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CASCAVEL
PARAN - BRASIL
FEVEREIRO 2013
LUIZA BEATRIZ HAAS
CASCAVEL
PARAN - BRASIL
FEVEREIRO 2013
DADOS INTERNACIONAIS DE CATALOGAO-NA-PUBLICAO (CIP)
minha famlia.
ii
AGRADECIMENTOS
Deus, em primeiro lugar, por ter me dado serenidade e sabedoria para atingir mais um
objetivo em minha vida.
Ao meu namorado Cleiton Pedro Martelo pela ajuda na instalao do filtro em campo.
A BRF Brasil Foods S.A. e ao Engenheiro Adilson L. Borssoi por ter autorizado os testes
experimentais em campo em um dos seus biodigestores.
Aos novos amigos que fiz durante o perodo de ps-graduao. Principalmente as minhas
amigas: Marta, Andreia, Marta Juliana, Rosana e Karina.
As minhas queridas amigas de todas as horas: Daniela Martins, Marcia Engelsing, Ligia
Cividini, Liane lenz e Ieda Risse.
Enfim a todos os que contriburam de maneira direta ou indireta para minha formao.
Muito Obrigada!
ii
LISTA DE FIGURAS
iii
FIGURA 18 - DIAGRAMA DE EH/PH MOSTRANDO A ESTABILIDADE DE XIDOS
DE FERRO E MANGANS, PIRITA E CARBONO ORGNICO (ADAPTADA DE ROSE
ET AL. 1979 APUD ROCHA ET AL. 2004). ......................................................................... 26
iv
LISTA DE TABELAS
v
HAAS, LUIZA. BEATRIZ. MSC., UNIVERSIDADE ESTADUAL DO OESTE DO
PARAN, FEVEREIRO DE 2013. DESENVOLVIMENTO DE UM FILTRO PARA
REMOO DE H2S DE BIOGS. PROF. ORIENTADOR: DR. REINALDO
APARECIDO BARICCATTI. CO-ORIENTADOR: PROF. DR.SAMUEL NELSON
MELEGARI DE SOUZA.
RESUMO
O presente trabalho de pesquisa teve por objetivo verificar a eficincia da remoo do Sulfeto
de Hidrognio de correntes gasosas atravs da reao de oxi-reduo utilizando-se sais de
ferro III, e a introduo de oxignio na amostra para regenerao do ferro em soluo aps
reao de oxi-reduo. Os testes foram realizados em escala laboratorial (bancada) e em
campo utilizando-se um filtro de pvc elaborado de maneira artesanal. Os testes laboratoriais
foram realizados na Universidade Estadual do Oeste do Paran - Unioeste, Campus Toledo,
no laboratrio de Fsico-Qumica e anlise instrumental. Os testes em campo foram realizados
em uma propriedade particular no distrito de Concrdia do Oeste Toledo PR. Os reagentes
utilizados foram de grau analtico e as solues foram preparadas utilizando-se tampes de pH
7 e pH 10 em concentrao de 0,1 mol L-1 de nitrato de ferro III, para os testes em laboratrio
e em camposoluo de ferro III em pH 7, em concentrao de 0,1 mol L-1 e 0,2 mol L-1 de
nitrato de ferro III. Para a analise empregou-se a metodologia de analise do azul de metileno
seguido por espectroscopia de uv/visvel. Sendo que ambas as solues tanto em pH = 7 como
pH =10 mostraram-se eficientes na remoo do Sulfeto de Hidrognio assim como nos testes
em campo pode-se comprovar a eficincia das solues antes e depois de renovadas com
oxignio a remoo do Sulfeto de Hidrognio em alguns casos foram superiores a 90% e no
filtro renovado sua melhor eficincia se encontra ao redor de 77%.
vi
HAAS, Luiza. Beatriz. MSc., Western Paran State University, February 2013. Development
of a filter for removing H2S from Biogas. Adviser: Prof. Dr. Reinaldo Aparecido Bariccatti.
Co-Adiviser: Prof. Dr. Samuel Nelson Melegari de Souza.
ABSTRACT
The present research aimed to verify the efficiency of removal of hydrogen sulfide from gas
streams by oxidation-reduction reaction using iron salts III, and the introduction of oxygen in
the sample for regenerating the iron in solution after reaction of oxi-reduction. The tests were
conducted on a laboratory scale (bench) and on field using a pvc filter prepared in a
traditional manner. Laboratory tests were conducted at the State University of West Parana -
Unioeste, Campus Toledo, in the laboratory of physical-chemistry and instrumental analysis.
The field tests were conducted in a private property in the district of Concordia do Oeste,
Toledo - PR. The reagents used were of analytical grade and solutions were prepared using
buffers of pH 7 and pH 10 at a concentration of 0.1 mol L-1 - of iron nitrate III. For the tests
under laboratory and field conditions solution of iron III at pH 7, at a concentration of 0.1 mol
L-1 and 0.2 mol L-1 of iron nitrate III. The methodology of analysis, blue methylene, was used
followed by spectroscopy of uv/visible. Since both solutions at both pH 7 and pH 10 were
effective in the removal of hydrogen sulfide as well as in field tests proved the effectiveness
of the solutions before and after renewed with oxygen that the removal of hydrogen Sulfide
in some cases were superior to 90% and on the filter renewed its best efficiency is around
77%.
vii
SUMRIO
LISTA DE FIGURAS............................................................................................................ III
RESUMO................................................................................................................................ VI
1 INTRODUO .......................................................................................................... 1
2 OBJETIVOS............................................................................................................... 4
4 METODOLOGIA .................................................................................................... 17
4.2.1.1 Preparo da soluo de Sulfeto de Sdio de concentrao 1,0x10-3 mol L-1 ............... 17
4.2.1.2 Preparo da Soluo de Sulfeto de Sdio de concentrao 1,0x10-3 mol L-1 e 1,5x10-3
mol L-1........... ............................................................................................................................... 17
6 CONCLUSO .......................................................................................................... 41
1 INTRODUO
1.1 BIOGS
Gs Porcentagem (%)
Metano (CH4) 40 a 75
Dixido de carbono (CO2) 25 a 40
Nitrognio (N2) 0,5 a 2,5
Oxignio (O2) 0,1 a 1
Sulfeto de Hidrognio (H2S) 0,1 a 0,5
Amnia (NH3) 0,1 a 0,5
Monxido de carbono (CO) 0 a 0,1
Hidrognio (H2) 1a3
Fonte: (SALOMON, 2007).
O biogs um gs inflamvel de baixa densidade, mais leve que o ar. Devido sua
baixa densidade, apresenta dificuldades na sua liquefao, dificultando seu transporte e
armazenamento. Proveniente dos efluentes dos setores agroindustriais e urbanos e ainda dos
aterros de resduos slidos e urbanos, possui um poder calorfico que determinado pela
quantidade de metano em sua composio, e situa-se na faixa de 5.000 a 6.000 kcal/m3 em
funo da composio do metano, pois quanto maior a quantidade deste gs, maior o poder
calorfico do biogs, que pode chegar a 12.000 kcal/m3 livre de CO2 o que equivale a
aproximadamente 60% do poder calorfico do gs natural. (CERVI et al. 2010),
3
(SALOMON, 2007). A Tabela 2 apresenta uma comparao entre o poder calorfico (PCI) de
diferentes gases.
Gs PCI (kcal/m3)
Metano 8.500
Propano 22.000
Butano 28.000
Gs Natural 7.600
Biometano 5.500
Fonte: (SALOMON, 2007).
O biogs, desde seu ponto de produo, pode ser canalizado para que se realize
queima do metano ou biogs diretamente na atmosfera, desta forma produzindo dois mols de
gua (H2O) e um mol de Dixido de Carbono (CO2), o que menos poluente do que se fosse
lanado diretamente na atmosfera. Porem, a queima de Sulfeto de Hidrognio (H2S) gera
outro gs, o Dixido de Enxofre (SO2) e este pode ser oxidado a Sulfito (SO3), que
altamente solvel em gua, formando o cido sulfrico (H2SO4), originando assim, a chuva
cida, que causa danos considerveis ao solo e a vegetao (SILVEIRA, 2006; GLORIA,
2009).
4
2 OBJETIVOS
O presente trabalho tem como objetivo desenvolver um filtro para remoo de Sulfeto de
Hidrognio de correntes gasosas de biogs.
3 REVISO DE LITERATURA
O enxofre (S) um elemento essencial para a manuteno da vida humana, pois est
presente em molculas de protenas junto com carbono, oxignio e hidrognio. Na natureza, o
enxofre encontrado em quatro estados de oxidao, na forma de sulfato ( ), dixido de
enxofre (SO2), Sulfito ) e sulfeto (S-2), podendo alterar seu estado de oxidao (Figura
01).
Para o ser humano, tem grande potencial irritante, agindo primeiramente nos olhos e
nariz. A exposio severa a este gs pode causar coma imediato com ou sem convulso e at a
morte. A exposio menos intensa geralmente causa tontura, fadiga, nusea, tosse, diarria,
6
perda de apetite, irritao na pele, sensao de secura e dor no nariz e no peito, gastrite, dor de
cabea e danos neurolgicos. Quando inalado entra pelos pulmes e vai para a corrente
sangunea. Neste processo, o sistema de proteo oxida o Sulfeto de Hidrognio, fazendo com
que ele se transforme em um produto incuo na corrente sangunea. Porm, pode reagir com o
on metlico presente nas enzimas como, por exemplo, o cobre, zinco e ferro, formando
sulfetos metlicos acarretando na perda de sensibilidade ou inativao da enzima. No entanto,
com o aumento da concentrao de Sulfeto de Hidrognio o organismo no consegue oxid-lo
totalmente e, consequentemente, o excesso deste afeta o centro nervoso do crebro e paralisa
o sistema respiratrio e a pessoa morre por asfixia (PRICE e CHEREMISINOFF, 1981).
Em pH neutro o equilbrio predominante est entre Sulfeto de Hidrognio e HS-, sendo que
pequenas mudanas de pH, afetam significativamente o equilbrio.
A maioria dos biodigestores anaerbios produz um biogs que contm entre 0,3 a 2%
de Sulfeto de Hidrognio (SALOMON, 2007). Segundo Gadre (1989), existem vrios
mtodos fsico-qumicos disponveis para a remoo de Sulfeto de Hidrognio a partir de
correntes gasosas, que, no entanto, demandam altos custos de capital e energia e resultam na
gerao de resduos secundrios perigosos.
Neste sentido, varias pesquisas esto sendo desenvolvidas para remoo destes
contaminantes do biogs sem prejuzos ao meio ambiente.
Neste processo, o biogs atravessa uma torre com preenchimento de pellets de xidos
de ferro (Fe2O3) para a remoo do Sulfeto de Hidrognio. O gs injetado na base da coluna
e medida que o gs circula pela torre o Sulfeto de Hidrognio vai ficando retido pela reao
com o xido de ferro, conforme reao qumica apresentada na Equao 1:
Fe2O3 (s) + 3 H2S (g) Fe2S3 (s) + 3 H2O (1)
Quando estes pellets esto completamente saturados por enxofre, basta expor ao
oxignio para completa regenerao do oxido de ferro, conforme apresentado na Equao 2:
2 Fe2S3 + 3O2 2Fe2O3 + 3S2 (2)
Este processo parte do princpio que o biogs possui componentes que podem ser
transportados atravs de uma membrana fina que possui menos de 1 mm, enquanto que,
outros componentes ficam retidos na membrana e isso acontece por diferena de presso
parcial e pela dependencia do componente permeabilidade do material da membrana. Deve-
se levar em conta, neste processo, a pureza do metano, a presso e a temperatura de trabalho.
Quanto maior a pureza do metano, mais permevel deve ser a membrana. Existem diversos
tipos de membranas no mercado, mas as membranas de acetato-celulose so mais permeaveis
ao CO2, O2 e Sulfeto de Hidrognio. Segundo Rautenbach et al. (1987), que projetou uma
planta piloto para remover o CO2 do biogs usando a tcnica de separao por membranas, os
melhores resultados obtidos foram com presso de 5,50 bar e temperatura de 25,0 C (SILVA,
2009).
10
O processo baseado na lavagem do biogs por contra corrente, sendo este um dos
mtodos mais simples, eficiente e barato de lavagem do biogs, pois envolve apenas gua
pressurizada e pouca infra-estrutura. Este mtodo de remoo de CO2 e Sulfeto de
Hidrognio, a partir deste tipo de processo, bastante conhecido na Sucia, Frana e EUA em
instalaes de produo e purificao de biogs. Os resultados mostram que de 5-10% de CO2
permanece aps a lavagem (WELLINGER et al, 1999; SALOMON, 2007).
Neste processo, o biogs comprimido e alimentado no sentido ascendente da base de
uma coluna de absoro e gua pressurizada pulverizada em sentido descendente. Assim, o
CO2 e o Sulfeto de Hidrognio so dissolvidos na gua sendo recolhidos no fundo da torre de
absoro. A gua pode ser reciclada e usada para a primeira lavagem do biogs na torre,
conforme Figura 04.
11
As espcies ativas nas regies ultravioleta e visvel podem ser de natureza orgnica ou
inorgnica; nions inorgnicos ou ctions metlicos, que so responsveis pelas transies
eletrnicas de eltrons pi (), sigma () e eltrons no-ligantes (n), bem como eltrons
presente nos orbitais d e f e por transferncia de carga (SKOOG et al., 2002).
Entre os principais equipamentos espectroscpicos disponveis em laboratrios,
encontram-se os espectrofotmetros de raio-X, de UV-visvel, de infravermelho e de
microondas, que so equipamentos utilizados para estudar uma dada regio do espectro
eletromagntico. A Figura 08 apresenta o espectro eletromagntico que um resumo das
principais radiaes presentes na natureza. Tais radiaes se diferenciam em termos de
energia. O espectro eletromagntico da radiao abrange uma larga faixa que vai desde os
raios , com comprimentos de onda da ordem de 10-12 m, e passa pelos raios X, ultravioleta,
visvel, infravermelho e, finalmente, as ondas de rdio, com comprimentos de onda to longos
quanto 105 m.
14
A luz visvel est localizada dentro de uma regio muito estreita do espectro, em
comprimentos de onda que variam entre aproximadamente 400 e 700 nm. A cor percebida
determinada pelo comprimento de onda ().
Segundo a mecnica quntica, a radiao eletromagntica carrega pacotes de energia
definidos, que so chamados ftons. Diz-se que a energia E de um fton quantizada, ou
pode ter apenas valores especficos definidos pela correlao E = h = hc/, na qual h a
constante de Planck; a frequncia; o comprimento de onda da radiao eletromagntica e
c a velocidade da luz no vcuo (HARRIS, 2001).
Desta forma, a energia do fton proporcional frequncia da radiao ou
inversamente proporcional ao comprimento de onda. Para descrever fenmenos pticos
envolvendo as interaes entre radiao e matria, a luz tratada geralmente em termos de
ftons (HARRIS, 2001).
A espectroscopia de absoro UV-visvel utiliza radiao eletromagntica em
comprimentos de onda ente 160 a 780 nm. Quando estimulada com esse tipo radiao, a
molcula do composto sofre transies eletrnicas por ocasio da absoro de energia
quantizada. O espectro eletrnico de absoro o registro grfico da resposta do sistema a
este estmulo e consiste em uma ordenada constituda pela absorbncia ou transmitncia e uma
abscissa com comprimento de onda ou nmero de onda (SKOOG, 2002).
As medidas de absorbncias geralmente so realizadas no comprimento de onda
relativo ao pico mximo de absoro, pois neste ponto que ocorre a maior absoro por
unidade de concentrao. Segundo a lei de Beer-Lambert, a concentrao da espcie
15
Figura 9 - Reao entre a N,N Dimetil amina e o Sulfeto produzindo o azul de metileno
(Fonte: Matias, 2010).
4 METODOLOGIA
4.2 MTODOS
Preparou-se uma soluo de sulfeto de sdio de concentrao 1,0x10-3 mol L-1 pH 10,
em um balo volumtrico de 500 mL, transferiu-se esta soluo para 2 bales volumtricos de
250 mL e a um dos bales adicionaram-se nitrato de ferro III slido na concentrao de
5,0x10-3 mol L-1. Retirou-se uma alquota de 5,00 mL de cada soluo dos bales de 250 mL e
analisaram-se as amostras com o Alfa Kit pela reao do azul de metileno e no
espectrofotmetro na regio do UV-visvel na faixa de 800 a 400 nm.
4.2.1.2 Preparo da Soluo de Sulfeto de Sdio de concentrao 1,0x10-3 mol L-1 e 1,5x10-3
mol L-1
bales volumtricos e a uma das metades de cada soluo adicionou-se nitrato de ferro III
slido na concentrao 5,0x10-3 e 1,0x10-3 mol L-1. Retirou-se uma alquota de 5,00 mL de
cada soluo e analisaram-se as amostras com alfa kit pela reao do azul de metileno em
espectrofotmetro na regio do UV-visvel de 800 a 400 nm.
Este procedimento foi repetido para soluo 1,5x10-3 mol L-1 adicionando-se nitrato de
ferro III slido na concentrao de 4,0x10-3 mol L-1.
O filtro foi elaborado com canos de PVC reproduzindo um frasco lavador de gs, que
possui uma entrada e uma sada de gs e um borbulhador interno por onde o gs entra em
contato com a soluo. Estes foram montados em canos e tampas de PVC de 75 mm ligados
atravs de anis O-ring. A entrada, sada e borbulhador foram feitas de canos d`gua de 35
mm. O reservatrio de soluo de purificao possua um volume de 0,5 a 1,0 L, como
apresentado na figura 13.
21
O mtodo empregado baseou-se no estudo que consiste na reao do Ferro (II) com os
ons cianeto, formando [Fe2(CN)6], que so ento determinados espectrofotometricamente.
Utilizou-se 1 mL de uma soluo 0,15 mol L-1 de cianeto de potssio e 1 mL da amostra da
soluo aps filtro 0,1 mol L-1 e 2 mL da soluo aps filtro 0,2 mol L-1, ambas foram
diludas para 50 mL em balo volumtrico. Analisaram-se qualitativamente as amostras e
quantitativamente atravs do espectrofotmetro.
Bales volumtricos de 1000 mL, 500 mL, 250 mL, e 100 mL; Bqueres de 500 mL e
200 mL. Balo de fundo plano; Pipeta volumtrica 1 mL, 2 mL e 5 ml; Proveta 100 mL e 250
mL; Esptula de alumnio; Pipetador de borracha; Suporte universal; Tubos de ensaio com
tampa; Esguicho; Garra; Argola metlica; Cubeta 0,1 cm.
4.7.2 Equipamentos
23
5 RESULTADOS E DISCUSSO
1,0
0,8
0,6
ABS
0,4
0,2
0,0
400 500 600 700 800
COMPRIMENTO DE ONDA (NM)
Figura 16 - Espectros de absoro das solues de Na2S = 1,0 x 10-3 mol L-1, na presena
e ausncia de Fe3+ = 5,0 x 10-3 mol L-1.
eficincia neste pH. Na Tabela 03 esto demonstrados os valores das absorbncias e a reduo
em porcentagem tomando como referncia o primeiro espectro de cada pH.
2,5
2,0
1,5
Abs
1,0
0,5
0,0
400 500 600 700 800
Comprimento de onda(nm)
Segundo o diagrama de Eh/pH (Figura 18) as espcies mais estveis so aquelas que
possuem Eh positivo e verifica-se na regio de pH 7 a pH 10 a espcie mais estvel a Fe2O3
que possui o ferro no estado de oxidao 3+ e em pH inferiores a 6 a espcie mais estvel o
estado 2+, assim, este diagrama indica que em pH superiores a 7 o ferro se oxida
espontaneamente ao seu estado 3+, viabilizando a reduo do sulfeto a enxofre (ROCHA et al.
2004).
26
No estudo realizado com a soluo de Na2S de concentrao 1,5 x 10-3 mol L-1 e
Ferro(III) de concentrao 4,0 x 10-3 mol L-1 em pH 7 e pH 10, verifica-se que nestas
concentraes o Fe(III) tambm atua de maneira significativa na reduo do Sulfeto,
reduzindo significativamente a absorbncia do azul de metileno (Figura 19). Na Tabela 04
esto dispostos os resultados da reduo das absorbncias em porcentagem.
2,5
2,0
1,5
ABS
1,0
0,5
0,0
400 500 600 700 800
COMPRIMENTO DE ONDA(NM)
Neste processo, a soluo aquosa de Fe3+ usada como absorvente no qual o sulfeto
de hidrognio absorvido e oxidado a enxofre elementar. Ao mesmo tempo, o Fe3+ reduzido
a Fe2+ de acordo com as seguintes reaes.
Solvatao: H2S(g) + H2O(l) H2S(aq) (1)
Ionizao: H2S(aq) H+ + HS- 2 H+ + S2- (2)
S2- + 2Fe3+
S + 2Fe2+ (3)
Regenerao dos ons de ferro: O2(aq) + H2O(l)+ 2Fe2+ 2Fe3+ + 2OH- (6)
2,5
2,0
1,5
Abs
1,0
0,5
0,0
2,5
2,0
1,5
Abs
1,0
0,5
0,0
Figura 21 - Espectro de absoro da soluo 0,1 mol L-1 de Fe(III) com diferentes
tempos de borbulhamento.
2,5
2,0
1,5
Abs
1,0
0,5
0,0
Figura 22 - Espectro de absoro da soluo 0,1 mol L-1 de Fe(III) renovada com
diferentes tempos de borbulhamento.
2,5
2,0
1,5
Abs
1,0
0,5
0,0
Figura 23 - Espectro de absoro da soluo 0,1 mol L-1 de Fe(III) com diferentes
tempos de borbulhamento.
2,5
2,0
1,5
Abs
1,0
0,5
0,0
Figura 24 - Espectro de absoro da soluo 0,1 mol L-1 de Fe(III) renovada com
diferentes tempos de borbulhamento.
Por meio das analises, pode-se verificar que a eficincia mxima foi por volta de 30
minutos para a soluo 0,1 mol L-1. Para a soluo renovada os tempos 0, 10 e 20 minutos
foram mais eficientes na reduo.
O estudo com soluo 0,1 mol L-1 foram realizados mais duas vezes e os resultados
so resumidos nas Tabelas 7 e 8. Em ambas as Tabelas verifica-se que houve reduo na
concentrao de H2S aps a purificao e de uma forma geral o filtro atua com uma eficincia
mxima entre 20 e 30 minutos de uso contnuo.
15 1,334 39 0 1,281 50
30 1,442 34 10 1,872 26
45 1,612 26 20 2,069 19
60 1,710 22 30 1,710 33
75 1,961 10
Os estudos foram repetidos utilizando-se soluo com concentrao 0,2 mol L-1 em
intervalos de 15 minutos (figura 25) e soluo renovada 0,2 mol L-1 (figura 26). Em intervalos
de tempos de 10 minutos observa-se a reduo do sulfeto conforme resultados expostos na
Tabela 09. Segundo estes resultados, o aumento da concentrao favoreceu o aumento do
33
tempo em que a soluo atua como agente purificador, reduzindo a concentrao de H2S ao
redor de 45% por cerca de 75 minutos.
2,5
2,0
1,5
Abs
1,0
0,5
0,0
Figura 25 - Espectro de absoro da soluo 0,2 mol L-1 de Fe(III) com diferentes
tempos de borbulhamento.
2,5
2,0
1,5
Abs
1,0
0,5
0,0
Figura 26 - Espectro de absoro da soluo 0,2 mol L-1 de Fe(III) renovada com
diferentes tempos de borbulhamento.
34
Resultados Soluo 0,2 mol L-1 Resultados Soluo 0,2 mol L-1 renovada
Tempo/min Abs % de reduo Tempo/min Abs % de reduo
Antes do 2,033 Antes do 2,346
filtro filtro
15 1,084 46 0 1,791 23
30 1,245 38 10 1,325 43
45 1,263 37 20 1,406 40
60 0,922 54 30 1,522 35
75 1,128 44 40 1,522 35
90 1,379 32
105 1,200 40
2,5
2,0
1,5
Abs
1,0
0,5
0,0
Figura 27 - Espectro de absoro da soluo 0,2 mol L-1 de Fe(III) com diferentes
tempos de borbulhamento.
2,5
2,0
1,5
Abs
1,0
0,5
0,0
Figura 28 - Espectro de absoro da soluo 0,2 mol L-1 de Fe(III) renovada com
diferentes tempos de borbulhamento.
Resultados Soluo 0,2 mol L-1 Resultados Soluo 0,2 mol L-1 renovada
Tempo/min Abs % de reduo Tempo/min Abs % de reduo
Antes do 2,445 Antes do 2,185
filtro filtro
0 0,994 59 0 0,501 77
10 1,469 39 10 2,100 4
20 1,263 48 20 1,881 13
30 0,869 64 30 2,257 saturada
40 1,639 32 40 1,952 10
50 2,051 16 50 2,463 saturada
60 2,230 9 60 2,382 saturada
36
De uma forma geral, a soluo renovada possui uma eficincia de purificao menor
que a observada para soluo inicial, provavelmente devido a uma renovao parcial do on
ferro ou de reaes paralelas que impedem a recuperao do on ferro.
A existncia de Fe(II) nas amostras aps a filtrao do biogs pode ser comprovada
pela reao do cianeto com Fe(II) e estes com Fe(III) formando o azul da prssia um dos
primeiros corantes artificiais usados pelo homem e que possuem um mximo de absoro ao
redor de 700 nm (TOSTA, 2008). Na Figura 30 observa-se os dois primeiros bales
volumtricos com soluo de on Fe(III) sem Fe(II) que no reagem com o cianeto
preservando sua colorao amarelo castanha e nos dois ltimos a colorao azul e esverdeada
indicando a presena de Fe(II) em soluo e desenvolvendo uma colorao azul, sendo que as
solues destes dois ltimos bales foram utilizadas para purificar o biogs.
Figura 30 - Amostras da soluo sem uso na purificao (dois primeiros frascos) e aps
uso na purificao (dois ltimos frascos) ambas tratadas com cianeto.
A presena de Fe(II) foi confirmada pelo grfico das absorbncias por meio das
bandas de absoro em 600 a 850 nm das amostras conforme Figura 31, na qual o espectro
com mximo ao redor de 700 nm caracterstico do azul da Prssia.
0,6
0,4
Abs
0,2
0,0
400 600 800 1000
Comprimento de onda(nm)
550 Ar
500
450
400
350 CH4
300
250
200
CO2
150
100
50
-50
0 20 40 60 80 100 120
Segundos
Neste sentido o filtro lquido trs vantagens alem do fcil manuseio tem como
reagente uma soluo aquosa de ferro o que diminui no somente o mau cheiro, mas tambm
os riscos durante seu manuseio, sem perigo de liberao de gases txicos e de aquecimento no
sistema, alem desta soluo poder ser regenerada pela adio de Oxignio (ar) e reutilizada.
O enxofre produzido durante a reao pode ser recuperado por filtrao ou decantao e ser
aproveitado como adubo para as plantaes sem causar nenhum dano ambiental. Outra
vantagem do filtro lquido a remoo simultnea de CO2 que outro grande problema do
biogs e na maioria das vezes necessrio um filtro especifico para a remoo deste poluente.
Para que se possa obter melhores resultados em campo deve-se considerar uma
otimizao na elaborao do filtro, visto que com a soluo em laboratrio obteve-se os
resultados esperados com reduo de 100% para as amostras em pH 7.
Os fatores em campo que devem ser considerados so as reaes paralelas que podem
ocorrer, pois no biodigestor a uma mistura de vrios gases em condies variveis. Assim
como as flutuaes de temperatura que influenciam de maneira direta na estabilidade do
sistema. Segundo Chernicharo (1997, apud Mercado, 2010), os microrganismos responsveis
pela degradao da matria orgnica e formao do biogs no possuem meios para controlar
sua temperatura interna, sendo ento sua evoluo determinada pela temperatura ambiente
externa. Sendo e a ati idade metanog nica mais intensa aos C (MERCADO, 2010).
Realizar testes que atinjam a saturao completa do filtro de ferro para saber qual o
tempo de vida til da soluo, ou seja, quantas vezes o filtro pode ser regenerado para sua
reutilizao na remoo do Sulfeto de Hidrognio.
Efetuar uma analise de custos, para determinar o valor do investimento para se realizar
a remoo de Sulfeto de Hidrognio por este mtodo.
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6 CONCLUSO
A menor eficincia da soluo renovada frente soluo inicial pode ser devido a
uma renovao parcial do on ferro ou de reaes paralelas que impedem a recuperao do on
ferro, sendo que estas no ocorriam em escala laboratorial.
As analises das solues aps serem utilizadas no filtro foram submetidas aos testes
colorimtricos e estes indicaram presena de Fe (II) em soluo sendo mais um indicativo do
funcionamento do filtro.
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REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
ANP. A Guide to Brazils Oil and Oil Derivatives Compliance Requirements. Disponvel
em:<http://nxt.anp.gov.br/nxt/gateway.dll/leg/folder_portarias_anp/portarias_anp_tec/2002/
julho/panp%20104%20-%202002.xml
DEUBLEIN, D.; STEINHAUSER, A.; BIOGAS from Waste and Renewable Resources.
WILEY-VCH Verlang GmbH & Co. KGaA, Weinheim, p. 340-341, 2008.
GRAHAM, D.; Characterization of physical adsorption systems. III. The separate effects
of pore size and surface acidity upon the absorbent capacities of activated carbons.
Journal Physical Chemistry, v.59, p.596 900, 1955.
LARSON, E. D.; Technology For Electricity And Fuels From Biomass. Center for Energy
and Environmental Studies, School of Engineering and Applied Science, Princeton
University, Princeton, New Jersey, 08544, 1993.
PRICE, E. C.; CHEREMISINOFF, P.N. Biogas: production and utilization, New York:
Ann Arbor Science, 1981.