UNIVERSIDADE FEDERAL DO AMAZONAS

FACULDADE DE TECNOLOGIA
CURSO DE ENGENHARIA QUMICA
FTQ023 FENMENOS DE TRANSPORTE III

CAPTULO 5

DIFUSO EM REGIME PERMANENTE

COM REAO QUMICA

Profa. Yanne Gurgel

Manaus, 2016.
 NDICE

5. DIFUSO EM REGIME PERMANENTE COM REAO

QUMICA
5.1 Difuso com reao qumica heterognea
5.2 Difuso com reao qumica homognea
5.3 Difuso com reao qumica pseudo-homognea de 1 ordem

Profa. Yanne Gurgel

2
5. DIFUSO EM REGIME PERMANENTE COM REAO QUMICA

TIPOS DE REAES QUMICAS:

1. Reao homognea: a reao ocorre uniformemente atravs de uma dada

fase, em todos os pontos do volume de controle. (ex. Soluo).
2. Reao heterognea: a reao acontece somente numa regio restrita dentro
ou no limite da fase considerada. (ex. Superfcie de uma partcula).
3. Reao pseudo-homognea: difuso de uma espcie qumica dentro dos
poros de um slido, acompanhada de reao qumica nos stios ativos de um
dado catalisador.
Aplicaes:
Absoro qumica (SO2)
Reaes catalisadas por slidos (sntese de amnia utilizando pellets de
ferro-alumina como catalisador)
Combusto do carvo

Profa. Yanne Gurgel

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5. DIFUSO EM REGIME PERMANENTE COM REAO QUMICA

EQUAO DA CONTINUIDADE MOLAR DE UM SOLUTO A

CA
= N A + RA
t

Coordenadas retangulares: # N A,x N A,y N A,z &

CA
= % + + ( + RA
t $ x y z '

CA # 1 ( rN A,r ) 1 N A, N A,z &

Coordenadas cilndricas: = % + + ( + RA
t $ r r rsen z '

# (r 2 N ) ( sen N A, ) N A, &
CA 1 A,r 1 1
Coordenadas esfricas: = % 2 + + ( + RA
t %$ r r rsen rsen ('

Profa. Yanne Gurgel

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5. DIFUSO EM REGIME PERMANENTE COM REAO QUMICA

EQUAO DA CONTINUIDADE DO SOLUTO A EM TERMO DA

LEI DA DIFUSO

CA
= N A + RA
t

CA *
+ [CA v M ] = $% DAB CA &' + RA
t
acmulo conveco difuso reao

Profa. Yanne Gurgel

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5.1. DIFUSO COM REAO QUMICA HETEROGNEA

Reao: 2A B

Fig. Esquema de um reator cataltico em que A

est sendo convertido em B.

Fig.Modelo de difuso prximo a superfcie da

partcula cataltica.

Profa. Yanne Gurgel

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5.1. DIFUSO COM REAO QUMICA HETEROGNEA

Estgios da Difuso e Reao na

Superfcie de um Slido No Poroso
(Modelo de Lewis)

1o Estgio: difuso do soluto A atravs da

camada gasosa at a superfcie cataltica do
slido.

2o Estgio: contato de A com a superfcie

cataltica acompanhada de reao. Fig.Modelo de difuso prximo a
superfcie da partcula cataltica.

3o Estgio: difuso dos produtos da reao

da superfcie de contorno atravs da
camada gasosa.

Profa. Yanne Gurgel

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5.1. DIFUSO COM REAO QUMICA HETEROGNEA EXEMPLO 1

Estado estacionrio unidimensional

Partcula plana
Reao qumica heterognea e instantnea: 2A B
Mistura binria: A B
P e T constantes

Equao do fluxo total de A: N Az = CDAB

dx A CA
+ ( N Az + N Bz )
dz C
NA N dx A " 1 %
= B N Az = CDAB + x A $ N Az N Az '
A B dz # 2 &

CDAB dx A
N Az =
" 1 % dz
$1 x A '
# 2 &

Equao da continuidade:
CA # N N N &
= % A,x + A,y + A,z ( + RA
t $ x y z '

dN Az
=0
dz
Profa. Yanne Gurgel
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5.1. DIFUSO COM REAO QUMICA HETEROGNEA EXEMPLO 1

dN Az
=0
dz
Substituindo a eq. do fluxo de A:
( +
d * CDAB dx A -
* -= 0
dz * "1 1 x % dz -
*) $# 2 A '& -,
Simplificando, C e DAB=cte
( +
d * 1 dx A -
* -= 0
" 1
dz * 1 x dz -%
*) $# 2 A '& -,
Integrando:
( +
* 1 dx A -
* - = C1
" 1
* 1 x dz -%
Integrando novamente: *) $# 2 A '& -,
" 1 %
2 ln $1 x A ' = C1z + C2
# 2 &
Aplicando as condices de contorno:
z
C.C.1: z=0, xA=xA0 " 1 % " 1
1
%
C.C.2: z=, xA=0 reao instantnea $1 x =
A' $1 x A0 '
# 2 & # 2 &
Profa. Yanne Gurgel
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 5.1. DIFUSO COM REAO QUMICA HETEROGNEA EXEMPLO 1

Fluxo de A:

CDAB dx A
N Az =
" 1 % dz
$1 x A '
# 2 &

0
dx A
N Az dz = CDAB #
x A 0 1
1 &
0
% x (
$ 2 A'

" %
2CDAB $ 1 '
N Az = ln $ '
1
$ 1 x A0 '
# 2 &

Reao qumica instantnea na superfcie cataltica Processo controlado pela difuso.

Profa. Yanne Gurgel

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5.1. DIFUSO COM REAO QUMICA HETEROGNEA EXEMPLO 2

Estado estacionrio unidimensional

Partcula plana
Reao qumica heterognea: 2A B N Az = k1CA = k1 x AC
Mistura binria: A B
P e T constantes

Equao do fluxo total de A: N Az = CDAB

dx A CA
+ ( N Az + N Bz )
dz C
NA N dx A " 1 %
= B N Az = CDAB + x A $ N Az N Az '
A B dz # 2 &

CDAB dx A
N Az =
" 1 % dz
$1 x A '
# 2 &

Equao da continuidade:
CA # N N N &
= % A,x + A,y + A,z ( + RA
t $ x y z '

dN Az
=0
dz
Profa. Yanne Gurgel
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5.1. DIFUSO COM REAO QUMICA HETEROGNEA EXEMPLO 2

dN Az
=0
dz
Substituindo a eq. do fluxo de A:
( +
d * CDAB dx A -
* -= 0
dz * "1 1 x % dz -
*) $# 2 A '& -,
Simplificando, C e DAB=cte
( +
d * 1 dx A -
* -= 0
" 1
dz * 1 x dz -%
*) $# 2 A '& -,
Integrando:
( +
* 1 dx A -
* - = C1
" 1
* 1 x dz -%
Integrando novamente: *) $# 2 A '& -,
" 1 %
2 ln $1 x A ' = C1z + C2
# 2 &
Aplicando as condices de contorno:
z z
C.C.1: z=0, xA=xA0 " 1 % " 1 N Az % " 1

1
%
C.C.2: z=, xA=NAZ/k1.C $1 x A ' = $1 ' $1 x A0 '
# 2 & # 2 k1C & # 2 &
Profa. Yanne Gurgel
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5.1. DIFUSO COM REAO QUMICA HETEROGNEA EXEMPLO 2

Fluxo de A:
CDAB dx A
N Az =
" 1 % dz
$1 x A '
# 2 &
N Az
k1C
dx A
N Az dz = CDAB # 1 &
x A 0 1
0
% x (
$ 2 A'

" 1 N Az %
$ 1 '
2CDAB $ 2 k1C '
N Az = ln
$ 1 1 x '
$ A0 '
# 2 &

Processo controlado pela difuso e pela reao.

Supondo que k1 grande, o logartmo de 1-(1/2)(NAz/k1C) pode ser expandido em sries

de Taylor e todos os termos so descartados, menos o primeiro:
" %
2CDAB $ 1 '
N Az = ln $ '
1+ DAB k1 $ 1 1 x '
# 2 A0 &
Profa. Yanne Gurgel
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5.1. DIFUSO COM REAO QUMICA HETEROGNEA

NMERO DE DAMKHLER:
" %
2CDAB $ 1 '
N Az = ln $ '
1+ DAB k1 $ 1 1 x '
# 2 A0 &

k1
Da =
DAB

Resistncia difuso: /DAB

Resistncia reao: 1/k1

Da= Resistncia difuso/Resistncia reao

CASO :

Da : Reao instantnea e processo controlado pela difuso

Da 0 : Reao lenta e o processo controlado pela reao qumica

Profa. Yanne Gurgel

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5.1. DIFUSO COM REAO QUMICA HETEROGNEA

Exerccio: O soluto-reagente A decompe-se na superfcie de uma lmina cataltica slida

no-porosa segundo a reao A B. O composto A faz parte de uma mistura gasosa
estagnada de espessura em volta da placa. Estabelea as equaes para o fluxo do soluto
na superfcie da partcula quando:

(a) A difuso do soluto controla o fluxo de matria;

(b) A reao qumica na superfcie da partcula controla o fluxo de matria.

Profa. Yanne Gurgel

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5.2. DIFUSO COM REAO QUMICA HOMOGNEA

A dissolve em B e se difunde na fase lquida

Reao irreversvel de 1a ordem: A + B AB
T, P constantes

Seio da
fase
Filme lquida
lquido

Gs

Fig. Transferncia de massa com uma reao de 1a ordem. Absoro da espcie

1 da fase gs pela fase lquida. Perfil com linha tracejada difuso; Perfil com
linha contnua difuso + reao.
Profa. Yanne Gurgel
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5.2. DIFUSO COM REAO QUMICA HOMOGNEA

A dissolve em B e se difunde na fase lquida

Reao irreversvel de 1a ordem: A + B AB RA = k1CA Gs A
T, P constantes
Exemplo: Absoro de CO2 em soluo aquosa de NaOH.
Hipteses:
Sistema binrio A e B, com AB desprezvel (pseudobinrio)
Lq. B
Regime permanente
Transferncia de massa unidirecional
Lquido estagnado: NB=0
XA no lquido pequena
Reao homogna na fase lquida

Obteno do Perfil

1. Equao do fluxo molar de A: dCA

N Az = DAB
dz

2. Equao da continuidade:
CA # N N N &
= % A,x + A,y + A,z ( + RA
t $ x y z '

Profa. Yanne Gurgel

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5.2. DIFUSO COM REAO QUMICA HOMOGNEA

Obteno do Perfil
Gs A
2. Equao da continuidade: dN A,z
= RA
dz
Substituindo a eq. do fluxo de A e da taxa de reao.
Lq. B
dN A,z
RA = 0
dz
d" dCA %
D
$# AB '& [k1CA ] = 0
dz dz

d 2CA
DAB 2
k1CA = 0
dz

Condices de contorno:
C.C.1: z=0, CA=CA0
C.C.2: z=L, NAZ=0 (ou dCA/dz=0)

Profa. Yanne Gurgel

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5.2. DIFUSO COM REAO QUMICA HOMOGNEA

Obteno do Perfil
Gs A
3. Equao adimensionalizada
z=0 CA0
d 2 2
2
=0
k1L2 d Lq. B
=
DAB z=L
Mdulo de Thiele = C1 cosh ( ) + C2 senh ( ) CAL

cosh ( ) cosh ( ) senh ( ) senh ( ) cosh #$ (1 )%&

= =
cosh ( ) cosh ( )

4. Equao na variveis originais

" k L2 %
cosh $ 1
(1 (z / L))' Encontrar equao
CA $# DAB '&
=
( k L2 + para o fluxo de NA|z=0
CA0
cosh ** 1 --
) DAB ,
Profa. Yanne Gurgel
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5.3 DIFUSO COM REAO QUMICA PSEUDO-HOMOGNEA DE 1 ORDEM

Difuso e reao em uma partcula esfrica cataltica

Concentrao na
superfcie CAR

AB AB
No poro cataltico Na
superfcie
cataltica
Poros

Concentrao CAR
Slido
Concentrao na
corrente
CAR e CBR

Fig. Poros de um slido cataltico

Fig. Esfera cataltica porosa. em que a difuso e reao
ocorrem.

Profa. Yanne Gurgel

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5.3 DIFUSO COM REAO QUMICA PSEUDO-HOMOGNEA DE 1 ORDEM

Difuso e reao em uma partcula esfrica cataltica Concentrao na

superfcie CAR

AB
Obteno do Perfil No poro
cataltico
dCA
1. Equao do fluxo molar de A: N Ar = DAef
dr

2. Equao da continuidade: 1 d 2
r 2 dr
(r N Ar ) = RA Concentrao
na corrente
CAR e CBR
1 d ( 2" dCA %+
*r $ DAef '- = RA
r 2 dr ) # dr &,
3. Eq. da reao RA = - k1aCA, a a rea da superfcie cataltica/volume (slidos + vazios)

1 d ' 2 ! dCA $*
DAef 2 )r # &, = k1aC A
r dr ( " dr %+
Condices de contorno:
C.C.1: r=0, CA
C.C.2: r=R, CA=CAR
Profa. Yanne Gurgel
21
5.3 DIFUSO COM REAO QUMICA PSEUDO-HOMOGNEA DE 1 ORDEM

Difuso e reao em uma partcula esfrica cataltica Concentrao na

superfcie CAR

AB
Obteno do Perfil No poro
cataltico
4. Equao adimensionalizada

d 2 f "$ k1a %'

2
$ ' f =0
d # DAef &
Concentrao
5. Equao nas variveis originais na corrente
CAR e CBR
! $ ! $
CA C1 ka C ka
= cosh # 1 r & + 2 senh # 1 r&
CAR r # DA & r # DA &
" ef % " ef %

6. Aplicando as condies de contorno

' *
k1a
senh ) r,
CA ! R $ )( DAef ,+
=# &
CAR " r % ' *
k1a ,
senh ) R
)( DAef ,+
Profa. Yanne Gurgel
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5.3 DIFUSO COM REAO QUMICA PSEUDO-HOMOGNEA DE 1 ORDEM

Difuso e reao em uma partcula esfrica cataltica Concentrao na

superfcie CAR

AB
Obteno da taxa molar No poro
cataltico
7. Taxa molar de A na superfcie r=R

dCA
WAR = 4 R 2 N AR = 4 R 2 DAef
dr r=R Concentrao
5. Equao nas variveis originais na corrente
CAR e CBR

( " %+
k a k a
WAR = 4 RDAef CAR *1 1
R coth $ 1 R '-
* DAef $ DA '-
) # ef &,

Profa. Yanne Gurgel

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5.3 DIFUSO COM REAO QUMICA PSEUDO-HOMOGNEA DE 1 ORDEM

Difuso e reao em uma partcula esfrica cataltica

Fator de eficincia AB
Na
superfcie
CASO: CA (na superfcie cataltica) = CAR cataltica
Controle somente da reao qumica Poros

Taxa molar de A: Concentrao CAR

4 Slido
WAR,0 = R 3 (k1aCAR )
3
CASO: CA (na superfcie cataltica) = CA
Controle difuso + reao qumica
Taxa molar de A
( " %+
k a k a
WAR = 4 RDAef CAR *1 1
R coth $ 1 R '-
* DAef $ DA '-
) # ef &,

Profa. Yanne Gurgel

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5.3 DIFUSO COM REAO QUMICA PSEUDO-HOMOGNEA DE 1 ORDEM

Difuso e reao em uma partcula esfrica cataltica

Fator de eficincia AB
Na
superfcie
Dividindo as taxas: cataltica
Poros
WAR
A =
WAR,0 Concentrao CAR
Slido

( " %+
k a k a
4 RDAef CAR *1 1
R coth $ 1 R '-
* D $ DA '-
) Aef # ef &,
A =
4
R 3 (k1aCAR )
3

WAR 3
A = = 2 "# coth ( ) 1$%
WAR,0

Profa. Yanne Gurgel

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5.3 DIFUSO COM REAO QUMICA PSEUDO-HOMOGNEA DE 1 ORDEM

Difuso e reao em uma partcula esfrica cataltica

Fator de eficincia
WAR 3
A = = 2 "# coth ( ) 1$%
WAR,0

Fig. Fator de eficincia para uma reao de 1a ordem.

Profa. Yanne Gurgel
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