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TERMOQUMICA

CALOR
El calor es la transferencia de energa entre un sistema y los alrededores debido a
que hay una diferencia de temperatura entre ambos. La transferencia de energa en
forma de calor ocurre cuando la temperatura del sistema y los alrededores, es
distinta.
El sentido de la transferencia espontnea de energa en forma de calor es siempre
del ente que est a mayor temperatura hacia aquel que tiene menor temperatura.
La transferencia de energa en forma de calor ocurre hasta que ambos entes
alcanzan la misma temperatura de equilibrio. Se dice entonces que se alcanza el
equilibrio trmico.
El calor es la transferencia
de energa de un objeto a
mayor temperatura hacia
uno de menor temperatura.

El signo del calor se define bajo el siguiente acuerdo. Cuando la energa en forma
de calor se transfiere desde los alrededores hacia el sistema, su signo es positivo.
Cuando la energa en forma de calor se transfiere desde el sistema hacia los
alrededores, su signo es negativo.

ENTALPA
Aun cuando el calor no es una propiedad del sistema, s es una medida del cambio
en una propiedad fundamental del sistema en el momento que los procesos ocurren
manteniendo la presin constante. Esa propiedad fundamental es la entalpa (H).
La energa transferida en forma de calor por un sistema durante un proceso que
ocurre a presin constante es igual al cambio en la entalpa del sistema.
La energa transferida en forma de calor por un sistema a presin constante es igual
al cambio en la entalpa del sistema.
La entalpa es una propiedad de estado del sistema, con lo cual se puede decir que
el sistema tiene un determinado valor de entalpa. Cuando el sistema cambia de un
estado inicial a un estado final, cambian las propiedades de estado.
No importa qu camino sigan durante el cambio, para las propiedades de estado lo
que interesa son los valores iniciales y finales.
El cambio en la entalpa, como es una propiedad de estado, depende tan slo de
las condiciones iniciales y finales, es decir, es la diferencia entre la cantidad inicial
y la final,

En una reaccin, se puede escribir el cambio en la entalpa como

.
ENTALPA DE FORMACIN

La entalpa de formacin es un tipo concreto de entalpa de reaccin, que recibe


el nombre de entalpa de formacin estndar o entalpa normal de formacin si
la reaccin se lleva a cabo a 25C y a 1 atm, que son las condiciones estndar en
termoqumica. As, la entalpa normal o estndar de formacin (tambin llamada
a veces calor normal de formacin), se representa por Hof y es la variacin de
entalpa cuando se forma un mol de compuesto a partir de sus elementos en
estado normal (esto es, en el estado de agregacin y forma alotrpica ms estable
a la que dichos elemento se hallan en condiciones estndar).
Esta entalpa de formacin podr ser positiva, reaccin endotrmica, o negativa,
reaccin exotrmica. Por ejemplo, es exotrmica la reaccin de formacin de
perxido de hidrgeno a partir de sus elementos, hidrgeno y oxgeno, en estado
gaseoso, que es como se encuentran en condiciones estndar:

Mientras que la reaccin de formacin del eteno, C2H4, es endotrmica, es decir,


absorbe calor cuando se produce:

Como vemos, en esta ltima reaccin hemos indicado que el carbono, adems de
estar en estado slido, est en forma de grafito. Esto se debe a que el carbono tiene
distintas formas alotrpicas, es decir, compuestas por el mismo elemento pero con
distintas estructuras, como el grafito y el diamante, pero la ms estable a 25C y a
1 atmsfera de presin es el grafito, y por este motivo es esta la forma que debemos
escoger para plantear las reacciones de formacin en las que intervenga el carbono.
Esta presentacin de formas alotrpicas ocurre tambin en otros elementos, como
el azufre, que puede presentar estructura monoclnica y rmbica, o el fsforo, que
puede tener la llama estructura de fsforo blanco y la de fsforo rojo.

Asimismo, la entalpa de formacin cambia si el compuesto formado est en distinto


estado de agregacin, aunque se parta de los mismos elementos. Por ejemplo, la
entalpa de formacin del agua vapor, del agua lquida y del agua slida difieren:

No obstante, lo habitual es plantear que se produce agua lquida si estamos en


condiciones estndar, ya que es as como el agua se encuentra a 25C y 1
atmsfera de presin.

Cabe destacar, adems, que la entalpa de formacin de los elementos puros se toma
como 0, pues como no podemos conocer los valores absolutos de entalpa, se toman
estos como referencias arbitrarias. As, por ejemplo:
Hof O2(g) = 0 kJ/mol
Hof Cl2(g) = 0 kJ/mol
Hof Na(s) = 0 kJ/mol
A continuacin se muestra una tabla con los valores de entalpa de formacin estndar
de distintos compuestos, en kJ/mol, y con sus correspondientes estados de
agregacin.
ENTALPA DE REACCIN
En las reacciones qumicas que ocurren a presin constante, la transferencia de
energa en forma de calor es igual al cambio en la entalpa del sistema. A esto se le
llama el cambio de entalpa de reaccin del proceso. El cambio de entalpa de
reaccin puede ser positivo o negativo. Cuando en una reaccin qumica se libera
energa, significa que el sistema transfiere energa en forma de calor hacia los
alrededores, por tanto el calor es negativo (ver tabla 8.1). Esta prdida de energa
en forma de calor a presin constante se traduce en una disminucin de la entalpa.
Los productos de la reaccin tienen menos entalpa que los reactivos. Como la
entalpa final es menor que la inicial, el cambio en la entalpa

En un proceso exotrmico, la energa se transfiere en forma de calor desde el


sistema hacia los alrededores. Por tanto, en un proceso exotrmico q , 0. A presin
constante qp 5 DH. Por tanto, en un proceso exotrmico DH , 0, y la entalpa de los
productos es menor que la de los reactivos.
En las reacciones endotrmicas, la energa se transfiere en forma de calor desde
los alrededores hacia el sistema, lo cual significa que el calor es positivo (ver tabla
8.1). Si el proceso se lleva a cabo a presin constante, esta transferencia de energa
en forma de calor implica que la entalpa final es mayor que la inicial, es decir, la
entalpa de los productos es mayor que la entalpa de los reactivos. Con esto, qp y
H son positivos
En un proceso endotrmico, la energa se transfiere en forma de calor desde los
alrededores hacia el sistema. Por tanto, en un proceso endotrmico q . 0. A
presin constante qp 5 DH. Por consiguiente, en un proceso endotrmico DH . 0, y
la entalpa de los productos es mayor que la de los reactivos
EJEMPLOS:
(1) El pentaborano-9, B5H9, es un lquido incoloro, altamente reactivo,
inflamable que incluso estalla cuando se expone a la presencia del oxgeno.
La reaccin es la siguiente:
2 B5H9(l) +12 O2(g) 5 B2O3(s) + 9 H2O(l)

Calcula:

La energa que se liberar al reaccionar 1 gramo de B5H9 con suficiente


cantidad de oxgeno.

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