Termodinamica

r
uzi
od
Captulo 9
epr
or
Diagrama de Fases
N
Os diagramas de fase para substncias puras so representados por um
r-
grfico em duas dimenses de presso versus temperatura. Este grfico deve
indicar as principais fases do material em funo destes dois parmetros
ina
(P,T). Comumente as curvas de equilbrio de fase entre as fases slido, lquido
e gs esto representadas neste tipo de diagrama. As curvas do diagrama
lim
de fase indicam os pontos de inverso da energia livre e consequentemente

representam as condies para que o sistema mude de fase. Este tipo de
diagrama j foi analisado na Seo 7.3.3 na qual foi discutido a equao de
Pre
Clayperon.
9.1 Diagramas de Fase para Sistemas de Dois

o
Componentes
rs
Ao considerarmos uma um diagrama de fase como a representao de uma

Ve
mistura, devemos levar em conta a Equao 8.14. Desta forma, pode-se

estudar um um sistema de dois componentes, slidos ou lquidos, no equilbrio
para uma determinada concentrao e temperatura. Sob condies normais
-
pode-se considerar que a energia livre de fases slidas ou lquidas muito

pouco dependente da presso e, consequentemente, assumimos a presso com
la
constante. Uma lei emprica que determina o nmero de graus de liberdade

Au
para uma determinada configurao em um diagrama de fases a regra de

fases de Gibbs. Para um sistema de dois componentes a presso constante
temos a seguinte forma:
de
F =3P (9.1)
tas
Nesta equao F indica o nmero de graus de liberdade (ou seja, o nmero

de parmetros independentes necessrios para determinar o estado de um
sistema), e P a quantidade de fases presentes no equilbrio. Comumente,
No
representamos um diagrama de fases para uma liga binria em um grfico
125
126 Notas de aula: Termodinmica para Engenharia de Materiais
r
de temperatura versus concentrao. Neste caso, ao analisar o diagrama de
uzi
fases em uma regio de uma nica fase, pode-se identificar P = 1 e assim
F = 2 ou seja se a temperatura ou a composio o material for alterada
od
algumas unidades a fase permanecer na mesma. No caso da coexistncia de
duas fases (comumente representado por uma linha) em equilbrio, teremos
P = 2 e ento F = 1. Assim, basta a alterao em um paramento para que
epr
o sistema encontre o equilbrio em uma das duas fases. Mais especificamente,
pode-se manter o mesmo equilbrio de duas fases enquanto a concentrao
or
da liga variar proporcionalmente temperatura descrito por uma equao.
Analisando a Equao 9.1 pode-se verificar que o nmero de fases coexistente
mximo igual a trs no qual F = 0. Isto significa que qualquer alterao na
N
temperatura ou presso deve promover o desequilbrio neste sistema trifsico.
Um diagrama de dois componentes descrito por todas as curvas (tempera-
tura, no eixo vertical versus concentrao, no eixo horizontal) de equilbrio
r-
entre duas fases. Ao traar todas as curvas notamos que em alguns pontos
ocorre a interseo destas retas, formando sistemas de trs fases. Ao analisar
ina
um diagrama de fases pode-se averiguar quais so as fases da mistura em
questo e em qual temperatura e composio elas ocorrem. O diagrama
de fases pode ser utilizado para determinar a mudana de fase devido a
lim
variaes de temperatura para uma determinada liga. Para prosseguir neste

estudo separamos os diagramas em seis tipos principais.
Pre
9.1.1 Diagramas de Fase Tipo 01

Para o primeiro tipo de diagrama de fases considerado sistemas no qual
o
a solubilidade do soluto infinita no estado lquido e prxima a zero para

o estado slido. Considerando uma soluo ideal, assim como discutido na
rs
Seo 8.4, o potencial qumico para um componente A dado por:

Ve
A = A + RT n xA (9.2)
No captulo anterior deduzimos a equao para a solubilidade em funo

-
da temperatura na Equao 8.29. Assim, para um componente A pode-se

la
escrever:
Au
A B
xA
HA,sol 1 1
n S = (9.3)
xAL R TA,sol TA,sol
de
Para um sistema slido, onde no h mais solubilidade possvel escrever

(xAs = xAs = 1), temos:
tas
A B

HA,sol 1 1
n xAL = (9.4)
R TA,sol TA,sol
No
Prof. Dr. Carlos Cava

CAPTULO 9. DIAGRAMA DE FASES 127
r
uzi
A B

HB,sol 1 1
n xBL = (9.5)
R TB,sol TB,sol
od
Estas equaes fornecem as curvas para a transio lquido-slido,
tambm descrevem as modificaes na temperatura de fuso/solidificao
epr
em funo da concentrao do soluto. A Figura 9.1, representa linhas
TA,sol (x) e TB,sol (x), o ponto de encontro das duas linhas, representam
um ponto um ponto especial E, nominado ponto euttico, este ponto
or
tambm representa a menor temperatura (TE , temperatura euttica) e
concentrao (x) na qual a liga pode ser fundida. Como exemplo pode-se
N
escolher uma determinada composio (x1B ) e como referncia T1 , para
T > T1 a liga deve estar na fase lquida, para a T = T1 o cristal A
esta em equilbrio como a liga no estado lquido. Uma anlise detalhada
r-
indica que ao favorecer o crescimento de cristais do tipo A estes devero
consumir mais do elemento A reduzindo assim a sua concentrao total
ina
na mistura. Consequentemente, este fato proporciona um aumento na
concentrao do elemento B e analisando a Equao 9.4 verificamos que
TA,sol deve reduzir com o aumento do crescimento de cristais do mesmo
lim
tipo. Ao acompanhar a reduo de TA,sol em funo do aumento de x1B

possvel verificar que este processo ocorre at o ponto xE B (nominada
composio euttica) quando todo material lquido transformando em
Pre
material slido. A distribuio espacial entre as fases A e B nominada

microestrutura euttica e a regio acima das curvas nominada liquidus.
rs o
- Ve
la
Au
Figura 9.1: Diagramas de fase tipo 1

de
A linha horizontal TE corresponde a temperatura na qual toda fase lquida

tas
transformada em slido, e nominada reao euttica esta transformao

descrita por:
No
L A + B

r
Para a maioria dos casos a teoria para misturas ideais no corresponde
uzi
satisfatoriamente ao diagrama de fase obtido por meio da observao experi-
mental. Tambm possvel realizar o processo de forma inversa, determinado
od
a atividade de cada componente por meio do diagrama de fase e ento obter
TA,sol (x) e TB,sol (x). A atividade de um componente do sistema dada por:
epr
A = A + RT n aA (9.6)
Desta forma, possvel implementar o mesmo conceito aplicado as equa-
or
es anteriores e obter:
A B
1 1
N

HA,sol
n aAL = (9.7)
R TA,sol TA,sol
e
r-
A B

HB,sol 1 1
n aBL = ina (9.8)
R TB,sol TB,sol
Cada elemento deve possui uma atividade qumica caracterstica deter-
minada pela Equao 8.14 a qual pode ser reescrita como:
lim
n ai H i Hi
= (9.9)
RT 2
Pre
T
O mtodo experimental para determinao dos valores para atividade
dos materiais pode apresentar distores devidos a variaes no mtodo
experimental. Assim, a forma mais adequada para a construo de um
o
diagrama de fase a utilizao de medidas experimentais e clculos tericos

em conjunto. Uma maneira efetiva para a determinao de um diagrama de
rs
fase o estudo de curvas de resfriamento para diferentes concentraes. Como

j de conhecimento de um aluno em nvel de graduao, ao resfriarmos um
Ve
material, a temperatura deve permanecer constante durante uma transio

de estado (ex. lquido/slido). Para o caso da coexistncia de mais de
uma fase, ao resfriar a liga uma descontinuidade deve estar presente na
-
curva de Temperatura versus tempo. A Figura 9.2 demonstra a comparao

la
entre o diagrama de fase e as curvas de resfriamento para as concentraes

A = 100%; x1B ; x2B e B = 100%. Nesta figura, I indica a fase lquida, II
Au
indica a transio de fase lquido slido, para o material puro II deve ser
uma linha horizontal, III indica o resfriamento na temperatura euttica,
uma vez que todas as fases passaro para o estado slido, j IV possui uma
de
inclinao diferente de I devido a condutividade trmica no estado slido ser

maior que a condutividade para outros estados.
tas
Exemplo 9.1. A liga Bismuto1 Cadmio apresenta a temperatura euttica

de 408 K, calculado teoricamente. Sabendo que a Entalpia de solidificao
No
1
O bismuto (do alemo "Wismut", "massa branca") um elemento qumico de smbolo
Bi , de nmero atmico 83 (83 prtons e 83 eltrons), de massa atmica igual a 208,9 u.

r
uzi
od
epr
or
N
Figura 9.2: Diagramas de fase e suas respectivas curvas de resfriamento
r-
do bismuto 10, 88 kJ/mol e a temperatura de fuso padro para o bismuto
igual 544, 5 K, encontre a concentrao de Bismuto e Cadmio na liga.
ina
Utilizando os dados calculados encontre a temperatura de fuso padro para
o Cadmio, sabendo que sua Entalpia de solidificao dada por 6, 4 kJ/mol
lim
Pre
% Considere "." como separador decimal.
% Dado
R = 8.314; %[J/molK]
o
deltH_Cd = 6.4e3; %[J/mol]

deltH_Bi = 10.88e3; %[J/mol]
rs
TBi= 544.5; %[K]

Ve
Te = 408; %[K]
% Para encontar o valor a concentrao de Bismuto

% aplicamos a equao:
-
x_Bi = exp((deltH_Bi/R)*(1/TBi -1/Te))

la
Au
x_Bi =
0.4475
de
tas
o mais diamagntico de todos os metais, e com a condutividade trmica mais baixa entre
todos os elementos, exceto do mercrio. De todos os metais, o que menos conduz corrente
eltrica. Ligas metlicas com bismuto so utilizados em soldas, fabricao de termopares e
No
dispositivos para detectar fogo. Compostos de bismuto, livres de chumbo, so usados em

cosmticos e em procedimentos mdicos.

r
uzi
% Para encontrar a temperatura padro do Cadmio aplicamos
% a mesma frmula agora para o Cadmio.
od
x_Cd = 1 - x_Bi
epr
y = 1/Te + (R*log(x_Cd))/deltH_Cd
or
TCd = 1/y
N
x_Cd =
0.5525
r-
y =
ina
0.0017
lim
TCd =
Pre
595.1551
o
rs
% O valor experimental 594.2K, o valor encontrado razoavel.

Ve
Atividade 9.1. Utilizando o exerccio anterior, trace a curva para a solubi-

-
lidade do Bismuto e do Cadmio no mesmo grfico representando o diagrama

de fases desta liga. Verifique se o ponto euttico est prximo ao anunciado
la
no exerccio anterior.
Au

de
Para os diagramas de fase do segundo tipo ser considerado uma solubilidade

infinita tanto na fase lquida quanto na fase slida. Desta forma, estas
duas fases sero consideradas solues ideais. Assim, pode-se considerar as
tas
equaes assim como na Equao 9.3.

A B

HA,sol 1 1
No
xA
n S = (9.10)
xAL R TA,sol TA,sol

r
uzi
A B
xB
HB,sol 1 1
n S = (9.11)
xBL R TB,sol TB,sol
od
Assim como anteriormente a atividade qumica pode ser utilizada para
solues no ideais:
epr
A B
aA
HA,sol 1 1
n S = (9.12)
or
aAL R TA,sol
TA,sol
A B
aB
HB,sol 1 1
N
n S = (9.13)
aBL R TB,sol TB,sol
Baseado na equao de Gibbs-Duhem possvel escrever a seguinte relao
r-
para um processo a presso e temperatura constante.
3 4 3 4
n aAS
ina n aBS
xAS = xBS (9.14)
xAS p,T xBS p,T
lim
3 4 3 4
n aAL n aBL
xAL = xBL (9.15)
xAL p,T xBL p,T
Pre
A curva tpica de um diagrama de fase do tipo 02 esta representada na

Figura 9.3(a), neste caso a solubilidade completa de ambas as fases induz
a construo de uma curva sem intersees ou temperatura euttica. Na
temperatura Tg a liga permanece no estado slido e lquido a composio da
o
proporo de cada fase pode ser determinada pela regra da alavanca, assim
como na equao abaixo pode-se determinar a frao (WL /Wliga ) da liga
rs
neste ponto para o equilbrio:

Ve
WL xBh xBg
= (9.16)
Wliga xBh xBf
-
o mesmo raciocnio pode ser implementado para a determinao do estado

la
slido onde Wliga = WL + WS .

Au
WS xBg xBf
= (9.17)
Wliga xBh xBf
de
A curva re resfriamento indicada Figura 9.3(b), demonstra em I o resfria-

mento da soluo slida, em II a coexistncia da fase lquida e slida e em
III o resfriamento da fase slida.
tas
Atividade 9.2. Utilizando a figura abaixo determine a porecentagem da

fase presente no ponto B do diagrama de fases para a liga CuNi.
No

r
uzi
od
epr
or
N
r-
Figura 9.3: Diagramas de fase do tipo 02 e sua respectiva curva de resfria-
mento
ina
lim
O terceiro tipo de diagrama de fase aquele na qual a solubilidade da fase

lquida infinita porm a solubilidade da fase slido limitada. Este tipo de
Pre
diagrama de fase possui caractersticas em comum com os diagramas de fase

do tipo 01 e do tipo 02. Entretanto possvel caracteriza-los (i) por meio do
ponto euttico inferior ao ponto de fuso de ambos os materiais separados
ou (ii) por meio do ponto euttico situado entre as temperaturas de fuso
o
das duas fases puras.

A Figura 9.5 mostra um diagrama de fase euttico e duas curvas de
rs
resfriamento para diferentes composies de liga. Este diagrama contm

Ve
trs fases distintas: lquido, um slido e slido . Para o slido , A

pode ser visto como o solvente e B, tal como o soluto e vice-versa no
slido . As curvas de resfriamento no apresentam novidades quando
-
comparado as curvas para diagramas do tipo I e II. A curva de resfriamento

para a liga de 1 no exibe pontos invariantes (isto , sees horizontais).
la
Por outro lado, o resfriamento da liga 2 apresenta uma seco horizontal

Au
(temperatura constante) correspondente a temperatura euttica. A reao

euttica correspondente :
de
L +
O liquido na temperatura de euttico possui a composio E e as solues

tas
slidas ( e ) possui composies correspondentes as extremidades da linha

do euttico. Para diagramas em que a temperatura do euttico est situada
entre as temperaturas de fuso dos materiais puros a anlise mais complexa.
No
A Figura 9.6 refere-se ao diagrama de fase no qual ocorre o caso perittico.

r
uzi
od
epr
or
N
r-
ina
lim
Pre
rs o
- Ve
Figura 9.4: Diagrama de fases para a liga CuNi

la
Au
Considere a curva de arrefecimento que corresponde a uma liga 1. medida

que a composio da liga resfriada, o lquido homogneo (I) ocorre a mistura
com slido (II), em seguida, uma mistura de lquidos e slidos (IV), a
de
fase slida (V), e, finalmente, uma mistura de um slido e (VI). O

segmento III da curva de resfriamento corresponde reao perittica:
tas
L +
No

r
uzi
od
epr
or
N
Figura 9.5: Diagramas de fase do tipo 03 caso euttico e duas curvas de
r-
resfriamento ina
lim
Pre
rs o
- Ve
Figura 9.6: Diagramas de fase do tipo 03 caso perittico e uma curva de

la
resfriamento
Au

de
Outro tipo de diagrama de fase aquele em que uma das fases desaparece
em temperaturas inferiores a temperatura do seu ponto de ebulio. Estes
compostos podem ser considerados instveis e sero considerados diagramas
tas
de fase do Tipo 04. Comumente, em um diagrama de fase, compostos que

apresentam uma nica fase (ex: A2 B) so nominados compostos estequio-
mtricos. J, compostos que exibem uma variao de formas e estruturas,
No
conhecidos como compostos no-estequiomtricos so nominados por letras

r
gregas (ex: , e ). Na Figura 9.7 o diagrama apresentado a esquerda
uzi
se refere a um composto estequiomtrico A2 B e no centro apresentado o
diagrama para o composto no-estequiomtrico . Considerando este ltimo
od
diagrama, a curva de resfriamento apresenta um transio da fase lquida
para L + e L + a qual corresponde a uma transformao perittica (III).
epr
L +
or
J o segmento V corresponde a transformao euttica:
L +
N
r-
ina
lim
Pre
Figura 9.7: Diagramas de fase do tipo 04 e diferentes curvas de resfriamento.

o
Assim, possvel identifica que a fase instvel em altas e baixas

rs
temperaturas.
Ve
Atividade 9.3. Utilizando a figura abaixo trace a curva de resfriamento

para as concentraes 0,38Ni e 0,82Ni do diagrama de fases para a liga CuZn
e indique os pontos eutticos e peritticos.
-
la

Au
Diagramas do Tipo 05 so identificados por uma fase estvel com uma

temperatura de fuso maior que as duas fases puras. Comumente esta
de
fase representa uma diviso do diagrama de fase e cada lado do diagrama

pode ser analisado de forma distinta dentro das classificaes anteriores.
Para o diagrama representado no lado esquerdo da Figura 9.9 existem dois
tas
compostos, A2 B e AB considerados estvel e instvel, respectivamente.

Para A2 B possvel identificar um diagrama do tipo 01, j para o tipo
AB um diagrama do tipo 04. Para a fase o diagrama pode ser dividido
No
em dois diagramas distintos do tipo 03. A curva de resfriamento para

r
uzi
od
epr
or
N
r-
ina
lim
Pre
o
Figura 9.8: Diagrama de fases para a liga CuZn

rs
- Ve
la
Au
de
Figura 9.9: Diagramas de fase do tipo 05 para A2 B, e sua curva de

resfriamento.
tas
o composto no-estequiomtrico apresenta a temperatura de fuso para

este composto igualmente a curva para um material homogneo. Tambm
No
possvel identificar diagramas similares, porm o composto estvel em

r
temperaturas altas no estvel em temperaturas baixas (Figura 9.10).
uzi
od
epr
or
N
r-
ina
lim
Figura 9.10: Diagramas de fase do tipo 05, porm no estvel para tempera-
turas baixas
Pre

o
Diagramas de fase no qual a separao de fase ocorre quando termodinami-

camente favorvel para a mesma estrutura apresentar composies qumicas
rs
diferentes. Nominado como o digrama de fase do tipo 06, este diagrama pode
ser exemplificado para o caso do AlZn apresentado na Figura 9.11. Neste
Ve
diagrama apresentao o caso em que a fase dividida em duas fases

slidas 1 e 2 .
-
9.1.7 Descrevendo um diagrama de fases

la
A maioria das ligas binrias possuem seus diagramas de fase descritos em

Au
Handbooks ou programas de computador. Entretanto, nem todas as fazes do

grfico so descritas. Comumente o autor espera que o leitor possua algum
conhecimento prvio sobre o assunto. Para tanto necessrio seguir algumas
de
regras de nomenclatura destas fases.
Identificar as regies de fase homognea (uma nica fase);

tas
Separar ou identificar quais os tipos de diagrama de fase (1-6);

Compostos no estequiomtricos ou solues slidas so comu-
No
mente denominadas por letras gregas;

r
uzi
od
epr
or
N
Figura 9.11: Diagramas de fase do tipo 06, Al Zn
r-
ina
Compostos estequiomtricos so denominados por sua frmula
qumica (Ex: A3 B), a Tabela 9.1.7 indica quais as possveis confi-
guraes para dependendo da percentagem de B em A;
lim
Identificar as regies fase heterognea (duas fases);

Pre
Vale lembrar que regies de fase homognea so separados por

regies de fase heterognea;
Observando a linha horizontal identificamos que estas transforma-
o
es podem ser de dois tipos. Euttica ou Perittica.

rs
Ve
Composto Frao b (%) Composto Frao b (%) Composto Frao b (%)

AB 50,0 A6 B5 45,5 A5 B4 44,4
A4 B 3 42,9 A3 B2 40,0 A5 B3 37,5
-
A2 B 33,3 A5 B2 28,6 A3 B 25,0

la
A4 B 20,0 A5 B 16,3 A5 B 3 14,3

Au
Exerccios
de
Exerccio 9.1. A liga ndio Antimnio apresenta a temperatura euttica

de 770 K, calculado teoricamente. Sabendo que a Entalpia de solidificao
tas
do antimnio 19, 79 kJ/mol e a temperatura de 904 K, encontre a concen-

trao de antimnio e ndio na liga. A Entalpia de solidificao do ndio
3, 26 kJ/mol
No

r
uzi
% Considere "." como separador decimal.
od
% Dado
R = 8.314; %[J/molK]
epr
deltH_An = 19.79e3; %[J/mol]
deltH_In = 3.26e3; %[J/mol]
or
T_An= 904; %[K]
T_eu = 770; %[K]
N
% Para encontar o valor a concentrao de Bismuto
% aplicamos a equao:
x_An = exp((deltH_An/R)*(1/T_An -1/T_eu))
x_An =
r-
ina
0.6324
lim
Pre
% Para encontrar a temperatura padro do Cadmio aplicamos

% a mesma frmula agora para o Cadmio.
x_In = 1 - x_An
rs o
x_In =
Ve
0.3676
-
la
Exerccio 9.2. Para a liga binria AlSi, trace a curva para a solubilidade
Au
de ambos os elementos. Sabendo que o ponto de fuso do Silcio 1687 K

do Alumnio 933 K. A entalpia de fuso para o Silcio 50, 55 kJ/mol e
10, 79 kJ/mol para o Alumnio. Verifique se o ponto euttico est prximo
de
ao anunciado na literatura e se o resultado semelhante aos diagramas de

fase encontrados na literatura. Caso seja diferente explique o por qu?
tas
Exerccio 9.3. Descreva cada fase do diagrama MnSi demonstrado na figura

abaixo. Utilize as letras gregas que voc estiver mais familiarizado ou a
composio do composto quando for o caso.
No

r
uzi
od
epr
or
N
r-
ina
lim
Pre
rs o
Figura 9.12: Diagramas de fases, MnSi

Ve
Exerccio 9.4. Qual o nmero de fases em equilbrio em: (a) T = 1000 C

-
e 10% Si e (b) T = 1200 C e 35% Si no diagrama apresentado no exerccio

anterior. Qual a composio de cada fase que voc identificou?
la
Au
Exerccio 9.5. Trace a curva de resfriamento para o diagrama Mn Si para

as concentraes 17% e 80%. Descreva cada fase identificada na curva de
de
resfriamento.
tas
Exerccio 9.6. Encontre a proporo de cada fase para uma massa total de
200 g para uma concentrao de 20% de Si a 950 C e encontre a quantidade
No
em gramas de cada fase.

r
Leituras Recomendadas
uzi
G. Castelan, Physical Chemistry, London: Addison Wesley Publishing
Company, 1983.
od
BOKSTEIN, Boris S.; MENDELEV, Mikhail I.; SROLOVITZ, David
epr
J. Thermodynamics and kinetics in materials science: a short course.
2005.
or
N
r-
ina
lim
Pre
rs o
- Ve
la
Au
de
tas
No

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r

de fase indicam os pontos de inverso da energia livre e consequentemente

9.1 Diagramas de Fase para Sistemas de Dois

Ao considerarmos uma um diagrama de fase como a representao de uma

mistura, devemos levar em conta a Equao 8.14. Desta forma, pode-se

pode-se considerar que a energia livre de fases slidas ou lquidas muito

constante. Uma lei emprica que determina o nmero de graus de liberdade

para uma determinada configurao em um diagrama de fases a regra de

Nesta equao F indica o nmero de graus de liberdade (ou seja, o nmero

representamos um diagrama de fases para uma liga binria em um grfico

variaes de temperatura para uma determinada liga. Para prosseguir neste

9.1.1 Diagramas de Fase Tipo 01

a solubilidade do soluto infinita no estado lquido e prxima a zero para

Seo 8.4, o potencial qumico para um componente A dado por:

No captulo anterior deduzimos a equao para a solubilidade em funo

da temperatura na Equao 8.29. Assim, para um componente A pode-se

Para um sistema slido, onde no h mais solubilidade possvel escrever

Prof. Dr. Carlos Cava

tipo. Ao acompanhar a reduo de TA,sol em funo do aumento de x1B

material slido. A distribuio espacial entre as fases A e B nominada

Figura 9.1: Diagramas de fase tipo 1

A linha horizontal TE corresponde a temperatura na qual toda fase lquida

transformada em slido, e nominada reao euttica esta transformao

Prof. Dr. Carlos Cava

diagrama de fase a utilizao de medidas experimentais e clculos tericos

fase o estudo de curvas de resfriamento para diferentes concentraes. Como

material, a temperatura deve permanecer constante durante uma transio

curva de Temperatura versus tempo. A Figura 9.2 demonstra a comparao

entre o diagrama de fase e as curvas de resfriamento para as concentraes

inclinao diferente de I devido a condutividade trmica no estado slido ser

Exemplo 9.1. A liga Bismuto1 Cadmio apresenta a temperatura euttica

Prof. Dr. Carlos Cava

% Considere "." como separador decimal.

deltH_Cd = 6.4e3; %[J/mol]

TBi= 544.5; %[K]

% Para encontar o valor a concentrao de Bismuto

x_Bi = exp((deltH_Bi/R)*(1/TBi -1/Te))

dispositivos para detectar fogo. Compostos de bismuto, livres de chumbo, so usados em

Prof. Dr. Carlos Cava

% O valor experimental 594.2K, o valor encontrado razoavel.

Atividade 9.1. Utilizando o exerccio anterior, trace a curva para a solubi-

lidade do Bismuto e do Cadmio no mesmo grfico representando o diagrama

9.1.2 Diagramas de Fase Tipo 02

Para os diagramas de fase do segundo tipo ser considerado uma solubilidade

equaes assim como na Equao 9.3.

Prof. Dr. Carlos Cava

Baseado na equao de Gibbs-Duhem possvel escrever a seguinte relao

A curva tpica de um diagrama de fase do tipo 02 esta representada na

neste ponto para o equilbrio:

o mesmo raciocnio pode ser implementado para a determinao do estado

slido onde Wliga = WL + WS .

A curva re resfriamento indicada Figura 9.3(b), demonstra em I o resfria-

Atividade 9.2. Utilizando a figura abaixo determine a porecentagem da

Prof. Dr. Carlos Cava

O terceiro tipo de diagrama de fase aquele na qual a solubilidade da fase

diagrama de fase possui caractersticas em comum com os diagramas de fase

das duas fases puras.

resfriamento para diferentes composies de liga. Este diagrama contm

trs fases distintas: lquido, um slido e slido . Para o slido , A

comparado as curvas para diagramas do tipo I e II. A curva de resfriamento

Por outro lado, o resfriamento da liga 2 apresenta uma seco horizontal

(temperatura constante) correspondente a temperatura euttica. A reao

O liquido na temperatura de euttico possui a composio E e as solues

slidas ( e ) possui composies correspondentes as extremidades da linha