao dos
subprodutos da desinfeco, uma vez que a maioria destas reaes qumicas
envolve a quebra de determinadas molculas orgnicas e a substituio ou
introduo do halognio em sua estrutura molecular (CESCO, 2007; FERREIRA
FILHO e SAKAGUTI, 2008).

3.1.2 Fatores que influenciam a formao de subprodutos da clorao

Vrios fatores podem influenciar a reao de formao de subprodutos

da clorao, destacando-se os seguintes:

3.1.2.1 Caractersticas e concentrao da matria orgnica natural

 A MON o principal precursor com o qual os halognios reagem para
formar subprodutos. A natureza e a concentrao dos precursores da formao
de subprodutos da clorao nos corpos dgua utilizados como mananciais
para o abastecimento podem variar sazonalmente e dependem do tipo de
manancial (rios, lagos ou reservatrios), tipo de solo, vegetao predominante,
mata ciliar, ocupao urbana, industrial e agrcola (PARDO, 1996; MARHABA e
VAN, 2000; KITIS et al., 2001; GALLARD e GUNTEN, 2002; KIM e YU, 2005;
BUKAVECKAS et al., 2007; ROSARIO-ORTIZ et al., 2007; PASCHOALATO et
al., 2008). Os cidos hmicos e flvicos so as matrias orgnicas encontradas
em concentraes mais representativas em guas naturais, porm, outras
formas de precursores podem eventualmente tambm estar presentes
(CESCO, 2007; KIM e YU, 2007; SAMIOS et al., 2007). Marhaba e Van (2000)
comentam que as substncias hmicas correspondem a aproximadamente 50
a 65% da matria orgnica dissolvida em guas superficiais. Schmidt et al.
(1998) mencionam os cidos flvicos e hmicos como os maiores responsveis
pela produo de trialometanos, apresentando relao exponencial em relao
concentrao daqueles cidos, ao passo que a matria orgnica algognica
foi responsvel por menor produo destes compostos, obtendo-se relao
aproximadamente linear. Na ausncia de brometos, somente subprodutos
clorados so formados, enquanto na presena daqueles, o cido hipocloroso
os oxida rapidamente a cido hipobromoso (HBrO), o qual, juntamente com o
residual de cido hipocloroso, forma os compostos que possuem cloro e bromo
(SINGER, 1994). Algumas medidas da existncia de MON podem ser
efetuadas por parmetros indiretos que, embora tenham limitaes, podem
fornecer informaes importantes sobre a MON, destacando-se: carbono
orgnico total (COT) ou carbono orgnico dissolvido (COD); absorbncia UV-
254 nm; absorbncia especfica ultravioleta (SUVA: razo entre a absorbncia
medida no comprimento de onda de 254 nm e a concentrao de COD, sendo
a absorbncia em m-1 e o COD em mg.L-1); e potencial de formao de
trialometanos (ensaio realizado com dosagem de cloro em excesso para obter
concentrao residual superior a 3,5 mg.L-1 e tempo de 7 dias) (SINGER,
1999; GRNWALD et al., 2002; DI BERNARDO e DANTAS, 2005; ROSARIO-
ORTIZ et al., 2007; ROCCARO et al., 2008).
 No geral, as substncias hmicas possuem elevado tamanho molecular,
podendo variar desde 200 Da at cerca de 100 kDa, estando os cidos flvicos
entre 200 e 2.000 Da, enquanto o tamanho dos cidos hmicos superior a
2.000 Da. A presena dessas substncias nas guas naturais a principal
responsvel pela sua cor escura. Com isso, muitas estaes de tratamento
apresentam problemas de operao, pelo fato da tecnologia de tratamento
empregada no se adequar qualidade da gua a ser tratada, requerendo o
uso da pr-oxidao, principalmente para a reduo da cor. Quando essas
substncias no so eficientemente removidas durante as etapas de
tratamento de gua, podem causar alguns problemas como servir de substrato
para o crescimento de microrganismos; reduzir a eficincia do processo de
desinfeco; aumentar a produo de subprodutos; e complexar metais, como
Mn e Fe, dificultando sua remoo (DI BERNARDO e DANTAS, 2005).
As substncias hmicas (SH) so compostos resultantes de
transformaes fsicas, qumicas e microbiolgicas de biomolculas. Estas
substncias fazem parte, naturalmente, da matria orgnica dos solos. O
carbono total presente nos solos e o carbono dissolvido em meios aquticos
representam, aproximadamente, 80% e 60% da composio de substncias
hmicas nestes meios, respectivamente. Os materiais hmicos que compem a
matria orgnica natural (MON) possuem grande importncia na fertilizao de
solos e, pela abundante disponibilidade em mananciais de gua, atuam como
os principais precursores da formao de subprodutos da clorao. A Figura
2.5 apresenta a diviso e classificao das SH segundo as respectivas
solubilidades, que desperta a ateno para a dificuldade de remoo de parte
destas substncias em etapas que antecedem a clorao, como no caso da
coagulao (PEA-MNDEZ, HAVEL E PATOKA, 2005; CESCO, 2007;
ALVARENGA, 2010;SARGENTINI JUNIOR, 2001).
Os compostos orgnicos naturais apresentam-se em misturas
heterogneas de molculas polidispersas e de elevadas massas moleculares,
possuem variados grupos funcionais (-COOH, -OH, -C=O) que so utilizados
para caracteriz-los, o que confere aos mesmos uma natureza complexa. A
interao destes compostos com o cloro residual livre, demonstrada na Figura
2.6, pode ser potencializada pela reatividade ressonante das ligaes
presentes nessas estruturas (CESCO, 2007; FERREIRA FILHO e SAKAGUTI,
2008).
3.1.2.2 pH do meio

O aumento do pH concorre para o incremento da concentrao de THM.

No entanto, a concentrao de outros subprodutos diminui com o aumento do
pH. Singer (1999) alega que, enquanto a formao de THM aumenta com a
elevao do pH, a formao de cidos trialoacticos decresce, ao passo que a
formao do cido dialoactico relativamente insensvel ao pH. Estudo
realizado por Hua e Reckhow (2008) sobre a formao de subprodutos mostrou
o aumento da concentrao de THM com o aumento do pH. A concentrao de
THM foi de 148, 246 e 420 g.L-1 para valores de pH de 5, 7 e 10,
respectivamente, para um tempo de contato de 72 horas. Tito Borges (2003)
investigou o efeito da variao do valor do pH em amostras de soluo de
cido hmico comercial. As condies do experimento indicaram dosagens de
cloro variando entre 5 e 15 mg.L-1, valores de pH entre 6 e 9, e tempo de
contato de 7 dias com temperaturas da gua variando entre 20 e 25C. Os
resultados apresentados na Tabela 3.3 mostram as diferenas na formao de
THM, quando o valor do pH foi aumentado de 6 para 9. Maiores concentraes
de trialometanos foram observadas em valores mais elevados de pH e de
temperatura.
Meyer (1994) enuncia em seu trabalho que a formao dos THM
aumenta com a elevao do pH, pela ao cataltica que este exerce sobre o
halofrmio. A relao ascendente dos THM com o aumento dos valores de pH
pode ser ratificada pela anlise de um relatrio expedido pelo Ministrio da
Sade (Funasa, 2007), que apresenta um estudo dos potenciais fatores de
risco sade decorrentes da presena de subprodutos da clorao, utilizando
dados do sistema de abastecimento de gua da cidade de Fortaleza-Cear. O
pH possui um efeito fsico-qumico significativo e, em geral, direto no equilbrio
de sistemas simples e complexos. A ao do cloro como agente biocida na
gua sofre impacto direto do pH, conforme exemplificao na Figura 2.4. O
processo de coagulao da gua possui todo um complexo de reaes
sensveis variao do pH. Os materiais hmicos presentes em guas naturais
so identificados como macromolculas carregadas negativamente, que
possuem maior estabilidade quando o pH do meio elevado, e esta
estabilidade o fator determinante do gradiente de remoo de precursores
orgnicos da formao de THM em etapas que antecedem a clorao no
tratamento (EDWARDS e AMIRTHARAJAH, 1985; SALES, 2005). Durante uma
conferncia de recursos hdricos na Flrida, Hua e Yeats (2010) apresentaram
um trabalho no qual foram definidos meios de controle para THM no tratamento
de guas residurias. Analisando o efeito do pH sobre o potencial de formao
de THM, sob as seguintes condies reacionais: COT = 5,0 mg/L, temperatura
= 20oC, Cl2 = 8,1 mg/L e tempo de contato de 24 horas, observou-se elevao
dos nveis de THM em funo dos valores crescentes de pH (Figura 2.7),
aumento este atribudo hidrlise da soluo de hipoclorito em meio aquoso.

3.1.2.3 Tempo de contato

A formao de subprodutos da oxidao em condies naturais no
instantnea, completando-se em perodos de tempo de alguns minutos at dias
(STEVENS e SYMONS, 1977; PDUA et al., 2004). Enquanto a concentrao
de THM aumenta com o tempo de contato e, conseqentemente, continua
sendo formada no sistema de distribuio com a existncia do cloro residual
livre, alguns subprodutos, como haloacetonitrilas e haloacetonas, so formados
rapidamente durante a desinfeco, porm suas concentraes diminuem em
decorrncia da hidrlise dos compostos e da continuidade da reao com cloro
residual (SINGER, 1994). Observa-se, de acordo com as figuras 3.2 e 3.3, que
com o aumento da temperatura e do pH h aumento da concentrao de THM
com o tempo de contato (DI BERNARDO, 1993 apud DI BERNARDO e
DANTAS, 2005).
Marmo et al. (2006) verificaram que um incremento no tempo de
oxidao de 12 para 24 horas aumentou a formao de THM em todos os
ensaios realizados no estudo de oxidao com cloro livre, reforando a
importncia deste parmetro na formao de trialometanos. Para os tempos de
contato de 12 e 24 horas, pde ser verificada a formao de 221,6 e 242,1
g.L-1 de THM total, respectivamente (dosagem de cloro igual a 10 mg.L-1,
sem a presena de ons brometo na soluo). Nas mesmas condies de
oxidao com cloro, porm com a presena de uma dosagem de brometos
inicial igual a 3,0 mg.L-1, houve a gerao de 585,8 e 654,5 g.L-1 de THM
total, para os tempos de contato de 12 e 24 horas, respectivamente. Os AHAs
apresentam estabilidade qumica diferente dos THMs. Enquanto a
concentrao de THMs aumenta com o aumento do tempo de residncia no
sistema de distribuio de gua, os AHAs formados podem ser degradados ao
longo do tempo. Isso pode resultar em concentraes relativamente baixas de
AHAs em pontos do sistema de distribuio onde o residual de desinfetante
apresenta pequena concentrao (USEPA, 2005).
As reaes qumicas para a formao de THM em condies naturais,
decorrentes do processo oxidativo de materiais orgnicos no acontecem de
forma sbita, tangibilizando o conceito de que o tempo de residncia de
precursores orgnicos em meio oxidante halogenado potencializa em escala
crescente a produo de subprodutos da desinfeco. Torna-se ento o tempo
um fator significativo para o controle de THM em sistemas de abastecimento de
gua,visto que dependendo do gradiente temporal de armazenamento nas
redes de distribuio poder-se- ter quantitativos diferenciados e a formao
contnua de subprodutos, tanto pela manuteno do residual de cloro livre
quanto pela constituio de biofilmes agregados s paredes internas das
tubulaes (CHAN, MAVINIC E BRERETON, 2002; DI BERNARDO,1993;
SINGER, 1994).
A influncia do tempo de reao na formao de subprodutos tambm
foi avaliada por Stevens, Moore e Miltner (1989). Os pesquisadores
identificaram maiores concentraes de THM e, tambm, de cidos
haloacticos (AHA) quando ocasionado o aumento do pH e do tempo de
reao. Diferentemente dos THM, a estabilidade qumica de outros
subprodutos gerados durante a clorao, tais como os AHA, no permite a
continuidade destes compostos se submetidos a longos intervalos de
residncia em redes de distribuio de gua, tendo em vista a decomposio
destes cidos. Da observa-se a complexidade que h no controle de
subprodutos da desinfeco, onde nem todos os compostos formados
apresentam tendncia qumica homognea (ALVARENGA, 2010; USEPA,
2005).

3.1.2.4 Temperatura
 Tm sido observado efeitos sazonais acentuados na taxa de formao
de subprodutos. Em razo das temperaturas maiores no vero, as reaes so
mais rpidas e com o aumento da demanda de cloro, h aumento da
concentrao de subprodutos, enquanto no inverno, a concentrao de
subprodutos resulta menor (SINGER, 1994). Aliado a este fator, outras
variveis ambientais influenciam nas caractersticas da gua bruta, podendo
ocasionar a formao de subprodutos. Mohamed e Ali (1995) citam a
temperatura como um importante fator de influncia na formao de
subprodutos. Em seu estudo sobre a formao de THMs nas guas do Rio
Nilo, no Egito, foi observado que a elevao da temperatura da gua indicou
aumento na formao de THMs. Acrscimo de 20C para uma gua com
temperatura inicial de 10C promoveu aumento de quatro vezes na
concentrao de THM, num tempo de contato de 2 horas. A concentrao
inicial e final foi da ordem de 20 e 80 g.L-1, respectivamente, para dosagem
de cloro de 5 mg.L-1. A influncia da temperatura pode ser visualizada tambm
na Figura 3.2, relativa formao de clorofrmio. Nota-se que com o aumento
da temperatura h aumento da concentrao desse trialometano. Para um
tempo de contato de 25 horas, o incremento no valor de clorofrmio foi de 65
g.L-1, aumentando de 65 g.L-1, a 25C, para 130 g.L-1, a 40C.
Tito Borges (2003) verificou a influncia da variao da temperatura na
formao de THM ao clorar amostras (suspenses a 5%) com algas
Microcystis panniformis. As dosagens de cloro aplicadas s amostras variaram
de 10 a 20 mg.L-1, com ajustes de temperatura para 20 e 25C. O estudo
apresentou dados que indicaram acrscimos da ordem de 13% nas
concentraes de THM formados quando se aumentou a temperatura da gua
de 20 para 25C. Em outro ensaio foram preparadas solues de cidos
hmicos a 5 mg.L-1, aplicando-se cloro s amostras em diferentes
concentraes (2,5; 5,0; 10,0; 15,0 e 20,0 mg.L-1). Estas foram mantidas por 7
dias a 20 e 25C onde, posteriormente, foram realizados ensaios de deteco
de THM. Os resultados apresentados na Tabela 3.4 indicam que os acrscimos
na formao de THM foram da ordem de at 50% nas amostras cloradas a
25C, quando comparados aos valores obtidos, nas mesmas condies, para
uma temperatura menor, de 20C.
 A evoluo do grau de formao de subprodutos na gua tambm
depende da temperatura. Os nveis de THM nas guas naturais so
significativamente afetados por condies sazonais em climas temperados
(PASCHOALATO, TRIMAILOVAS e DI BERNARDO, 2008; MEYER, 1994;
SINGER, 1994; SADIQ e RODRIGUEZ, 2004).

3.1.2.5 Dosagem de cloro e residual de cloro livre

Do ponto de vista de Trussell e Umphres (1978), a formao de THM
pode ocorrer em trs fases. Na primeira fase ocorre a demanda imediata de
cloro aplicado devido oxidao de compostos inorgnicos como, por
exemplo, sulfeto, ferro e amnia; esta reao vai consumir rapidamente uma
determinada quantidade de cloro e os THMs formados so apenas traos. Na
segunda fase, depois de satisfeita a demanda imediata, o cloro adicional
comea a reagir com a matria orgnica presente numa reao que tende
linearidade entre a dosagem e a concentrao de THMs formados. J na
terceira fase, depois de satisfeitas as duas primeiras demandas, se houver um
residual de cloro livre, ocorrer pequena formao adicional de THMs.
Segundo Singer (1994), dosagens elevadas de cloro e do residual de cloro livre
favorecem a formao de AHAs em lugar de THMs, de AHAs trialogenados em
vez de AHAs mono e dialogenados, e de THMs e AHAs clorados em vez de
espcies clorobromadas. THMs e AHAs param de ser formados quando h
diminuio do teor de cloro residual livre, embora alguns subprodutos
continuem a ser formados por reaes de hidrlise.
Meyer (1994) acrescenta que as reaes do cloro com compostos
inorgnicos redutores, como sulfitos, sulfetos, on ferroso e nitrito, so
geralmente muito rpidas, e alguns compostos orgnicos dissolvidos tambm
reagem rapidamente com o cloro, mas, em geral, so necessrias algumas
horas para que a maioria das reaes do cloro com compostos orgnicos se
complete. Em estudo realizado por Mohamed e Ali (1995) sobre a formao de
THM, foi constatado aumento deste subproduto conforme incremento na
dosagem de cloro. Entretanto, sua formao no foi proporcional aplicao
do cloro, pois a partir de certa dosagem deste oxidante, no houve
concentrao de precursor para que a reao continuasse aumentando
linearmente, como pode ser observado na Figura 3.4.
 A relao de conformidade existente entre a formao de THM e a
dosagem de cloro na gua uma varivel que demonstra claramente o impacto
da ao de cada oxidante sobre a formao de subprodutos da desinfeco.
Esta funo relacional do impacto dada por Meyer (1994) quando menciona
que quanto maior a dosagem de cloro, maior ser a probabilidade de formao
de THM em uma dada massa de gua que abrigue seus precursores
orgnicos. Meyer alerta para a importncia da forma sob a qual o cloro se
apresenta, pois o cloro em seu estado livre tem maior poder de formao de
THM do que o cloro combinado. Em observncia a este conceito, apresenta-se
a Figura 2.9, proveniente de um experimento ensaiado por Roccaro, Vagliasind
e Korshin (2008) no reservatrio hdrico de Ancipa, localizado na Silcia (Itlia),
para sondar a formao de subprodutos em gua clorada, verificando o
desempenho e a importncia de vrios indicadores de absoro e
fluorescncia, onde de acordo com os dados obtidos, o clorofrmio foi o
composto predominante na formao de THM, aumentando uniformemente
com a variao da concentrao de cloro livre em funo do tempo.
A pesquisa desenvolvida por Mondardo, Sens e Melo Filho (2006) com o
objetivo de investigar o desempenho da tcnica de ozonizao contraposta
pela utilizao de cloro na proxidaode microalgas e cianobactrias em um
sistema de filtrao direta descendente, seguido pela desinfeco com cloro,
visou avaliar a qualidade da gua produzida, referenciada na remoo de THM,
remoo de fitoplncton e nos testes toxicolgicos. Os resultados dos ensaios
realizados (Figura 2.10) denotaram, quando a pr-oxidao e a desinfeco
final so realizadas somente com cloro, um aumento significativo da
concentrao de THM, mesmo para concentraes de cloro na ordem de 3,0 a
3,5 mg/L, alcanando valores superiores a 98g/L.
O cloro associado a outros agentes oxidantes pode ser uma sada para
o controle e reduo de subprodutos da desinfeco. Os pesquisadores
Rittmann e Tarquin (2002), da Universidade do Texas (EUA), comprovaram que
a associao de cloro numa proporo de 66% referente dosagem
empregada do ClO2 reduz o potencial de formao de THM. Os mecanismos
de reaes apresentados pelos autores sugerem que o cloro reage com o on
clorito formado aps a oxidao de precursores orgnicos realizada pelo
dixido. Assim, uma frao do dixido consumido restituda contribuindo para
uma taxa de oxidao de precursores mais elevada.

3.1.2.6 Concentrao de brometos

No dizer de Singer (1999), se a gua apresentar quantidades
apreciveis de brometo, o cloro poder oxid-lo a cido hipobromoso, o qual
reagir com a MON para produzir correlatos bromados dos subprodutos
clorados, dentre outros. Assim, a adio de cloro gua bruta contendo MON e
brometos pode acarretar a formao de subprodutos clorados e bromados.
Clarck et al. (1994), citado por Di Bernardo e Dantas (2005), relatam estudos
realizados com gua do rio Ohio (Estados Unidos) sobre a presena de
brometos na formao de subprodutos. Na Figura 3.5 apresentada a variao
da concentrao de compostos orgnicos halogenados totais em funo do pH,
concentrao de brometos e tempo, para a dosagem de cloro igual a 11,5
mg.L-1.
No geral, nota-se aumento na concentrao de compostos orgnicos
halogenados com a elevao da concentrao de brometos, para todas as
condies de pH e tempo de contato estudadas. Incremento na concentrao
daqueles compostos foi verificado tambm com o aumento do tempo de
contato (6, 48 e 168 horas). Observa-se a importante influncia deste fator na
formao de subprodutos principalmente para o valor de pH igual a 9,4. Ao
contrrio das variveis tempo e concentrao de brometos, h reduo da
concentrao de compostos orgnicos halogenados com o aumento do pH
(valores de pH iguais a 5, 7 e 9,4).
Pesquisa realizada por Marmo et al. (2006) demonstrou que o composto
bromo tem elevada reatividade e facilidade de se combinar com os compostos
de carbono e hidrognio dos cidos hmicos, favorecendo a formao dos
halognios bromados. Em ensaios de oxidao com cloro livre, estes autores
demonstraram que, conforme ocorreu um aumento na dosagem do on
brometo, as concentraes das espcies de bromofrmio, em relao ao THM
total, aumentaram significativamente. O aumento da concentrao de brometo
de 0,5 para 1 mg.L-1 fez com que a concentrao de bromofrmio aumentasse
de 60,6 para 129,4 g.L-1, para um tempo de contato de 1 hora. Considerando
o perodo de 24 horas e um aumento da concentrao de brometo de 1,0 para
3,0 mg.L-1, as concentraes de bromofrmio passaram de 299,0 para 526,0
g.L-1. Da mesma maneira, as porcentagens de clorofrmio e
diclorobromometano diminuram, chegando a valores prximos de zero, para
as concentraes do on brometo de 3,0 mg.L-1.
Outro aspecto importante verificado na pesquisa supracitada foi a
influncia do on brometo na formao de THM. Foi verificado que o total de
trialometanos foi superior quando da presena deste on. Em amostra sem a
presena dos ons brometo na soluo, pde ser verificada a formao de
221,6 e 242,1 g.L-1 de THM total, para os tempos de 12 e 24 horas,
respectivamente. J em amostra onde houve a dosagem de brometos inicial,
igual a 3 mg.L-1, nas mesmas condies de oxidao com cloro e dosagem de
cidos hmicos que a proposta para a soluo da amostra sem a presena de
brometos, houve gerao de 585,8 e 654,5 g.L-1 de THM total, para os
tempos de 12 e 24 horas, respectivamente. Tais resultados reforam a idia de
que o composto cido hipobromoso (HOBr) controla a reao de substituio,
tornando-se um eletrlito mais forte que o cido hipocloroso (HOCl), quando as
duas espcies se encontram presentes. Black et al. (1996) acrescentam que a
relao entre a concentrao do on brometo e o cloro afeta a formao de
subprodutos visto que h substituio do cloro pelo bromo. Na reao de
substituio com compostos orgnicos, o bromo leva vantagem sobre o cloro,
com produo de mais espcies bromadas, mesmo que o cloro esteja presente
em excesso, quando comparado com a concentrao inicial de bromo. Marmo
et al. (2006) avaliaram, em escala de laboratrio, a formao e especiao de
trialometanos em reaes de oxidao de substncias hmicas com cloro livre,
na presena e na ausncia do on brometo. Os resultados obtidos indicaram
que a formao de THM diretamente proporcional concentrao do on
brometo, assim como sua presena no meio fez com que a concentrao das
espcies bromadas (bromofrmio e dibromoclorometano) apresentasse
concentraes superiores s espcies cloradas (clorofrmio e
diclorobromometano).
A identificao de espcies bromadas de THM em maior quantidade na
gua de abastecimento pblico pode ser explicada pelo poder oxidante que o
cloro exerce sobre o nion brometo. O cloro apresenta um potencial padro de
reduo a 25C de +1,36 V e o bromo +1,07 V. O potencial padro de reduo,
ou potencial redox, corresponde capacidade de uma determinada espcie
qumica doar ou receber eltrons, o que determina se esta espcie qumica
possui caractersticas oxidantes ou redutoras. Observando-se os potenciais
redox do Cl- e Br- percebe-se que o cloro apresenta maior capacidade de
receber eltrons que o bromo. Este fato torna o cloro um oxidante mais forte
que o bromo. Portanto, Se o nion brometo estiver presente durante o
processo de clorao, ser oxidado, formando cido hipobromoso (HBrO). Este
reagir com as substncias hmicas presentes no meio dando origem aos
THM. O que sedimenta o conceito de que guas com elevada concentrao de
bromo produzem teores elevados de trihalometanos (SALES, 2005; MEYER,
1994; BORGES, 2002; LELES,2005).
Marmo, Santos e Bresaola Jnior (2006) coordenaram um trabalho que
visou avaliar
dentre outros parmetros a influncia do on brometo, qualitativa e
quantitativamente, sob a perspectiva da produo de diferentes espcies de
THM. Os resultados apresentados (Tabela 2.3) demonstraram que
proporcionalmente ao incremento nas concentraes do on brometo, as
espcies bromofrmio e dibromoclorometano aumentaram significativamente
em relao ao THM total. Observou-se, tambm, que ao comparar as
concentraes de THM totais, tanto na presena como na ausncia do bromo,
considerando as mesmas condies de dosagem de cloro e de cidos
hmicos, a formao de trihalometanos totais superior quando este nion
encontra-se presente no meio aquoso.