Espectrocopia

Los metodos espectroscopicos se basan en la interaccion entre la materia y la

radiacion
Puede ser que la materia absorba o emita radiacion. Ambas deben ser del tipo
electromagneticas

- Transmision de energia por el espacio a altar velocidades.

- Dualidad onda particula.

PROPIEDADES DE LAS ONDAS

- Longitud de onda(landa): es la distancia entre dos puntos identicos de ondas
sucesivas.
- Amplitud: es la distancia vertical dese la mitad de la onda hasta el pico o el
valle.
Su definicion exacta es la longitud del vector campo electrico en el punto maximo
de la onda.
- Frecueencia (v): es el numero de ondas que pasa a traves de un punto determinado
en un segundo (Hz=1ciclo/s).

La radicion electromagnetica: es la emision y transmision de la energia en forma de

ondas electromagneticas.
La potencia es la energia del haz que llega a un area dada por unidad de tiempo en
watt (W).

TIPOS DE RADIACIONES ELECTROMAGNETICAS MAS UTILIZADAS

- longitud de onda (nm): 10^(-3)-10^(13).
- Frecuencia (Hz): 10^20-10^4.

TIPOS DE RADIACION:
- Rayos gamma (longitud de 10^-3, frecuencia de 10^20).
- Rayos x (longitud de 10^-1, frecuencia de 10^-1).
- Ultravioleta (Longitud de 10, frecuencia de 10^16).
- Infrarrojo (Longitud de 10^3 hasta 10^5, frecuencia de 10^14 hasta 10^12).
- Microondas (Longitud de 10^7 hasta 10^9, frecuencia de 10^12 hasta 10^8).
- Radio (Longitud de 10^9 hasta 10^13, frecuencia de 10^8 hasta 10^4).

CUERPO NEGRO (PLACK EN 1900) (PRIMER MISTERIO)

La energia (luz) es emitida o absorbida en unidades discretas (cuantum o cuanto).

EFECTO FOTOELECTRICO (EINSTEIN EN 1905) (SEGUNDO MISTERIO)

la luz tiene tanto:
- Naturaleza de onda.
- Naturaleza de particula.

MODELO DEL ATOMO DE BOHR (1913)

1. Los electrones solo pueden tener valores de energia especiica (cuantizada).
2. La radiacion (luz) es emitida cuando un electron cae de un nivel de energia a
otro de menor energia

- Energia interna de una molecula: Sumatoria de dif tipos de energia (energia

rotacional, vibracional y electronica)
- Energia rotacional: la molecula o ion puede rotar en varios ejes.
- Energia vibracional: los atomos o grupos de atomos que conforman la molecula
pueden vibrar uno con respecto al otro en sus posiciones de equilibrio.
- Energia electronica: se debe al potencial asociado con la distribucion de cargas-
vas(e-) y los nucleos de los atomos con carga +va.

En la ENERGIA ROTACIONAL los niveles estan muy cercanos y por ende estas
transiciones requieren de poca energia y se inducen mediante
radiaciones de baja frecuencia o largas longitudes de onda.
La region relacionada con estos cambio es unicamente la de INFRARROJO LEJANO y de
MICROONDAS (100m a 10 cm).

Los niveles de ENERGIA DE VIBRACION estn mas separados y la absorcion para

incrementar la energia de vibracion de una molecula requiere de fotones mas
energeticos.
En la region del infrarrojo del espectro se observa la absorcion debida a
transiciones vibracionales (2 a 100m).
No obstante, estos cambios no se deben unicamente a transiciones vibracionales
pura, por que las transiciones rotacionales se sobreponen a ellas.

QUE DATOS NOS PERMITE OBTENER LA ESPECTROSCOPIA

- La muestra se estimula mediante la aplicacion de algun tipo de energia
- Antes de la perturbacion la muestra se encuentra en su estado fundamental o
basal.
- La perturbacion induce la excitacion de algunas de las especies en el analito que
llegan a un estado excitado.
- La informacion se obtiene midiendo la cantidad de energa electromagnetica
emitida por el analito al regresar a su estado fundamental o midiendo la energia
absorbida al llegar a su estado excitado.
- Se denomina espectroscopia de emisin o de absorcion segun sea el caso.

Si se mide la EMISION DE FOTONES despues de la radiacion se denomina espectroscopia

de FOTOLUMINISCENCIA.
Las formas de FOTOLIMINISCENCIA mas importantes para el analisis espectroscopico
son la FLUORESCENCIA y la FOSFORESCENCIA.
La principal diferencia entre ambas es que la emision de FLUORESCENCIA es ms
rapida que la FOSFORESCENCIA.

LEYES DE LAMBERT Y BEER

Permiten cuantificar como la atenuacin de la radiacion depende de la concentracion
de las moleculas que la absorben y de la distancia que recorre el haz en el
medio absorbente. tambien se aplica a soluciones complejas que contengan mas de un
tipo de absorbente. Suponiendo que no haya interaccion entre las diferentes
especies la absorbancia total de un sistema multicomponente es la suma de las
absorbancias individuales.

LEY DE LAMBERT
Si dirigimos un haz de radiacion monocromatica a traves de una solucion quimica
(supongamos que esta esta constituida de capas imaginarias) encontraremos que cada
capa absorbe una fraccion igual
o lo que es lo mismo, cada capa disminuye el poder de radiacion de l haz en una
fraccion identica. Si tenemos tres capa de la tercera capa saldra un octavo del haz

incidente.

OTRO FORMA DE EXPRESAR DICHA LEY ES: La energa de la radiacin transmitida

disminuye en forma exponencial al aumentar en forma aritmetica el espesor del medio

absorbente.

LEY DE BEER: formula la relacion entre la concentracion de la especie absorbente y

el grado de absorcion. Esta Ley la podemos aplicar solo cuando se utiliza
radiacion monocromatica y en donde la naturaleza de la especie absorbente permanece
constante en el intervalo de concentracion en cuestion.

Los espectros de absorcion se pueden obtener utilizando muestras en estado gaseoso,

peliculas delgadas de algun liquido soluciones liquidas e inclusive solidos.
Sin embargo, la mayor parte de los analisis se realizan en solucion.