ESTUDIO DE LA CINTICA DE REACCIN DE CARBONATO DE CALCIO

Snchez Moreno Hugo Javier

Estudiante de la Escuela Politcnica Nacional Quito Ecuador

ABSTRACT

This practice was focused on the analysis of the calcium carbonate calcination reactions kinetic
at different temperatures. It was used distinct granulometries. Essays were made in a tubular
furnace and a muffle, the analysis at 900 Celsius degrees for #25-#40 and #50-#80 mesh particle
sizes was made into the first instrument, here was introduce 5 samples of 1 gram particle size
and taken out at different ranges of time, which were weight after. In the muffle was work with
870 and 950 Celsius degrees, also were used the particle mesh sizes about #3-#4 and #25-#40. Next
got into the muffle 5 samples of 1 gram and 5 grams. Those were taken out at various ranges of
time, and then those were weight. To develop the data analysis were used the heart model no
reacted in order to detect de conversion of the time respect to the parameters and the constant
k. Information from the Extractive Metallurgic Department were analyzed and compared with
experimental data gotten which allow to conclude the calcinations reaction in a tubular furnace
was developed faster than the reaction in the Nichols furnace and the muffle. In addition the
particle size and the chemistry reaction were controlling factors.Was obtained for the furnace
Nichols acceptable coefficient equal to 0.9674 linear correlation, indicating that the values of
and k for the calcination of calcium carbonate at 900 .

RESUMEN

El presente trabajo tiene como objetivo analizar la cintica de reaccin de la calcinacin del
carbonato de calcio a diferentes temperaturas y utilizando diferentes granulometras. Los ensayos
fueron realizados en un horno tubular y en una mufla, en el primero se realizaron el anlisis a
temperatura de 900C para tamaos de partcula de malla #25-#40 y de malla #50-#80, donde
fueron introducidas 5 muestras de 1 gramo cada tamao de partcula y sacadas a diferentes
tiempos para posteriormente pesarlas. En la mufla se trabaj a 870 C y 950 C a tamaos de
partcula de malla #3-#4 y de malla #25-#40, donde se introdujo 5 muestras de 1 gramo y de 25
gramos respectivamente y fueron sacadas a diferentes tiempos para ser pesadas. Para el anlisis
de los datos se utiliz el modelo de corazn no reaccionado para determinar la conversin
respecto al tiempo adems de los parmetros y la constante de velocidad k. Se analiz datos
obtenidos por el Departamento de Metalurgia Extractiva y se compar con los datos obtenidos
experimentalmente y se lleg a determinar que la reaccin de Calcinacin en un horno tubular se
desarrolla en forma ms rpida a comparacin del horno Nichols y en una Mufla, adems que el
tamao de partcula y la reaccin qumica son factores controlantes. Se obtuvo para el horno
Nichols un coeficiente de correlacin lineal aceptable, igual a 0,9674, lo que indica que los valores
de y k para la calcinacin de carbonato de calcio a 900.
INTRODUCCIN

Calcinacin

La calcinacin es una reaccin endotrmica de descomposicin, la temperatura de disociacin

que generalmente se encuentra entre 800 y 1400. La reaccin involucra un slido que se
descompone dejando como productos un gas y material slido. La Caliza es uno de los principales
minerales al que se realiza este tratamiento por medio del cual se obtiene un producto voltil el
dixido de carbono y como producto slido el xido de Carbono, la reaccin ocurre en ausencia
de aire y a temperaturas debajo del punto de fusin de los materiales del productos, dicha
reaccin tiene una gran importancia debido amplio uso del producto que se obtiene para la
industria, en la construccin y ligado a las cementeras. La reaccin de calcinacin de la caliza se
expresa como:

CaCO3 + Hr CaO + CO2 (1)

El modelo de conversin progresiva considera que la reaccin se produce en toda la partcula de

manera continua mientras que el modelo del corazn sin reaccionar considera que la reaccin
empieza en la superficie exterior y se desplaza al interior del slido. (Stanmore B.R. & Gilot, P.
(2005))

Modelo de Corazn no reaccionado

En el modelo del corazn no reaccionado se tienen 4 etapas fundamentales que controlan la

reaccin. stas son:

Conduccin de calor a travs de la capa de producto formado hacia el corazn no

reaccionado.
Reaccin qumica.
Difusin del CO2 producido, a travs de la capa porosa.
Difusin del CO2 a travs de la capa de gas formada alrededor de la partcula que reacciona.
En forma general la ltima etapa mencionada es despreciada y adems se deben considerar los
dems factores de la reaccin ya que el control cintico no lo es todo en el estudio de la reaccin.
(Kamalu, C.I.O & Osoka, E.C. (2010))

Ilustracin 1 Modelo de Corazn sin reaccionar

En el modelo topo qumico del Corazn no Reaccionado la partcula requiere de energa para
que la calcita se pueda disociar, cada partcula de carbonato de calcio se encoge a medida que se
forma CaO desde la superficie hacia el interior. Durante la reaccin se desprende CO2 , el cual se
difunde a travs de la capa porosa de CaO. Si a este proceso se lo considera como ideal, al final
de la reaccin se obtiene una partcula con CaO nicamente. ()
La velocidad de calcinacin del carbonato de calcio depende de las magnitudes de las resistencias
de: reaccin qumica, trasferencia de masa y transferencia de calor. La transferencia de masa est
asociada a la difusin del CO2 a travs de la capa porosa de producto (CaO) que se forma a
medida que transcurre la reaccin. La transferencia de calor se relaciona con el calor por
conduccin transferido desde la superficie de la partcula hasta la capa donde ocurre la reaccin
y la reaccin qumica indica la velocidad a la cual el CaCO3 se transforma en CaO y CO2 en la
superficie reactante.( Moffat W. and M. R. Walmsley (2006))

Transferencia de masa como etapa controlante

La reaccin en s misma juega un rol importante, generalmente la reaccin qumica es controlante

cuando los dimetros de partcula son menores a 5mm debido a que se minimizan las resistencias
de calor y masa y por tanto estos procesos se vuelven ms efectivos. La difusin del gas en la capa
del producto crea un gradiente de concentracin que cruza el film y que depende de la porosidad
de la capa de ceniza, del tamao de partcula y de la velocidad relativa entre la partcula y el
fluido. Aplicando la segunda ley de Fick, se obtiene que la ecuacin para determinar el tiempo
necesario para que ocurra la conversin completa del slido es:

B R2
= (2)
6 b De C A

Donde B es la densidad del dixido de carbono producido, b es el coeficiente estequiomtrico

del reactante, R es el radio de la partcula, De es la difusividad efectiva del dixido de carbono en
el slido poroso y CA es la concentracin del reactante. ( St. Pierre G. (1970).)

La transferencia de calor se convierta en la etapa controlante, ocurre este fenmeno cuando la

resistencia que ofrece la capa de ceniza a la transferencia de calor por conduccin es mucho mayor
comparada con la resistencia a la reaccin qumica y a la difusin. El modelo de transferencia de
calor controlante considera que todo el calor que recibe la partcula es usado en la reaccin, de
modo que la velocidad a la cual se transfiere es:
(T0 Ti )
Q = 4k S (3)
1/ri 1/r0
La resistencia a la reaccin qumica es mucho ms grande respecto a la resistencia a la
transferencia de calor y de masa, razn por la cual se las puede considerar despreciable.

Si se asume que la reaccin de descomposicin del carbonato de calcio corresponde a una

ecuacin de primer orden, el grfico 1 (1 f)1/3 versus tiempo debe resultar en una lnea recta,
cuya pendiente est definida por /R, donde es un parmetro que se relaciona con la constante
de velocidad de reaccin (k) por medio de la siguiente ecuacin:
k (P P0 )
= (4)

El tiempo (t) necesario para que se complete la calcinacin de una partcula de carbonato de
tamao R (dP /2), obtenindose una conversin f, se calcula a partir de la ecuacin:
R
t = [1 (1 f)1/3 ]
(5)
METODOLOGA

Para el anlisis de la cintica de la calcinacin se procedi de la siguiente manera: se pes 5

muestras para cada tamaos de partcula de malla #25-#40 y de malla #50-#80 de
aproximadamente 1g de caliza en la balanza analtica las cuales fueron introducidas en un horno
tubular a la temperatura de 900C, las muestras fueron colocadas con ayuda de una varilla
metlica en el centro del horno y fue sellado hermticamente con ayuda de arcilla, se retir del
horno la primera a los 5 minutos, la segunda 10 minutos, la tercera 15 min, la cuarta y la quinta,
20 y 30 minutos respectivamente. Se registr la variacin del peso de muestra.
Adems se realiz la reaccin de calcinacin en muflas a temperaturas de 870 C y 950 C, se
procedi de la siguiente manera: se pes 4 muestras para tamao de partcula de malla #25-#40
de aproximadamente 1g de caliza y 4 muestras para tamao de partcula de malla #3-#4 de
aproximadamente 25g de caliza las cuales fueron introducidas en cada una de las muflas. Las
muestras fueron retiradas la primera a los 15 minutos, la segunda 30 minutos, la tercera 60 min,
y la cuarta a 90 minutos. Se registr la variacin del peso de muestra.

RESULTADOS Y DISCUSIN

En el estudio de la cintica de reaccin de calcinacin de Carbonato de Calcio se procedi a variar

parmetros como tamao de partcula, tiempo de residencia en el horno, temperatura de
calcinacin y el tipo de horno que se utiliz.

120

100

80
CONVERSION

60

40

20

0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
TIEMPO
MALLA #25 - #40 MALLA #50 - 80 DEMEX MALLA: #100 - #200

Ilustracin 2 Comparacin de la conversin respecto al tiempo para el horno tubular

 200
180
160
140
CONVERSION

120
100
80
60
40
20
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
TIEMPO

MUFLA - #3 #4 - 870 MUFLA - #3 #4 - 950 MUFLA - #25 #40 - 870

MUFLA - #25 #40 - 950 DEMEX: #40 - #80 DEMEX: #100 - #200

Ilustracin 3 Comparacin de la conversin respecto al tiempo para el horno mufla

En la Ilustracin 2 y la Ilustracin 3 se representan los resultados obtenidos de conversin para

los ensayos de calcinacin de carbonato de calcio a distintas granulometras en diferentes equipos
respecto al tiempo. Como se puede observar que la conversin del carbonato de calcio en oxido
de calcio aumenta a medida que transcurre el tiempo de reaccin esto es muy lgico debido a
que si la muestra permanece mayor tiempo expuesta al calor la reaccin sigue dndose hasta estar
condicionada por el fenmeno corazn no reaccionado que se da en las partculas, salvo algunos
conversiones que salieron datos no coherentes que se puede dar al hecho de que las muestras
pueden captar humedad al momento de manipularlas. Si comparamos las conversiones obtenidas
en un horno tubular respecto a un horno mufla se evidencia claramente que para cualquier
tiempo de calcinacin el horno tubular ofrece las mayores conversiones que un horno mufla a
pesar de trabajar a una temperatura mucho mayor. Adems podemos observar que a menor
tamao de partcula la conversin es ms rpida a comparacin de tamao de partculas mayores,
mediante esto podemos afirmar que el tamao de partcula es un factor importante en reaccin
de calcinacin, en la Industria es muy importante tener en cuenta este factor para la produccin
de xido de calcio debido a que mayor conversin mayores ganancias siempre y cuando el
reducir de tamao sea factible econmicamente.

Tabla 1. Resultados finales obtenidos para los datos obtenidos por el Departamento de
Metalurgia Extractiva

[] [] [ ] [ ]

Horno Nichols 900 74,00 4,09 109 4,54 1011

Como se observa en la Tabla 2 se muestran los resultados de finales y de los datos obtenidos
por el Departamento de Metalurgia Extractiva para la reaccin de Calcinacin de Carbonato de
Calcio. Se observa que el factor es un valor pequeo que nos indica que el factor controlante es
la reaccin qumica, adems se obtuvo para el horno Nichols un coeficiente de correlacin lineal
aceptable, igual a 0,9674, lo que indica que los valores de y k para la calcinacin de carbonato
de calcio a 900 son confiables
 1.2

0.8
Conversin

0.6

0.4

0.2

0
0 20 40 60 80 100 120 140
Tiempo de calcinacin (min)

Horno Nichols Mufla elctrica 40/60#

Mufla elctrica 150/200# Horno tubular

Ilustracin 3 Conversin en funcin del tiempo para los ensayos del Departamento de
Metalurgia Extractiva

En la Ilustraciones 3 representa la grfica de la conversin en funcin del tiempo de los

resultados, obtenidos por el Departamento de Metalurgia extractiva, se observa que la conversin
tiene un tendencia lineal creciente a comparacin del horno Tubular y Elctrico. Se puede decir
que tanto el horno elctrico como el horno tubular la conversin es mucho ms rpida que tan
solo a los 20 minutos ya presentan una conversin cercana al 100% al contrario del horno Nichols
que a este tiempo la conversin es del 20 %.

La granulometra del material sometido a calcinacin no se encontr mayor diferencia, al

contrario de lo que se esperaba debido a que mientras menor es la granulometra mayor es el con-
tacto de los gases de combustin con la muestra, mejor es la difusin y, por tanto, mejor es la
conversin lograda en el equipo. Entonces se puede decir que el tamao de partcula en estos
ensayos no influye en la conversin

CONCLUSIONES

En el presente trabajo del anlisis de la cintica de reaccin del carbonato de calcio donde se vari
parmetros como tamao de partcula, tiempo de residencia en el horno, temperatura de
calcinacin y el tipo de horno que se utiliz se lleg a las siguientes conclusiones.
La reaccin de Calcinacin en un horno tubular se desarrolla en forma ms rpida a comparacin
del horno Nichols y en la mufla, es decir llega a una conversin alta a menor tiempo
comparndolo con otro tipo de hornos. Tambin se concluy que a menor tamao de partcula la
conversin es ms rpida a comparacin de tamao de partculas mayores, mediante esto
podemos afirmar que el tamao de partcula es un factor importante en reaccin de calcinacin
Se obtuvo para el horno Nichols un coeficiente de correlacin lineal aceptable, igual a 0,9674, lo
que indica que los valores de y k para la calcinacin de carbonato de calcio a 900
REFERENCIAS

Stanmore B.R., Gilot, P. (2005) Review calcination and carbonation of limestone during thermal
cycling for CO2 sequestration, Fuel processing technology, Vol.86, pp.1707-1742.

Kamalu, C.I.O & Osoka, E.C. (2010) Determination of the rate of calcination during cement
production, Agricultural Journal, Vol.5, pp.186-189.

Moffat W. and M. R. Walmsley (2006). Understanding Lime Calcination Kinetics for Energy Cost
Reduction. 59thAppita Conference. Auckland, New Zeland.

St. Pierre G. (1970). Rate of Calcination of Limestone, Department of Metallurgical Engineering,

Ohio State University, Columbus, Ohio

NOMENCLATURA

t tiempo
ro radio de la partcula
Coeficiente beta
f conversin
p Presin de disociacin
mCO2 prod Masa de dixido de carbono producido
P0 Presin atmosfrica
Densidad
pCO2 Presin parcial de CO2
Hr Entalpa de reaccin
3 Masa de caliza que reaccion
3 Peso molecular de la caliza
2 Peso molecular de CO2
PMCa(OH)2 Peso molecular del hidrxido de calcio
Masa de la muestra
X Pureza de la muestra
Masa
X CaCO3 Composicin de Caliza
X Ca(OH)2 Composicin de Hidroxido de Calcio
X CaO Composicin de la Cal
0
Entalpa Estndar de reaccin
0
Entropa Estndar de reaccin
T Temperatura
R Constante universal de los gases ideales
i Coeficiente estequiomtrico
ANEXOS

Anexo 1: Datos Bibliogrficos

Tabla 1 Peso molecular de las especies qumicas en estudio, y datos adicionales

Parmetros de Operacin Valor Unidad

Peso molecular CaCO3 100 [Kg/Kgmol]
Peso molecular CaO 56 [Kg/Kgmol]
Peso molecular CO2 44 [Kg/Kgmol]
Densidad 2700 [kg/m3]
P0 0,72 [atm]
H o 178320 [J/gmol]
S o 159,9 [J/gmol K]
R 8,31 [J/gmol K]

= (6)

= (7)

[1 (1 )1/3 ] = (5)

Anexo 2: Secuencia de Clculos para el Horno Tubular con material de 553,5 um. (Malla: #25 -
#40)

En la tabla se muestran los resultados obtenidos experimentalmente para la Calcinacin de

Carbonato de Calcio en el Horno Tubular a 900 .C

Tabla 3 Datos obtenidos experimentalmente del Horno Tubular a 900 C dp=553,5 um.
Tiempo [min] Peso Navecilla [g] Peso Muestra Inicial [g] Peso Final [g]

5 10,6227 1,1987 11,7222

10 9,6232 1,122 10,4472
15 10,0498 1,0395 10,6134
20 9,9835 1,0516 10,5435
40 10,1041 1,1411 10,6964

mMuestra Calcinada = mFinal - mNavecilla = 11,7222 10,6227

mMuestra Calcinada = ,

mCO2 = mInicial -mMuestra Calcinada = 1,1987 1,0995

mCO2 = 0,0992 g

(PM)CaO 1 gmol CO2 1 gmol CaO 56 g CaO

mCaO = mCO2 = 0.0992 g CO2
(PM)CO2 44 g CO2 1 gmol CO2 1 gmol CaO

mCaO = 0.1262 g
 (PM)CaCO3 1 gmol CO2 1 gmol CaCO3 100 g CaCO3
(mCaCO3 ) = mCO2 = 0.0992 g CO2
rx (PM)CO2 44 g CO2 1 gmol CO2 1 gmol CaCO3

(mCaCO3 ) = 0.2255 g
rx

(mCaCO3 )
rx
f=
(mCaCO3 )
Entra

Por datos provenientes de anlisis anteriores hechos en el Departamento de Metalurgia Extractiva

de la Escuela Politcnica Nacional, se considerara que el Carbonato de Calcio tiene 98,9% de
pureza, as entonces:

(mCaCO3 ) = mMuestra 0,989

Entra

(mCaCO3 ) 0.2255 g CaCO3

rx
f= =
mMuestra 0,989 1,19870,989 g CaCO3

f = 0.1902 19,02%

Tabla 4 Resultados obtenidos del Horno Tubular a 900 C dp=553,5 um.

f
Peso Muestra Masa de Masa de Masa de CaCO3
1-(1-f)^1/3
Final [g] CO2 [g] CaO [g] que Reacciona [g] Porcentaje Fraccin

1,0995 0,0992 0,1263 0,2255 19,02 0,1902 0,0679

0,8240 0,2980 0,3793 0,6773 61,03 0,6103 0,2696
0,5636 0,4759 0,6057 1,0816 105,21 1,0521 1,3734
0,5600 0,4916 0,6257 1,1173 107,43 1,0743 1,4203
0,5923 0,5488 0,6985 1,2473 110,52 1,1052 1,4721

120

100
CONVERSION

80

60

40

20

0
0 10 20 30 40 50

TIEMPO

MALLA #25 - #40

Ilustracin 3 Conversin en funcin del tiempo del Horno Tubular a 900 C dp=553,5 um.
Anexo 3: Secuencia de Clculos para el Horno Nichols con material de 74 um. A 900C

Tabla 2 Resultados parciales obtenidos para el Horno Nichols con material de 74 um. A
900C
Masa de Masa de Masa de que
( )/
producido [g] producido [g] reacciona [g]
0,0000 0,0000 0,0000 0,00% 0
0,0622 0,0489 0,1397 14,12% 15
0,1582 0,1243 0,2980 30,14% 30
0,2107 0,1656 0,4057 41,02% 45
0,3557 0,2795 0,6533 66,05% 60
0,4131 0,3246 0,7526 76,10% 75
0,5019 0,3943 0,9163 92,65% 90
0,5331 0,4188 0,9599 97,06% 105
0,5318 0,4178 0,9675 97,82% 120

1.2

0.8
Conversin

0.6

0.4

0.2

0
0 20 40 60 80 100 120 140
Tiempo de calcinacin (min)

Ilustracin 4 Conversin en funcin del tiempo en el horno Nichols a 900

Ejemplos de Clculo:

42498 (900 + 273) (38,361 )

= ( )

(1,986 ) (900 + 273)

= ,

1 74
= (0,0066 )( )
2

= ,

1 1 1 1
(0,2452 ) (2480 3 )
1 106 60
1 1 2
= 2
1,013 105
(2,92 0,72 )
1

= ,

 0.8
y = 0.0066x - 0.0644
0.7 R = 0.9674
0.6

0.5
1 - (1 - f)
0.4

0.3

0.2

0.1

0
0 20 40 60 80 100 120 140
Tiempo (min)

Ilustracin 4 Grfica de ( )/ en funcin del tiempo en el horno Nichols a 900