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Captulo N 14 HIDROGEOQUMICA Leonel Barra O.

CAPTULO N 14
HIDROGEOQUMICA

Leonel Barra O.
Ingeniero Civil P. Universidad Catlica de Chile
Magster Recursos Hdricos Universidad de Chile
labarra@uc.cl

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Captulo N 14 HIDROGEOQUMICA Leonel Barra O.

CAPITULO N 14

HIDROGEOQUIMICA

14.1. - Generalidades

Se pretende dar una visin de aplicacin directa de las herramientas hidrogeoqumicas, que
permitan entender, trabajar, interpretar y tomar decisiones respecto a estos estudios
relacionados con la exploracin y explotacin de aguas subterrneas. Se debe tener bien
en claro que no se puede pretender reducir todo el anlisis de las aguas subterrneas a este
tipo de estudios, ya que otros mtodos son ms directos, de mayor experimentacin, y de
ms fcil interpretacin.

En el captulo anterior se presentan elementos de qumica del agua, para nivelar los
conocimientos de ese tema, lo que permite un mejor entendimiento del motivo central del
captulo.

El objetivo principal del presente captulo, es caracterizar geoqumicamente las aguas de


cuencas, para establecer un contexto hidrolgico de comportamiento de las aguas y definir
la probabilidad de existencia o no de flujos subterrneos entre sistemas.

Se concluye el captulo con isotopa tendiente a verificar los procesos de disolucin de sales
y adems establecer si las aguas han sido afectadas por el proceso de evaporacin.
Tambin la isotopa permite establecer las alturas (cotas sobre nivel del mar) a las cuales se
recarg el agua.

14.2.- Composicin de las Aguas

La composicin qumica de las aguas proviene del contenido relativo de sus especies
disueltas. En una zona donde la actividad humana es mnima, el anlisis de la
composicin fsico-qumica del agua puede entregar buena informacin respecto al
ambiente geolgico que dio origen a sta, junto con conocer cules fueron los principales
procesos modificadores de la mineralizacin a los cuales estas aguas fueron sometidas.

En un agua subterrnea natural, la mayora de las sustancias disueltas se encuentran en un


estado inico, y algunos de ellos se encuentran prcticamente siempre en las aguas
subterrneas (macroelementos), sobre los que se desarrolla la mayor parte de los aspectos
hidrogeoqumicos.

Tabla N 14.1.- Macroelementos principales en las Aguas Subterr neas


Aniones Cationes
Cl- Na+
=
SO4 K+
HCO3- Mg++
NO3- Ca++

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Otro par de iones que pueden presentar concentraciones importantes en ciertas zonas, por
ejemplo, en el Norte de Chile, corresponde al Litio y al Boro. Los macroelementos en las
aguas subterrneas se encuentran casi siempre en concentraciones mayores de 1 mg/L. Sin
embargo, la concentracin de estos compuestos no es constante y vara a lo largo de la
circulacin del agua a travs del acufero, esto producto de distintos fenmenos fsicos y
qumicos, y de las condiciones locales, las cuales determinarn la evolucin qumica del
agua subterrnea.

14.2.1.- Origen de los compuestos en el agua subterrnea

Los procesos y caractersticas de los sistemas que definen la composicin de las aguas
subterrneas son los que se mencionan a continuacin:

Meteorizacin por aguas superficiales


Infiltracin a travs de la zona no saturada
Trnsito por la zona saturada
Recarga por precipitaciones
Concentracin de iones por evaporacin
Contaminacin antrpica

Figura N 14.1.- Esquema de Flujos en un sistema desrtico

Estos procesos podran no ser los nicos que ocurran. Para entender y analizar de mejor
manera cmo se comporta la qumica de las aguas subterrneas, en los prximos puntos se
comentan los principales procesos que afectan en general las aguas subterrneas segn un
curso normal de escurrimiento. Un esquema de esta evolucin se muestra en la Figura N
14.2, por lo que cabe destacar que estos fenmenos pueden ocurrir tanto en la zona no
saturada como en la zona saturada.

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Figura 14.2.- Reacciones y procesos en la circulacin de aguas subterrneas

14.2.1.1.- Precipitacin e Infiltracin

El agua de lluvia, presenta pequeas cantidades de sustancias disueltas procedentes del


polvo atmosfrico, llegando a concentraciones medias de 0.3 [mg/l]. Sin embargo, el
contenido de iones disminuye segn ms alejada de la costa se encuentren las lluvias.

Posteriormente, en la infiltracin, comienzan los primeros procesos de interaccin agua


suelo. Buena parte de las caractersticas qumicas de las aguas subterrneas se adquiere en
los primeros metros de su recorrido. Esto se debe principalmente a que el agua en el suelo
es cida por la reaccin con CO2 presente en el suelo:

CO2 + H2O H2CO3 = HCO3- + H+ (14.1)

En este punto el agua ha adquierido un aumento en el contenido de bicarbonato (HCO 3-) y


acidez (H+). Esta acidez hace que el agua sea muy agresiva con los minerales. En las
reacciones de disolucin, los H+ presentes en la solucin se incorporan a los minerales
alterados, provocando que la acidez del agua disminuya. Un ejemplo de este tipo de
procesos es la disolucin de anortita para incorporar Ca y Slice a la solucin:

Anortita + H2O + H+ = Arcilla + Ca++ + Slice (14.2)

La reaccin anterior, como todas las reacciones de disolucin consumen acidez. Por lo
tanto, si la disolucin ocurre en un ambiente donde el agua puede tomar CO 2, se disolver
mucho ms mineral en comparacin en un caso en donde no pueda recuperarlo. Si el agua
permanece en el rea no saturada, siempre existe un contenido de CO 2 (en especial en
suelo) con contenidos importantes de materia orgnica, de modo que el agua recupera su
caracterstica cida mediante la relacin (14.1). En cambio, si el agua alcanza la superficie

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fretica es producto de que ya ha agotado buena parte de sus contenidos de H + y CO2,


siendo incapaz de recuperarlos. En consecuencia, el agua mantendr su agresividad con los
minerales mientras permanezca en el suelo.

Una vez que el agua ha comenzado su circulacin, presenta por lo menos dos fenmenos;
disolucin mineral y reacciones redox.

14.2.1.2.- Disolucin de minerales en la zona no saturada

El agua cargada en CO2 tendr una alta capacidad de disolver minerales. Las reacciones
ms comunes que ocurren en la zona no - saturada corresponden a la disolucin y alteracin
de carbonatos, silicatos y feldespatos. Dentro de estas disoluciones podemos encontrar:

Calcita CaCO3 + H+ = Ca++ + HCO3- (14.3)

Dolomita H2O + CO2 + Mg(HCO3-)2 = Mg+2 + 2(HCO3-) (14.4)

Albita 2NaAlSI3O8 + 2 H+ + 5H2O = Caolinita + 4H2SIO3 + 2Na+ (14.5)

Estas reacciones provocan que los cidos dbiles se disocien para formar nuevos minerales,
aumentando el contenido inico, por ejemplo Na+ y Ca+, y alcalinidad (producto del
aumento del contenido relativo de HCO3) del agua subterrnea.

Cabe destacar que, generalmente, el agua subterrnea en la zona no saturada presenta


mayores concentraciones de Ca++ y HCO3-, en relacin a concentraciones relativamente
pequeas de Na+ y Cl-. Este fenmeno es producto de la baja solubilidad de la calcita
(CaCO3) en comparacin con sales sulfatadas, cloruradas o silicatos. El equilibrio de los
carbonatos se alcanza de manera relativamente rpida ya que el cido carbnico es muy
dbil, como consecuencia, un agua subterrnea circulando por zonas de carbonatos se
equilibra rpidamente con ellos, perdiendo as la capacidad para disolverlos.

Cabe destacar que los procesos de disolucin mineral quedan supeditados al tiempo de
interaccin agua suelo, en consideracin del tiempo de residencia del agua y la presencia
o no de fracturas en el suelo. En las zonas ridas, tales como las del rea de estudio, los
fenmenos de disolucin ocurren, principalmente, en los primeras capas del suelo
(Schoeller, 1959).

14.2.1.3.- xido-Reduccin

Oxidacin es toda reaccin en la que un compuesto pierde electrones, aumentando sus


cargas positivas. Por otra parte, Reduccin es toda reaccin en la que un compuesto gana
electrones aumentando sus cargas negativas. Los principales oxidantes que se encuentran
en la naturaleza corresponden al oxgeno disuelto, el nitrato (NO 3-) y el sulfato (SO4=). De
distinta forma, los principales reductores corresponden a la materia orgnica, el Fe++ (que se

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encuentra en minerales como la pirita) y en mucho menor medida el Mn++.

El agua de lluvia es principalmente oxidante, producto del alto contenido de O 2 disuelto


que contiene. Si atraviesa un suelo sin materia orgnica, llegar al acufero con su
contenido de oxgeno inalterado sin alterar su capacidad de oxidacin. En cambio si
atraviesa un suelo con contenidos importantes de materia orgnica, perder buena parte del
oxgeno producto de la oxidacin de la materia orgnica (representada en la relacin como
CH2O). Este proceso se representa en el siguiente balance qumico:

CH2O + O2 = CO2 + H2O HCO3- + H+ (14.6)

En general las reacciones de reduccin oxidacin o redox, son las responsables del
aumento del contenido cido del agua. Otra fuente del aumento de la acidez, es la reduccin
de la pirita (FeS2), la cual incorpora al agua sulfatos e hidrgeno, segn la siguiente
reaccin:

FeS2 + 5/4 O2 + 7/2 H+ Fe(OH)3 + 2SO4 + 4 H+ (14.7)

Sin embargo, esta capacidad de generar acidez se encuentra limitada por diversos factores,
los ms destacados son:

La existencia de O2, de agentes reductores en el acufero y del tiempo de interaccin


del agua con estos contenidos.
La presencia de bacterias y nutrientes. De hecho, este tipo de reacciones depende,
cinemticamente, de estos elementos, ya que sin ellos las reacciones se produciran a
una velocidad muy lenta, casi de modo imperceptible.

Ya dentro del acufero se presenta un problema importante, el contenido de oxgeno


disuelto por debajo del nivel fretico es demasiado bajo como para constituir un agente
oxidante y as provocar las reacciones recin mencionadas. Una alternativa a la reaccin
14.7 es la precipitacin de sulfuros por la adicin de cido sulfhdrico a un fluido
metalfero, aqu representado como in de Zn (Corvell, Cardellach y Ayora, 2007).

H S(aq) + Zn++ = ZnS(s) + 2 H+ (14.8)

14.2.1.4.- Aumento de la Mineralizacin del agua de recarga

En las zonas ridas, como el rea de estudio, la evaporacin potencial anual es mucho
mayor que la precipitacin anual. En estas reas las precipitaciones son espordicas e
intermitentes, de modo que del agua que se infiltra buena parte se evapora depositando una
pequea cantidad del contenido mineral que alcanz a disolver. La sucesin de este
proceso permite la acumulacin y posterior formacin de una capa mineral en la parte
superior del suelo. Esto permite de que recargas eventuales de mayor intensidad permitan
disolver parte de esta capa para incorporarla en las aguas subterrneas aumentando la

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mineralizacin de la recarga.

En general, este fenmeno es responsable del aumento de la mineralizacin de las aguas de


recarga. En la Figura N 14.3, se muestran las costras de sal presentes en el salar El Laco.

Figura N 14.3.- Costras de sal en el Salar del Laco

14.2.1.5.- Intercambio catinico

El agua subterrnea tambin puede entrar en contacto con una variedad de suelos, que
dispongan de la propiedad de intercambiar algunos de sus propios cationes por algunos que
se encuentren en el agua.

El intercambio catinico es un proceso bastante comn para aguas que entran en contacto
con suelo arcillosos y/o rocas arcillosas. En general, en estos procesos se produce un
intercambio selectivo entre Ca++ y Mg++ con Na+. El tipo de intercambio producido
depende del tipo de arcilla. Para arcillas sdicas, se produce el cambio recin mencionado;
para arcillas clcicas, se produce el intercambio de Mg++ y Na+ por Ca++.

14.2.1.6.- Disolucin y Precipitacin de Minerales

Existe una relativa concordancia respecto a los tipos de mineralizaciones que adquirir el
agua segn las caractersticas de solubilidad de las principales rocas existentes en la corteza
terrestre y el tiempo de residencia del agua subterrnea dentro de un determinado acufero.

Bsicamente, el grado de mineralizacin ser mayor segn la profundidad del flujo


subterrneo con respecto a la superficie. Esto basado en la idea de que la permeabilidad del
suelo disminuir con la profundidad, por los procesos de diagnesis, los cuales
subsecuentemente disminuirn las fisuras y vacos dentro del acufero, y en consecuencia,
disminuirn la velocidad de flujo, aumentando el tiempo de residencia y el tiempo de
interaccin agua roca.

Obviamente el grado de mineralizacin no puede aumentar de manera indefinida. El agua


subterrnea deber tender a un equilibrio fsico qumico con la roca por donde circula.

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Este proceso est definido por el grado de solubilidad de las sales minerales, es decir, hasta
qu punto un agua puede disolver determinadas sales y por la abundancia de aquellas sales
en la mineraloga del acufero.

Las principales sales que se pueden encontrar en las rocas son los carbonatos, sulfatos y
cloruros. Las solubilidades mximas para algunas sales minerales se muestran en la Tabla
N 14.2:
Tabla N 14.2.- Solubilidades de Sales Minerales a 20 C
Sales [gr/100 ml]
Carbonato de Calcio CaCO3 0.0013
Carbonato de Magnesio MgCO3 0.10
Sulfato de Calcio CaSO4 0.20
Sulfato de Potasio K2SO4 11.11
Sulfato de Sodio Na2 SO4 16.83
Carbonato de Sodio Na2 CO3 19.39
Cloruro de Potasio KCl 32.95
Sulfato de Magnesio MgSO4 35.43
Cloruro de Sodio NaCl 35.86
Cloruro de Magnesio MgCl2 55.81
Cloruro de Calcio CaCl2 73.19
Fuente Schoeller, Arid Zone Hydrology

De las sales recin nombradas, no todas se encuentran disponibles en cantidades


importantes para disolucin. En general, las principales sales minerales encontradas en
rocas son la Calcita (CaCO3 ), Anhidrita y Yeso (CaSO4), Dolomita (MgCO3) y Halita
(NaCl). En la tabla se puede observar que, en general, la solubilidad de los carbonatos es
mucho ms baja que la de los sulfatos, que, a su vez, son menos solubles que los cloruros.
De este modo, en primer lugar se alcanza el equilibrio qumico para los bicarbonatos,
despus para los sulfatos, y finalmente, para los cloruros.

Por el lado de los cationes, primero se saturara el calcio, luego el magnesio, y finalmente el
sodio. As pues la evolucin normal de un flujo regional, tambin conocida como
secuencia de Chevotareb, corresponde a:

Aniones: HCO3- SO4= Cl- (14.9)

Cationes: Ca++ Mg++ Na+ (14.10)

La precipitacin de minerales ocurre una vez que se han alcanzado los equilibrios qumicos
de alguna de las sales recin mencionadas y precipitan en una secuencia segn el orden
creciente de solubilidades. La precipitacin ocurre producto de la concentracin de los
componentes producto de la evaporacin o por adicin de algunos de los componentes
producto de otros procesos.

14.2.1.7.- Cambios en la Geologa

La descripcin entregada en el punto anterior es una consideracin general de lo podra


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ocurrir como mineralizacin del sistema producto de la solubilidad de las diversas sales que
se pueden encontrar en los acuferos. El contenido mineral del agua no slo depender de
la abundancia de un determinado grupo de rocas, sino tambin del orden de depositacin en
que stas se encuentren, tomando en cuenta adems el tiempo de circulacin del agua.
Para ejemplificar estos procesos, se adjuntan dos evoluciones qumicas de aguas
subterrneas. La primera corresponde a una formacin rocosa de limolitas y dolomitas.
Como se observa en la tabla adjunta, el contenido de Ca varia de 0 [meq/l] a 1.4 [meq/l],
desde A a B, producto de la disolucin de la limolita, sin embargo, al pasar el flujo al punto
C, el agua comienza a precipitar calcita disminuyendo su contenido de calcio debido a la
disolucin de dolomita y la saturacin de calcio en el agua.

Modificado desde Physical and Chemical Hydrogeology


Figura N 14.4.- Formacin de limolitas sobre una capa de dolomitas

Considerando ahora un segundo caso, donde el agua atraviesa una formacin de rocas
similar, pero ahora encontrando dolomita primero y luego limolita, se obtienen variaciones
importantes. Aqu, el contenido inico ha aumentado desde la capa de suelo hacia el estrato
B, pero posteriormente la qumica de las aguas no cambia, producindose los procesos
principales de la determinacin qumica de las aguas en la parte no saturada del suelo.

Modificado desde Physical and Chemical Hydrogeology


Figura N 14.5.- Formacin de dolomitas superpuestas a limolitas

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Esto demuestra que pequeos cambios en la geologa determinarn de manera significativa


los contenidos disueltos del agua. Este ejercicio recalca la necesidad de conocer la
litologa dentro del rea de estudio y/o conocer hasta qu punto los fenmenos de
mineralizacin, producto de la disolucin mineral, son relevantes en el estudio a realizar.

Este trabajo de titulacin es un anlisis de las capacidades de recarga de un sistema


acufero. Los procesos de dilucin son relevantes para anlisis locales (con mayor detalle),
pero no del mismo modo cuando se consideran anlisis de mayor envergadura, como los
que se desarrollan en este trabajo en donde se caracteriza la geoqumica de acuferos.

14.2.1.8.- Redisolucin de Sales

Cuando se produce la evaporacin total o parcial del agua de una laguna, se forman
depsitos de sales. Posteriormente, estos depsitos de sal son cubiertos por capas
generadas producto de eventos volcnicos posteriores.

Una de las situaciones que se puede dar, es que un flujo se encuentre una capa de Sales
antiguas en estratos inferiores. Estas rocas, llamadas evaporitas, son extremadamente
solubles y se disuelven para producir salmueras, las cuales dependern su composicin
principal de las minerales presentes en estos depsitos de evaporitas, es decir, si son
depsitos de halita producirn salmueras cloruradas, en cambio si es un depsito de
anhidrita o yeso, se producirn probablemente aguas sulfatadas.

Modificado desde Physical and Chemical Hydrogeology


Figura N 14.6.- Esquema de disolucin de sales en estratos evaporiticos por recarga

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Este proceso, mostrado en la Figura anterior, permite la formacin de salmueras en las


zonas terminales de las circulaciones, en especial en los depsitos aluviales.

Dadas estas condiciones es normal que se presenten altos niveles de sales en las aguas que
siguen en este tipo de circulacin. Este tipo de proceso ha sido considerado como posible
por Alonso y Risarcher en sus estudios en el norte de Chile, como suplemento notable en
los contenidos de Na, Cl, Ca y SO4 en las aguas de la zona.

14.2.1.9.- Termalismo y Mezcla de Aguas

La cordillera del Norte de Chile, presenta una importante actividad termal producto del
volcanismo de la zona. La influencia del termalismo radica en que estas aguas presentan
otras caractersticas fsico qumicas en comparacin a aguas provenientes desde la
superficie. Estas aguas tienen un mayor contenido mineral, con mayores ndices de slice,
Litio y Boro, junto con presentar una temperatura media mucho mayor a la del agua
precipitada. Sin embargo, es complicado definir la idea de tener agua sometida a efectos
del termalismo. A modo de clarificar lo anterior, algunos autores definen como termales a
aguas con aumentos en la temperatura mayores a 5 oC con respecto a la temperatura media
de la atmsfera. Producto de la estacionalidad y variabilidad durante el da de la
temperatura media en el rea, se ha tomado como definicin de aguas termales a las aguas
que presenten temperaturas mayores de 20 oC.

La mezcla de aguas de diferente temperatura afecta la evolucin qumica de las aguas, no


slo por la incorporacin de minerales a las aguas de flujo regional, sino tambin porque se
aceleran los procesos de disolucin y precipitacin debido a que las solubilidades de los
minerales aumentan con la temperatura.

14.2.1.10.- Concentracin por Evaporacin

Cuando un agua se evapora, sus componentes disueltos se concentran y precipitan en una


secuencia de sales segn el orden creciente de solubilidades. Este fenmeno es conocido
como Va Evolutiva de evaporacin. Uno de los casos ms llamativos de estas
precipitaciones es la formacin de espesores de travertino en las zonas terminales de
acuferos con altos contenidos de calizas y dolomitas.

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Figura N 14.7.- Travertino extrado desde el salar de Aguas Calientes

14.2.2.- Muestreo

Los mtodos anlticos se encuentran continuamente evolucionando, por lo los distintos


laboratorios disponen de distintos requerimientos en la forma de la muestra, es decir,
tamao y pre-conservacin de la muestra.

14.2.2.1.- Protocolo de muestreo

En general se debe evitar la alteracin de la muestra durante el propio muestreo, como


por ejemplo, poniendo material particulado en suspensin, introduciendo cualquier tipo
de contaminacin.

Figura N 14.8.- Muestreo mal ejecutado

En el cuadro de ms a la derecha, de la Figura N 14.8, el cable del muestreador al estar en


contacto con el suelo, est incorporando polvo al agua.

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Figura N 14.9.- Muestreo bien ejecutado

A continuacin se presenta un resumen de las condiciones que deben cumplir los


parmetros qumicos analizados en cada estacin de muestreo.

14.2.2.2.- Toma de muestras

Por lo general los laboratorios especializados y validados por la Autoridad sanitaria, se


encargan con personal propio de tomar las muestras, bajo procedimientos normalizados;
para efecto de preservar algunos iones especficos y en particular para muestrear aguas
crudas, se utiliza el siguiente procedimiento:

Anlisis qumico: Envase de plstico de 1 litro. Corresponde al agua en condiciones


naturales (sin preservantes) para las determinaciones qumicas de elementos.

Anlisis fsico: Envase de vidrio de litro. Muestra de agua sin preservantes para
determinar los parmetros fsicos.

Anlisis de metales: Envase de plstico de 1 litro con 3.0 ml de cido ntrico, HNO3 (pH
<2) concentrado para anlisis.

Anlisis de fenoles: Envase de vidrio de 1 litro con 2.0 ml de cido sulfrico, H 2SO4,
concentrado para anlisis.

Anlisis de amoniaco: Envase de plstico de 1 litro con 2.0 ml de cido sulfrico,


H2SO4, concentrado para anlisis.

Anlisis de cianuros: Envase de vidrio de litro con granallas de hidrxido de sodio,


NaOH, para anlisis.

Anlisis de mercurio: Envase de vidrio de litro con 0.5 ml de cido sulfrico, H2SO4,
concentrado exento de mercurio (Hg), para su anlisis.
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Anlisis microbiolgico: Envase de 300 c.c., esterilizado, para anlisis microbiolgico


(distinto segn el agua contenga o no cloro residual).

Parmetros considerados

En la tabla siguiente se sealan los elementos y parmetros que se deben analizar en


laboratorio, incluyendo el mtodo de anlisis empleado, y el lmite de deteccin de dicho
mtodo.

Tabla N 14.3.- Parmetros para anlisis fsico qumico


Elemento Mtodo de anlisis Lmite deteccin
(mg/l)
Amoniaco Electrodo Especfico 0.03
Arsnico EAA con Generacin de Hidruros 0.005
Cadmio EAA 0.005
Cianuro EAM UV-Visible 0.02
Cloruro Potenciomtrico 0.1
Cobre EAA 0.05
Cromo +6 EAM UV-Visible 0.005
Flor Electrodo Especfico 0.1
Hierro EAA 0.05
Magnesio EAA 0.1
Manganeso EAA 0.05
Mercurio EAA con generacin de vapor fro 0.001
Nitrato Electrodo Especfico 0.1
Nitrito EAM UV-Visible 0.1
Plomo EAA 0.02
Selenio EAA con Generacin de Hidruros 0.005

Sulfatos Gravmetro 5
Zinc EAA 0.5
Coliformes Tubos mltiples de ferm. 2.0
NMP/10ml
Dureza Total EAA 0.1
Residuos Slidos Gravimetra 5
Filtrables
Detergentes Aninicos EAM 0.02
TCM CG 0.01
Slidos Totales Disueltos Gravimetra 0.1
Temperatura Sensor 10.1 C
Ph Potencimetro 0.01
EAA: Espectrofotometra de Absorcin Atmica
EAM: Espectrofotometra de Absorcin Molecular
CG: Cromatografa gaseosa

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14.2.3.- Anlisis de resultados

Previo a efectuar el proceso de la informacin, para evaluar resultados de los anlisis de


calidad de aguas, se debe efectuar un chequeo de la calidad de la informacin, proceso que
tambin se denomina, auditora ambiental.

14.2.3.1.- Auditora ambiental

La auditora ambiental es un proceso mediante el cual se analiza la calidad del anlisis


fsico-qumico realizado a una muestra, comparando principalmente su balance inico.
Bsicamente se trata de revisar si una muestra se encuentra correctamente equilibrada en
trminos de las cargas de sus principales iones. Estos iones corresponden, generalmente, a
los macro elementos que se encuentran en la muestra, es decir Calcio, Sodio, Magnesio por
el lado de los cationes y Bicarbonato, Nitrato, Sulfato y Cloruro, por el lado de los aniones.
El error producto del balance inico se consider tomando la siguiente relacin.

Cuando se dispone del resultado analtico obtenido de un agua, es recomendable efectuar


una validacin de la calidad de los mismos. A continuacin se presenta un resumen de
las condiciones que deben cumplir los parmetros qumicos analizados en un muestreo.
El criterio de Standard Methods para exactitud de anlisis en base a balance inico, se
explica a continuacin:

Si se define el % de diferencia del balance inico como:

% diferencia 100
cationes aniones
(14.11)
cationes aniones
Se aceptan los resultados analticos cuando se satisfacen los rangos mostrados en la Tabla
N 14.4.

Tabla N 14.4.- Cierres de Balance Inico aceptados


aniones cationes (meq/l) % diferencia aceptable
0-3.0 0.2
3.0-10.0 2
10.0-800 5

Otros clculos de verificacin de calidad de los anlisis.

Slidos totales disueltos (STD) = Suma de iones + silicio


Slidos totales disueltos (STD) Conductividad (C.E.)*0,66
Conductividad Suma de cationes (meq/l)*100
STD/Conductividad 0,55 0,76
Conductividad/( meq cationes) 100
Para pH < 8 Carbonatos ausentes
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Na (meq/l) >> K (meq/l)


Ca (meq/l) Mg (meq/l)
Ca (meq/l) SO4 (meq/l)
Na (meq/l) Cl (meq/l)

14.2.3.2.- Representacin de resultados

Mtodos de representacin de resultados (Piper, Stiff, biplot, mapas, perfiles...). Qu nos


dice cada uno.

14.2.3.2.1.- Diagramas hidroqumicos

Una forma de comparar aguas, es haciendo uso de los anlisis qumicos de ellas,
mediante representaciones grficas, que detecten particularidades que de otra forma
podran pasar inadvertidas. Estos diagramas permiten mayor claridad sobre los procesos
hidrogeoqumicos, pero pueden no ser categricos si se utilizan individualmente; se
desarrollarn varios ejemplos, que ilustren la utilidad de estos diagramas.

14.2.3.2.2.- Diagrama de Piper

El diagrama de Piper se emplea para graficar las concentraciones de los macroelementos


presentes en el agua. Utiliza dos grficos triangulares para representar porcentualmente
las concentraciones, expresadas en miliequivalentes por litro(meq/l) de los cationes y
aniones, y un campo central romboidal donde se representa un tercer punto, definido por
la prolongacin desde los grficos triangulares hacia el grfico romboidal, de los puntos
definidos en los primeros. El grfico triangular izquierdo presenta la concentracin de los
cationes, presentndose los macroelementos calcio, magnesio y sodio + potasio (Na + K).
El grfico triangular derecho, presenta la concentracin de aniones, graficndose los
cloruros, sulfatos y bicarbonatos.

El rombo (diamante en algunos textos) central presenta reas bien caractersticas del tipo
de aguas, pero que deben analizarse cuidadosamente para no emitir conclusiones erradas;
que distintas muestras tomadas en puntos diferentes, no se ubiquen en la misma zona del
rombo, no significa necesariamente que sean aguas de distinto origen, siendo sta una de
las conclusiones recurrentes en este tipo de casos.

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Figura N 14.10.- Diagrama de Piper

La ventaja prctica de este diagrama, es que se pueden representar en l todos los puntos
muestreados, y de este modo, es posible comparar todas las aguas que se requieran
analizar, segn los macroelementos mencionados anteriormente.

Construccin del diagrama

Para la construccin del diagrama de Piper, se puede recurrir a programas comerciales


como por ejemplo, el AquaChem de Waterloo Hidrogeology, que requiere solamente el
ingreso directo de los resultados de los anlisis de aguas, y en las mismas unidades que se
reportan los anlisis, toda conversin necesaria la realiza automticamente el programa.

Para entender la mecnica de cmo se ubican dentro del diagrama de Piper los puntos
muestreados, se toma como ejemplo la ubicacin del punto 4 en la Figura 14.10.

Del anlisis de aguas se obtienen las siguientes concentraciones:

[ Ca2+ ] = 45 mg/l
[ Mg2+ ] = 22 mg/l
[ Na+ ] = 64 mg/l
[ Cl ] = 19 mg/l
2-
[ SO4 ] = 14 mg/l
[ HCO3- ] = 375 mg/l
A continuacin se calculan los miliequivalentes por litros para los cationes y los aniones:

Cationes

260
Captulo N 14 HIDROGEOQUMICA Leonel Barra O.

Componente Mg/l P.A. Valencia Peso EQ(mg/meq) meq/l


Ca2+ 45 40 2 20,0 2,30
Mg2+ 22 24,3 2 12,15 1,80
Na+ 64 23 1 23 2,80

De igual modo se realiza el clculo correspondiente para los aniones:

Componente Mg/l P.A. Valencia Peso EQ(mg/meq) meq/l


Cl- 15 35,5 1 35,5 0,42
SO42- 14 96,1 2 48,05 0,30
HCO3- 375 61,0 1 61,0 6,10

Y con esto se ubican los puntos en los tringulos de cationes y aniones, obtenindose las
posiciones identificadas en la Figura N 14.10.

Se insiste que estas tcnicas grficas, sirven para entender con mayor claridad las
relaciones qumicas entre diferentes muestras de aguas, lo que se pretende representar en
los anlisis globales y de pares de muestras en los casos siguientes:

Disolucin-Precipitacin

Si de un conjunto de muestras ubicadas en los tringulos de cationes y aniones,


representadas por puntos, la lnea que une un par de ellas al ser extrapolada, pasa por
cualquiera de los vrtices (de cualquiera de los tringulos), entonces el proceso indica que
se est en presencia de precipitacin o disolucin de algn ion. La prolongacin de la
recta de las muestras 1 y 2 en el grfico de cationes, pasa por el vrtice del Ca(100%), se
concluye que el agua desde 1 a 2, sufre disolucin de calcio, y si el movimiento es de 2 a
1, ocurre precipitacin de calcio, con lo cual su concentracin debera bajar.

Como la suma meq/l de aniones y de cationes es igual, toda disolucin o precipitacin


afecta de la misma forma a esas sumas, de modo que fijado uno de los puntos, por
ejemplo en el grfico de cationes, queda automticamente definido el punto en el grfico
de aniones.

261
Captulo N 14 HIDROGEOQUMICA Leonel Barra O.

Figura N 14.11.- Precipitacin-disolucin

Mezclas

En caso que dos aguas se mezclen, cualquier proporcin de mezcla quedara representada
en los tringulos de cationes y aniones. Entonces si la muestra 2, se encuentra en el interior
de la recta que une los puntos de las muestras 1 y 3, se concluye que el agua 2 es una
mezcla de las aguas 1 y 3.

Figura N 14.12.- Mezclas

Cambio de bases

Con cambio de bases se entiende al intercambio inico (catinico), por lo tanto, no se


produce ninguna variacin en el grfico de aniones, y los puntos representativos en el
diagrama de cationes se mueven sobre una recta paralela al lado que une los vrtices
representativos de los dos cationes en juego.

262
Captulo N 14 HIDROGEOQUMICA Leonel Barra O.

Figura N 14.13.- Cambio de bases

Reduccin de sulfato

Si se produce reduccin de sulfatos, no debe producirse variacin en el diagrama de


cationes, y en el de aniones los puntos representativos se desplazan en primera
aproximacin sobre una recta paralela al lado que une los vrtices representativos del
SO4= y CO3H, ya que se asume que 1 meq de SO4= se cambia por 1 meq de CO3H.

Figura N 14.14.- Reduccin de sulfatos

14.2.3.2.3. - Diagrama de Stiff

263
Captulo N 14 HIDROGEOQUMICA Leonel Barra O.

Esta otra herramienta para caracterizar aguas, y a diferencia del diagrama de Piper, se
construye un grfico particular para cada muestra de agua analizada. Se emplea cada
grfico para ser comparado con el correspondiente grfico de cualquier otra muestra de
agua. Consiste en cuatro rectas paralelas igualmente espaciadas, cortadas por una normal
central, que se separa los campos de cationes y aniones.

Figura N 14.15.- Diagramas de Stiff

Sobre cada recta horizontal se toma un segmento proporcional a los meq/l del ion
correspondiente y se unen los extremos, dando origen a un polgono. De arriba abajo se
disponen (izquierda cationes derecha aniones): Na, Ca Mg, Fe; Cl, CO3H, SO4 y CO3.

Las comparaciones en este caso se efectan por la forma que adquiere el polgono; para
ello existen formas tipo, las que se muestran a continuacin, pero se debe tener muy
presente, que para comparar correctamente, debe mantenerse el orden de los iones.

14.2.3.3.- ndices Hidrogeoqumicos

En este apartado se pretende integrar los aspectos hidroqumicos con los geoqumicos, a
travs de indicadores, que se obtienen de los anlisis de las aguas. El terreno atravesado
por las aguas puede influir sobre la relacin de iones disueltos; tambin pueden darse
procesos modificadores que inciden sobre los aspectos recin mencionados.
14.2.3.3.1. - Relacin rMg / rCa
264
Captulo N 14 HIDROGEOQUMICA Leonel Barra O.

Este y todos los dems indicadores deben analizarse no slo individualmente, sino tambin
se recomienda comparar pares de puntos de muestreo (pozos), ya que la evolucin de la
relacin analizada, permite identificar las caractersticas de los terrenos ubicados entre
ambos puntos de anlisis.

Tabla N 14.5.- Relacin rMg / rCa


Muestreo rMg / rCa Terreno Proceso
Individual 1 Dolomas o serpentinas -
Individual >1 Silicatos magnsicos -
Pares Aumenta - Precipitacin CO3Ca
Pares Disminuye - Disolucin CO3Ca
Pares Aumenta + Cl - Intrusin salina

14.2.3.3.2. - Relacin rK / rNa

Puede servir para detectar intrusin salina; disminuye con el aumento de la salinidad, o con
el tiempo de residencia debido al intercambio selectivo de K por Na de las arcillas.

Cuando el contenido de (Na+ + K+) es menor de 3 ppm: rK / rNa = entre 0,5 y 1.


Cuando el contenido de (Na+ + K+) es de 50 ppm: rK / rNa 0,1.
Cuando el contenido de (Na+ + K+) es de 100 ppm: rK / rNa 0,01.

14.2.3.3.3. - Relaciones rNa / rCa y rNa / r(Ca+Mg)

Estas relaciones presentan utilidad para detectar procesos de cambios de bases.

14.2.3.3.4. - Relacin rCl / rCO3H

Dado que las aguas subterrneas se encontrarn habitualmente saturadas en CO3H -, su


concentracin se mantendr aproximadamente constante, y por lo tanto, un aumento de este
ndice, indicar el avance del proceso de concentracin de sales. En acuferos continentales
este ndice toma valores hasta 5, y como en aguas de mar adquiere valores entre 20 y 50, el
valor medido del indicador verificar claramente la causa del aumento de cloruros.

14.2.3.3.5. - Relacin rSO4 / rCl

En aguas algo salinas, el contenido de SO4 se mantendr relativamente constante, y por


consiguiente la relacin, tendr la misma utilidad que la anterior.

14.2.3.3.6. ndice de cambio de bases (icb)

265
Captulo N 14 HIDROGEOQUMICA Leonel Barra O.

Este ndice se define como:

rCl r ( Na K )
icb (14.12)
rCl

Este valor es siempre negativo en aguas relacionadas con terrenos formados por rocas
gneas.

Para aguas de mar, el ndice toma valores de 1,2 a 1,3; en aguas poco salinas puede ser
tanto positivo como negativo.

Al ir aumentando la salinidad de un agua, el valor icb tiende a crecer lentamente.

14.2.3.3.7. Valor Kr

El ndice Kr, se define como:

K r 3 rCa ( rCO3 H ) 2 (14.13)

Es proporcional al contenido en CO2 disuelto de equilibrio; en ausencia de reduccin de


sulfatos, aporte de CO2 o desprendimiento del mismo, Kr tiende a ser un valor constante.

Cuando se produce una reduccin de sulfatos, Kr suele crecer.

La precipitacin de CO3H hace disminuir a Kr.

14.2.3.3.8. Valor rSO4 rCa (14.14)

Presenta valor para constatar una disolucin o precipitacin de yeso. Es proporcional al


producto de solubilidad del yeso.

14.2.3.3.9. Otras relaciones

Presenta inters para caracterizar el cambio de bases, ya que en el mismo no se altera el


contenido en Cl.

La relacin rSr / rCa, vale 0,014 para el agua marina y 10 -3 para las calizas. Cuando no
crece el contenido de Ca por estar a saturacin, puede seguir creciendo el Sr, aumentando
entonces el valor de la relacin, la cual se convierte as en un ndice de cierto inters.
14.2.4.- Geoqumica de Salares

El origen de los salares del norte de Chile se encuentra en la precipitacin qumica de los
componentes disueltos de las aguas que fluyen a estos sistemas. Cuando un agua se

266
Captulo N 14 HIDROGEOQUMICA Leonel Barra O.

evapora, sus componentes disueltos se concentran y precipitan en una secuencia segn el


orden creciente de solubilidades.

El primer mineral que precipita en un agua natural es la calcita (CaCO 3) debido a su baja
solubilidad. Durante esta precipitacin, el producto de las concentraciones de Ca y CO 3 en
la solucin, en trminos de miliequivalentes, deben permanecer constantes e iguales al
producto de solubilidad de la calcita.

Esto implica que estos dos componentes no se pueden concentrar de manera conjunta, de
modo que si la concentracin de uno aumenta, la concentracin del otro deber forzosamente
disminuir. Esta propiedad da origen a las vas evolutivas de evaporacin. Si en el agua
inicial hay ms calcio que carbonato, al comenzar a evaporarse la solucin, esta aumentara
su contendido proporcional de calcio con respecto al carbonato, mantenindose el pH por
debajo de 9 (va evolutiva sulfatada neutra). Al contrario si en la solucin inicial hay ms
carbonato que calcio, aumentara el contenido proporcional de carbonato con respecto al
calcio, subiendo el pH por encima de 10 (vas evolutiva carbonatada).

Para determinar la va evolutiva que debe seguir una determinada muestra es necesario
considerar su alcalinidad.

En las regiones con importantes contenidos de depsitos de evaporitas, siempre precipitan


los silicatos de magnesio, a veces llamados arcillas de neoformacin. La neoformacin de
estos silicatos puede escribirse esquemticamente como:

Mg++ + nH4SiO4 Mg Silicato + 2 H+ (14.15)

De esta relacin se ve que la precipitacin de estos silicatos libera iones de H, los cuales
van a neutralizar los carbonatos de la solucin, modificando la relacin Ca/CO 3, desviando
la va evolutiva carbonatada haca la va sulfatada neutra. Esto indicara que las aguas de
la zona de estudio tendran un mayor contenido relativo de calcio en comparacin al
carbonato.

Considerando el orden de solubilidades, el siguiente mineral en precipitar corresponde al


yeso (CaSO42H2O). Aqu rige el mismo mecanismo que la calcita, el producto de la
solubilidad del yeso, [Ca] [SO 4] [H2O]2, debe quedar constante. Si al inicio de la
precipitacin del yeso existe un mayor contenido de calcio que sulfato en la solucin, esta
se enriquecer proporcionalmente en Ca y se empobrecer en sulfato, llegando a una
salmuera clorurada sdica - clcica o en mejor detalle, Na (Mg) Ca / Cl. Por el
contrario, si hay ms sulfato que calcio, el sulfato se concentra y el calcio disminuye
precipitando finalmente sales del tipo Na (Mg) SO4 Cl.

267
Captulo N 14 HIDROGEOQUMICA Leonel Barra O.

Figura N 14.16.- Diagrama de evolucin de las aguas por evaporacin

14.2.4.1.- Alcalinidad ampliada

Se define la alcalinidad como la capacidad que tiene el agua de neutralizar un cido fuerte.
Un cido es un donante de protones, una base un receptor de protones. De este modo la
alcalinidad corresponde al exceso de bases sobre los cidos, expresado en [meq/l].

Los siguientes elementos no reciben ni dan protones (por lo que no pueden formar cidos o
bases fuertes): Na+, K+, Ca++, Mg++, Cl- y al SO4=. Por otro lado los elementos del sistema
carbonato (CO3=, HCO3-, OH-) reciben protones (bases) y los iones de hidrgeno entregan
protones (cidos).

Segn la definicin de alcalinidad, esta corresponde a la suma de todas las bases menos los
cidos, es decir:

Alcalinidad = [Alc] = [CO3=]+[HCO3-]+[OH-]+[boratos]+[silicatos][H-] (14.16)

Considerando el balance inico, se debe tener en la solucin que:

[Na+]+[K+]+[Li+]+[Ca++]+[Mg+]+[H+]=[Cl-]+[SO4=]+[NO3-]+[CO3=]+[HCO3-]+[OH-]+[boratos]+
[silicatos] (14.17)

Combinando las relaciones 14.90 y 14.91 y reordenando se tiene:

268
Captulo N 14 HIDROGEOQUMICA Leonel Barra O.

[Alc]- [Ca++] = {[Na+]+[K+]+[Li+]+[Mg+]+[H+]} {[Cl-]+[SO4=]+[NO3-]} (14.18)

14.2.4.2.- Vas evolutivas

Una de las ventajas de esta caracterizacin, es que permite identificar grupos de aguas o
muestreos bajo una misma va evolutiva, para diversos grados de salinizacin permitiendo
establecer relaciones entre aguas frescas y aguas salinas o salobres. Adems, la va
evolutiva indicada permite conocer una secuencia de mineralizacin inica de las aguas, la
cual se puede buscar dentro de los muestreos disponibles. Ya identificada esta secuencia
de evolucin qumica, junto con el mapa de isopiezas del sector, se puede definir un sentido
de flujo.

Considerando ahora la evaporacin exclusiva de la calcita, ningn componente del lado


derecho de la relacin 4.4 se ve alterado. Si colocamos el sub-ndice o para indicar las
concentraciones inciales del agua. Adems si consideramos un factor F como un factor de
concentracin de la solucin, es decir, la razn entre el volumen inicial de agua con
respecto al volumen residual, se obtiene una relacin del tipo [Na+] = F [Na+]o. Se
obtiene:

[Alc]- [Ca++] = F({[Na+]o+[K+]o+[Li+]o+[Mg+]o+[H+]o} {[Cl-]o+[SO4=]o+[NO3-]o}) (14.19)

El trmino de la derecha de la ecuacin es una constante que depende exclusivamente de


las concentraciones iniciales. Antes de que el agua se vea afecta a la evaporacin y precipite
calcita, los contenidos de alcalinidad y calcio se mantienen, es decir [alc] = [alc] o y [Ca++] =
[Ca++]o, por lo que F =1. Entonces para la condicin inicial se tiene:

[Alc]o-[Ca++]o = [{[Na+]o+[K+]o+[Li+]o+[Mg+]o+[H+]o} {[Cl-]o+[SO4=]o+[NO3-]o}] (14.20)

De este modo se llega a la relacin (14.95):

[alc] [Ca++] = F {[alc]o - [Ca++]o} (14.21)

Es importante darse cuenta que el trmino [alc] o - [Ca++]o es una constante que puede ser
negativa o positiva, segn los valores en miliequivalente de la alcalinidad y de la
concentracin en calcio del agua inicial. El factor de concentracin F crece conforme se
va evaporando el agua. En este punto se pueden dar dos casos:

[alc]o - [Ca++]o > 0 entonces F{[alc]o - [Ca++]o} es positivo y creciente durante la


precipitacin de la calcita. El trmino [alc] - [Ca ++] es, por ende, tambin positivo y
creciente. Es decir la diferencia entre la alcalinidad del calcio aumenta cuando precipita la
calcita, la solucin sigue la va carbonatada donde aumenta la alcalinidad y disminuye el
calcio. Esto se comprueba segn los muestreos realizados por Risarcher y mostrados en la
Figura N 14.17.

269
Captulo N 14 HIDROGEOQUMICA Leonel Barra O.

Extrado de Geoqumica de Cuencas Cerradas Risarcher, Alonso y Salazar 1999

Figura N 14.17.- Relacin entre el calcio y la alcalinidad

[alc]o - [Ca++]o < 0 entonces F{[alc]o - [Ca++]o} es negativo y creciente durante la


precipitacin de la calcita. La diferencia entre la alcalinidad del calcio disminuye cuando
precipita la calcita, la solucin sigue la va neutra donde disminuye la alcalinidad y
aumenta el calcio.

En este punto se ha podido determinar si las aguas continan segn la va carbonatada o la


va neutra. Ahora considerando el segundo punto de la evolucin se debe considerar la
precipitacin conjunta de las sales de magnesio en conjunto con la calcita; cuadro Mg
silicato izquierda). Haciendo un anlisis similar se puede llegar a la relacin 14.96.

[alc] [Ca++] [Mg++] = F {[alc]o [Ca++]o [Mg++]o} (14.22)

Si la relacin [alc]o [Ca++]o [Mg++]o es mayor que 0, entonces [alc] [Ca++] [Mg++] es
positivo y creciente durante la precipitacin de la calcita y las sales Mg. La diferencia
entre la alcalinidad y Ca + Mg aumenta cuando precipitan los dos minerales. El agua en
este caso prosigue la va carbonatada, donde aumenta la alcalinidad, hasta llegar a una
salmuera alcalina.

Por otro lado si [alc]o [Ca++]o [Mg++]o < 0, entonces [alc] [Ca++] [Mg++] es negativo y
creciente durante la precipitacin de la calcita y las sales Mg. La diferencia entre la
alcalinidad y Ca + Mg disminuye cuando precipitan los dos minerales. El agua en este
caso se desva de la va carbonatada haca las vas sulfatadas.

270
Captulo N 14 HIDROGEOQUMICA Leonel Barra O.

Extrado de Geoqumica de Cuencas Cerradas Risarcher, Alonso y Salazar 1999


Figura N 14.18.- Relacin entre el calcio y la alcalinidad

Considerando las otras precipitaciones posibles (lado derecho), es decir la va evolutiva


neutra donde precipitan sales de Mg y yeso, no es posible comparar las concentraciones
iniciales de calcio y sulfato ya que la precipitacin de la calcita, altera el contenido de
calcio inicial, por lo que se hace necesario comparar las concentraciones de calcio y sulfato
al principio de la precipitacin del yeso. Risarcher en 1999 efectu un estudio donde
compar los contenido de calcio contra el contenido de sulfato y alcalinidad de un nmero
importante de muestras en los salares del norte de Chile.

Como se observa en la Figura N 14.18, la recta Ca = Alc + SO 4 separa las aguas de las
vas clcicas de las vas sulfatadas. Lo importante de este anlisis es que la razn de r alc
+ rSO4/rCa del agua inicial permite determinar si el agua seguir la va clcica o la va
sulfatada neutra al momento que precipite el yeso.

Este enfoque permite el clculo de tres razones de los macroelementos en la muestra de


agua para determinar la va evolutiva de la misma. La distincin entre va sulfatada
alcalina y va sulfata directa es de poca relevancia. Las dos son muy vecinas y explican el
mismo fenmeno hidroqumico; son aguas diluidas que han drenado terrenos volcnicos
con poco azufre. Un resumen de las distintas razones qumicas y sus posteriores vas
evolutivas se muestra a continuacin:

si alc - Ca > 0 y alc - (Ca + Mg) > 0 va carbonatada


si alc - Ca > 0 y alc - (Ca + Mg) < 0 va sulfatada alcalina o directa
si alc - Ca < 0 y (alc + SO4) - Ca > 0 va sulfatada neutra
si alc - Ca < 0 y (alc + SO4) - Ca < 0 va clcica

271
Captulo N 14 HIDROGEOQUMICA Leonel Barra O.

14.2.4.3.- Relacin litolgica con la cuenca de drenaje

Existen entonces tres grandes familias de salmueras, alcalinas o carbonatadas, sulfatadas


neutras y clcicas. Cada una corresponde a un cierto tipo de litologa. Las aguas que
siguen la va alcalina para llegar a sales carbonatadas drenan rocas cristalinas desprovistas
de azufre y mineralizaciones. La va neutra sulfatada caracteriza aguas de rocas volcnicas
con azufre. Las aguas que pertenecen a la va clcica reflejan terrenos sedimentarios
(Risarcher y Alonso, 1996).

14.3.- Istopos en Hidrogeologa

En una poca los pesos atmicos desarrollados por lo qumicos diferan de los hallados por
los fsicos nucleares. Los obtenidos por los qumicos se basaban en un sistema lgico en el
cual se asignaba al oxgeno un peso atmico de 16 como punto de partida. El oxgeno se
combina con algunos metales y otros elementos en diferentes proporciones, por ejemplo,
existen dos xidos de carbono, CO2 y CO. A partir de este tipo de informacin y de los
pesos medidos de los materiales encontrados en las reacciones qumicas, utilizando la
suposicin de que el oxgeno tena la masa atmica 16, fue posible calcular el peso atmico
de otros elementos.

Los fsicos utilizaron la masa del protn en el ncleo como unidad. Los cientficos han
descubierto que existen diferentes variedades de muchos de los elementos, llamados
istopos, debido a diferencias en el ncleo. Un istopo de un elemento es un tomo que
tiene la misma estructura que ele elemento (los mismos electrones girando en torno al
ncleo) y los mismos protones en el ncleo, pero contienen ms o menos neutrones.

Por ejemplo, los istopos del hidrgeno son el deuterio, que tiene un neutrn adems del
protn en el ncleo, y el tritio, que tiene dos neutrones adems del protn.

14.3.1.- Conceptos bsicos

Las tcnicas isotpicas ayudan a entender variados fenmenos en el campo de la


hidrogeologa, entre ellos se encuentran: la determinacin de reas de recarga, altura de la
recarga, origen de las aguas que aportan a una cuenca, causas de la salinizacin,
evapotranspiracin en la zona no saturada, el balance hdrico de lagos y salares, y como
indicadores para la diferenciacin entre aguas metericas y juveniles (agua primitiva; agua
proveniente del interior de la tierra producto de erupciones volcnicas, que no ha existido
antes en forma de agua atmosfrica o superficial).

272
Captulo N 14 HIDROGEOQUMICA Leonel Barra O.

Figura N 14.19.- Istopos del hidrgeno

Los istopos son los tomos del mismo elemento que contienen el mismo nmero de
protones, pero diferente nmero de neutrones, y por lo tanto, tienen diferentes nmeros de
masa. As, los istopos del hidrgeno 1 H , 2 H o D (deuterio), 3 H (tritio), contienen
cero, uno y dos neutrones, respectivamente.

Se presentan a continuacin algunas definiciones de inters antes de profundizar en


isotopa.

tomo es la parte ms pequea que puede existir de un elemento qumico, que mantiene su
identidad y propiedades fsicas y qumicas.

El ncleo de un tomo se encuentra conformado por protones que poseen carga positiva, y
por neutrones, sin carga.

En la corteza del tomo se mueven los electrones, con carga negativa, cumplindose que el
nmero de estos debe ser igual al de protones.

El elemento qumico corresponde a un tomo con un determinado nmero de protones en su


ncleo, que le confiere ciertas caractersticas fsicas y qumicas, y por lo tanto, un lugar
especfico en la Tabla Peridica.

La mayora de los elementos tienen tomos con el mismo nmero de protones, pero que
difieren en el nmero de neutrones, lo que implica diferentes nmeros de masa. Los
istopos de un elemento se designan con el smbolo del elemento qumico, ms el nmero
msico que la suma de protones y neutrones.
A
Z X X: Smbolo del elemento
A: Nmero msico o peso atmico (protones + neutrones)
Z: Nmero atmico (N de protones)

273
Captulo N 14 HIDROGEOQUMICA Leonel Barra O.

Con excepcin del hidrgeno, los istopos reciben el mismo nombre del elemento.
Normalmente se simplifica expresando el elemento o istopo como:
A
X X: Indica el elemento qumico (N de protones implcito)
A: Indica del istopo de que se trata (protones + neutrones)

La masa atmica de cada elemento indicada en la tabla peridica corresponde a la masa


media de cada istopo ponderada por la abundancia relativa.

masa atmica m1 X 1 m2 X 2 ...mn X n (14.23)

14.3.2.- Istopos ambientales

Dentro de los istopos ambientales, se encuentran los istopos estables y los radioactivos.
Los istopos estables son los que no se desintegran de forma espontnea o su vida media es
superior a los 300 millones de aos. Entre estos istopos, se encuentran los siguientes:
18
O , 2H , 13
C, 13
S y 15
N
(14.24)

Estos istopos son utilizados como trazadores del origen de los solutos y tambin de
procesos.

Los istopos radioactivos se desintegran emitiendo partculas , y , como ejemplo se


pueden citar los siguientes casos:
3
H (Tritio) y 14
C

Son utilizados para determinar la edad de los elementos.

14.3.3.- Istopos estables

La abundancia de un istopo es un valor muy pequeo, por ello se expresa como la


variacin del istopo menos abundante respecto del ms abundante.

R N' (14.25)
N

Donde N es el menos abundante y N el ms abundante.

274
Captulo N 14 HIDROGEOQUMICA Leonel Barra O.

Tabla N 14.15.- Abundancia de Istopos

En los istopos de elementos ligeros (H, C, O, N, Si, S, Cl, B y Li), adems esta relacin se
expresa simpre en relacin a un estndar de referencia, y es lo que se conoce como
desviacin isotpica .

Rmuestra 3 Rmuestra Restndar 3


0
00
R
estndar

10
1





R
estndar
10


(14.26)

Los istopos ms utilizados en evaluacin hidrogeolgica son los ligeros, y sus estndares
de referencia son especficos de cada elemento y suelen tener un significado geolgico:

D VSMOW : Standard Mean Ocean Water. Corresponde al punto inicial y final del
ciclo hidrogeolgico y el 97% de la masa de la Tierra.
18O VSMOW : Standard Mean Ocean Water. Corresponde al punto inicial y final del
ciclo hidrogeolgico y el 97% de la masa de la Tierra.
13C PDB : Pee Dee Belemnite. Corresponde al fsil (Belemnitela formacin Pee Dee
de Carolina del Norte USA). Agotado.

275
Captulo N 14 HIDROGEOQUMICA Leonel Barra O.

S VCDT : Can del Diablo Troilite (FeS).


34
Corresponde a Troilita (FeS) del
meteorito del Caon del Diablo (USA). Representa el valor inicial del ciclo del S.
Agotado.
N Aire : Corresponde al punto inicial y final del ciclo del nitrgeno y el 70% de la
15

atmsfera de la Tierra.

El significado de la desviacin isotpica , se presenta a continuacin:

18 16
( O / O ) muestr a (18O /16O ) estndar
18
OH 2O muestra



(18 O /16O ) estndar




10
3

(14.27)

Si OH 2O muestra > 0, entonces: la muestra se encuentra enriquecida en


18 18
O (istopo
menos abundante) respecto al SMOW.

Si OH 2O muestra < 0, entonces: la muestra se encuentra empobrecida en O (istopo


18 18

menos abundante) respecto al SMOW, pudiendo ser agua evaporada que se ha condensado.

14.3.4.- Aplicaciones de los Istopos Estables

La composicin isotpica, de manera similar a una huella dactilar, permite diferenciar entre
compuestos de diferente origen y por lo tanto, permite identificar su origen.

Figura N 14.20.-Composicin Isotpica es similar a huella dactilar

276
Captulo N 14 HIDROGEOQUMICA Leonel Barra O.

Los istopos de los elementos que configuran molculas, de forma similar a un fragmento
de ADN, en el grupo aninico pueden guardar parte de la informacin sobre los procesos
sufridos a lo largo de su historia.

Los dos elementos que conforman el agua, Hidrgeno y Oxigeno, estn formados por un
nmero de isotopos, cuyas variaciones en el agua natural son la base para poder aplicar la
metodologa isotpica en el ciclo hidrolgico. Las concentraciones isotpicas pueden
variar debido a procesos como la evaporacin, la condensacin o la interaccin agua roca.
Generalmente estos procesos tienden a favorecer un tipo de isotopo de un determinado
elemento sobre otros istopos.

El hidrgeno se puede presentar como istopo hidrgeno (1H), deuterio (2H) o tritio (3H), el
ms abundante de estos istopos en la hidrosfera es el 1H con un 99.985% y seguido por el
deuterio con un 0.015%. El oxgeno se presenta en istopos desde 14O al 20O. Sin
embargo, slo los isotopos 17O y 18O son lo suficientemente estables para ser utilizados
como indicadores. La abundancia isotpica del 18O es del 0.20%, con respecto al
contenido de oxgeno presente en la atmsfera.

El estndar que se utiliza para los isotopos del agua es el VSMOW (Vienna Standard Mean
Ocean Water), el cual corresponde a los valores medios para el agua ocenica, con R como
la relacin de abundancia de las especies isotpicas, es decir, 2H/1H y 18O/16O y Restndar
como:
2
H RVSMOW = (155.75 0.05)10-6 (14.28)
18 -6
O RVSMOW = (2005.20 0.45)10 (14.29)
Las abundancias isotpicas de un elemento de determinado componente varan por medio
de la transicin de este componente de un estado fsico a otro o de una composicin
qumica a otra. Este fenmeno es conocido como Fraccionamiento isotpico. Este
fraccionamiento puede verse afectado adems por condiciones locales. En particular para
el 18O se encuentra el efecto de la latitud, con valores inferiores a medida que aumenta la
latitud, el efecto de la altitud, con valores de 18O menores a medida que aumenta la altura y
el efecto de la intensidad de la precipitacin con valores ms negativos para tormentas ms
intensas. En las regiones ridas y semiridas la composicin isotpica no sufre
normalmente variaciones estacionales.

El agua de mar es ms pesada que el agua dulce; el vapor de agua de mar es ms ligero que
el agua de mar de procedencia. Es decir, existe un fraccionamiento isotpico al pasar de
un estado a otro, lo cual resulta til para estudiar procesos ocurridos en el ciclo hidrolgico

277
Captulo N 14 HIDROGEOQUMICA Leonel Barra O.

Figura N 14.21.- Composicin Isotpica en el Ciclo Hidrolgico

La OIEA y la OMM toman y analizan aguas de lluvias mensuales en varios lugares del
Mundo, para conocer la distribucin y variacin de su composicin y los factores que la
controlan. Estos factores se conocen razonablemente desde hace varios aos.

278
Captulo N 14 HIDROGEOQUMICA Leonel Barra O.

Figura N 14.22.- Red de Monitoreo de composicin isotpica

Las aplicaciones principales son cuatro:

Efectos Hidrometeorolgicos (Estacionalidad y Cantidad de lluvias)


Efectos geogrficos (Altitud, Latitud y Continentalidad)
Recta Meterica Mundial-Local
Procesos Fsico-Qumicos modificadores de la composicin

14.3.4.1.- Efectos hidrometeorolgicos

La lluvia de invierno es ms ligera que la de verano (hasta un 10 0 00 de diferencia).


Tambin se debe fundamentalmente a la temperatura de evaporacin y de condensacin: a
menor temperatura de evaporacin, ms ligeras son las nubes (mayor es el fraccionamiento)
y adems ms abundante son las lluvias.

A estas dos causas se suma la mayor evaporacin de las gotas de lluvia en verano, por la
menor humedad ambiente y mayor temperatura (obviamente esto no es aplicable a las
zonas del Hemisferio Norte con lluvias monznicas de verano).

279
Captulo N 14 HIDROGEOQUMICA Leonel Barra O.

Figura N 14.23.- Efecto estacional en la Composicin Isotpica

Las lluvias ms abundantes son ms ligeras. Esto se debe a que la lluvia se va haciendo
ms ligera conforme va condensando la humedad residual del aire, previamente
empobrecida en istopos pesados durante los episodios anteriores de lluvia. Adems, la
evaporacin de las propias gotas de lluvia hace ms pesada la lluvia de episodios pequeos
que la de episodios grandes, pues si el ambiente est muy seco la evaporacin es mayor que
si est ms hmedo.

14.3.4.2- Efectos geogrficos (Altitud, Latitud y Continentalidad)

En el lado de barlovento de las montaas los contenidos de 18O y D en lluvia disminuyen


(aguas ms ligeras) al aumentar la altitud:

Aguas arriba la lluvia procede de masas de vapor progresivamente empobrecidas


isotpicamente por la prdida de istopos pesados en las lluvias precedentes
(condensan primero las molculas ms pesadas).
Aguas arriba la temperatura es ms baja y por lo tanto, el fraccionamiento de la

280
Captulo N 14 HIDROGEOQUMICA Leonel Barra O.

condensacin de vapor es mayor.

Gradientes topogrficos tpicos son:

-1,5 a -4 0
00 cada 100 m para el D (14.30)
-0,15 a -0,5 0
00 cada 100 m para el 18O (14.31)

Figura N 14.24.- Efecto de Altitud

Los contenidos de D y 18O en lluvia disminuyen al aumentar la latitud. Se debe a la


temperatura a la cual se generan las masas de vapor y de lluvia o nieve a escala del planeta,
combinando con una escasa mezcla de las masas de aire que se mueven a distinta latitud.

281
Captulo N 14 HIDROGEOQUMICA Leonel Barra O.

Figura N 14.25.- Efecto de la Laltitud

Los contenidos de D y 18O en lluvia disminuyen tierra adentro desde la costa. Se debe
fundamentalmente a que el vapor de agua es progresivamente ms ligero tierra dentro por
prdida de humedad (precipitaciones con istopos pesados)

282
Captulo N 14 HIDROGEOQUMICA Leonel Barra O.

Figura N 14.26.- Efecto de la Continentalidad

14.3.4.3.- Recta Meterica Mundial-Local

Cuando el agua de mar que se evapora, gran parte de este volumen evaporado se mueve a
latitudes y altitudes mayores en donde se enfra, se condensa y precipita. La mayor parte
de esta precipitacin vuelve a los ocanos. El resto de la precipitacin va a dar a los
continentes. Es por estos cambios de estado y de composicin qumica que el agua
precipitada presenta un empobrecimiento de las especies isotpicas ms pesadas como el
18
O y el 2H. Por esta razn los valores de de las precipitaciones son negativos.

Los valores de 18O y 2H, para la precipitacin, se encuentran relacionados segn la siguiente
expresin lineal:
2
H = s 18O + d; con s = 8 y d = 10 (14.32)

Esta relacin es conocida como Lnea de agua meterica global o LAM (o World Meteoric
Water Line, WMWL). Esta curva se explica mediante los procesos de fraccionamiento
isotpico del hidrgeno y el oxigeno. Sin embargo, esta relacin puede presentar
desplazamientos que pueden ser productos de distintos procesos (o la combinacin de
varios de ellos). Entre ellos se encuentran: la evaporacin en las salmueras de los
acuferos sedimentarios, el intercambio de oxigeno en las molculas de agua y los
minerales silicatados y los efectos de mezclas de aguas. Como estos efectos alteran la
LAM se muestra en la Figura N 14.27.

283
Captulo N 14 HIDROGEOQUMICA Leonel Barra O.

Figura N14.27.- Variaciones en la Lnea de agua meterica y causas asociadas

Lnea de agua meterica local, LAML

Como se mencion en el apartado anterior, las precipitaciones se encuentran afectas a


distintos procesos, los cuales modifican la curva de precipitaciones global, obligando a
considerar una curva meterica local que caracterice el efecto de la orografa local. Se
presenta la lnea meterica desarrollada en la I Regin de Chile, con las siguientes
caractersticas.
2
H = 7.8 18O + 10.5 (14.33)

Se ha considerado esta recta como representativa de la zona considerando las relativas


similitudes de ambas reas de estudio, tanto en trminos de cotas altimtricas, como de
niveles de precipitaciones.

284
Captulo N 14 HIDROGEOQUMICA Leonel Barra O.

Figura N 14.28.- Lnea de agua meterica determinada para la I Regin en Chile

La empresa Consultora GeoAguas, se encuentra desarrollando un estudio tendiente a


construir la curva meterica local de la II Regin en Chile. El instrumental requerido, se
muestra en la Figura N 14.29. Se trata de un colector de lluvias (recipiente celeste), que
contiene una capa de parafina lquida para evitar que se produzca evaporacin; junto a ello
se requiere de un pluvimetro.

Fuente: GeoAguas Consultores


Figura N 14.29.-Instrumentacin para lnea meterica

285
Captulo N 14 HIDROGEOQUMICA Leonel Barra O.

14.3.4.4.- Procesos Fsico-Qumicos modificadores de la composicin

La relacin entre D y 18O puede verse modificada por diferentes procesos, de manera que
los puntos representativos de la composicin isotpica de algunas aguas estn fuera de la
recta meterica. Segn la posicin de los nuevos puntos en relacin con la recta meterica
local, puede conocerse cual ha sido el proceso modificador.

Figura N 14.30.- Procesos que modifican la Composicin

El punto representado por una estrella amarilla en la Figura N 14.30, se denomina


contenido o marca isotpica del agua de recarga a un acufero, y se calcula con la siguiente
relacin:

18O O P
18
I i
(14.34)
P i

Donde:

O : Desviacin isotpica del agua de recarga local (ponderada por la precipitacin)


18

18 OI : Desviacin isotpica de la lluvia del mes i (o del episodio i)


Pi : Lluvia (mm) del mes i (o del episodio i)
14.3.5.- Contaminacin por Nitratos

La contaminacin de las aguas subterrneas por nitratos puede constituir uno de los

286
Captulo N 14 HIDROGEOQUMICA Leonel Barra O.

principales problemas de contaminacin de aguas subterrneas, siendo su causa, la


persistente y creciente accin, entre otros factores, de diversas fuentes, tanto puntuales
(actividades industriales y urbanas: vertidos lquidos y lixiviados de residuos slidos),
como difusas (sector agrcola). De estas pueden destacarse:

El nitrgeno de origen atmosfrico, especialmente importante en reas industriales.


Los vertidos inadecuados de las actividades industriales o almacenamiento de
materias primas sin el debido control.
Los vertidos a cauces superficiales o directamente al suelo, de efluentes urbanos con
o sin tratamiento previo.
La inadecuada gestin de lixiviados procedentes de vertederos de residuos slidos
urbanos.
El excedente de nitrgeno procedente de fertilizantes, no asimilado por los cultivos
y lixiviado al acufero a travs de la zona no saturada.
Los efluentes originados en las explotaciones ganaderas intensivas, por acumulacin
e incorrecta eliminacin de los mismos

Este apartado identifica las fuentes potenciales de nitrgeno, los problemas ocasionados por
sus altas concentraciones, una metodologa para identificar su origen, en este caso, la
tcnica isotpica; adems se presentan dos casos: Sur de Chile, especficamente el Fundo
de produccin agrcola Fundacin Gustavo Mondin Mary, ubicado en la comuna de
Victoria (desde el ao 1943), y el segundo caso, correspondiente a la Franja de Gaza.

El primer caso presenta la necesidad de disposicin del purn, generado por las actividades
de produccin de leche, crianza y engorda de bovinos y agricultura tradicional (Fundo
Santa Marta). En trminos generales se plantea la disposicin, de acuerdo al instrumento
de gestin ambiental, denominado Produccin Limpia, cuyo objetivo es minimizar los
residuos y/o descargas hacia el medio ambiente, reduciendo riesgos para la salud humana y
ambiental, elevando simultneamente la competitividad de las empresas (MAPL, 1998).

El segundo caso, frente a los impactos en la salud de la comunidad, interesa identificar el


origen del nitrgeno en el agua, y de esa forma limitar la fuente contaminante.

14.3.5.1.- Ciclo del Nitrgeno

El nitrgeno se presenta en diversas formas en la naturaleza, stas se presentan en la Figura


N 14.31, donde adems se presentan los mecanismos segn los cuales van cambiando sus
formas.

287
Captulo N 14 HIDROGEOQUMICA Leonel Barra O.

Figura N 14.31.- Ciclo del Nitrgeno

El nitrgeno se presenta en las siguientes formas: N orgnico soluble, NH 4 (amonio), NO3


(nitrato), NO2 (nitrito) y N asociado a los sedimentos como NH4 intercambiable o N
orgnico. El ciclo del nitrgeno es sumamente dinmico y complejo, sobre todo los
procesos microbiolgicos responsables de la mineralizacin, fijacin y desnitrificacin del
nitrgeno de los suelos. Por lo general, en los suelos no saturados, el N del suelo (retenido
como protena de la materia vegetal) y el N de los fertilizantes se transforman
microbiolgicamente en NH4 (amonio) mediante el proceso de amonificacin. El ion de
amonio se oxida por la accin de dos grupos de bacterias (Nitrosomonas y Nitrobacter)
convirtindose en NO3 con un producto NO2 intermedio inestable en un proceso llamado
nitrificacin. La urea se hidroliza fcilmente en amonio. La desnitrificacin se produce
en condiciones anxicas, como en las tierras hmedas, donde el NO3 se reduce a varias
formas gaseosas. El ciclo del N est controlado en gran parte por bacterias, por lo que el
ritmo del mismo depende de factores como la humedad del suelo, la temperatura, el pH,
etc. El NO3 (nitrato) es el producto final de la descomposicin aerbica del N y est
siempre disuelto y mvil (Nalco, 1992).

Desde la perspectiva de la calidad del agua, el ion de amonio (NH 4) puede adsorberse a las
partculas de arcilla y desplazarse con ellas como consecuencia de la erosin. No obstante,
lo ms importante es que el NH 4 y el NO3 son solubles y se movilizan a travs del perfil del
suelo hasta las aguas subterrneas durante los perodos de lluvia mediante el proceso de
lixiviacin. El NO3 se encuentra tambin en la escorrenta superficial durante los perodos
de lluvia. La prevencin de la contaminacin de las aguas superficiales y subterrneas por
el nitrgeno depende en gran medida de la capacidad de mantener el NO3 del suelo por
debajo de un nivel que pueda ser absorbido por los cultivos, y reducir la cantidad de NO 3
retenida en el suelo despus de la cosecha (Nalco, 1992).

288
Captulo N 14 HIDROGEOQUMICA Leonel Barra O.

14.3.5.2.- Problemas producidos por el Nitrgeno

Debido al ciclo del Nitrgeno, la presencia de nitratos y nitritos en el ambiente se da de


manera natural; sin embargo, las actividades humanas modifican sus concentraciones y
pueden hacer que estos compuestos sean potencialmente peligrosos para la salud humana y
animal. Los nitratos en el suelo y en las aguas subterrneas se originan de la
descomposicin natural por microorganismos de materiales nitrogenados orgnicos como
las protenas de las plantas, animales y excretas de humanos y de animales. Las fuentes
ambientales ms importantes son el uso de fertilizantes nitrogenados, la disposicin de
excretas y la disposicin de desechos industriales. Aunque el nitrito es el compuesto
txico, debido a que se forman a partir de los nitratos, un factor determinante en la
incidencia de la toxicidad es la concentracin de nitratos en el agua. El principal
mecanismo de toxicidad de los nitritos es la oxidacin del ion ferroso a ion frrico, lo que
puede producir metahemoglobinemia, efectos cardiovasculares y efectos respiratorios. El
riesgo para la salud debido a los nitratos y nitritos es funcin de la exposicin, la existencia
de condiciones favorables para la reduccin de nitratos a nitritos y algunos factores
inherentes al individuo, por lo que no se puede formular una relacin dosis-respuesta con
respecto a la presencia de nitratos en el agua.

Las fuentes de contaminacin por nitratos en suelos y aguas (superficiales y subterrneas),


aunque pueden ser muy diversas, se asocian mayoritariamente a actividades agrcolas y
ganaderas, aunque en determinadas reas, tambin pueden aparecer asociadas a ciertas
actividades industriales, especialmente las relacionadas con el sector agrcola. No
obstante, tambin existe una contaminacin por nitratos de tipo puntual. En este caso la
fuente de contaminacin es ms fcil de identificar ya que se suelen localizar en zonas de
extensin restringida y frecuentemente se asocian con vertidos urbanos o industriales.

Tabla N 14.6.- Fuentes de Nitrato


Aporte en el agua de lluvia de formas nitrogenadas
*
Fenmeno de nitrificacin
Fertilizantes inorgnicos y orgnico **
Actividades avcolas Uso excesivo de purines
Herbicidas y pesticidas que contienen nitratos
Fertilizacin por fertirrigacin
Actividades ganaderas Almacenamiento de estircoles
Actividades industriales y urbanas Vertidos efluentes
Aguas residuales
* En general, el aporte de nitrato derivado del agua de lluvia en condiciones naturales frente a las dems
fuentes de nitrato es despreciable.
** El uso indiscriminado de fertilizantes solubles va fertirrigacin durante varios aos, tal y como suele tener
lugar en las producciones intensivas, origina concentraciones muy altas de nitratos en el suelo, y
consecuentemente, eleva de forma notable el riesgo de lixiviacin de nitratos.

Los niveles altos de nitratos que provocan la metahemoglobinemia, tambin denominada


enfermedad de los bebs azules, y que afecta preferentemente a los bebs, no son peligrosos
para nios mayores y adultos, pero s indican la posible presencia de otros contaminantes
ms peligrosos procedentes de las residencias o de la agricultura, tales como bacterias o
289
Captulo N 14 HIDROGEOQUMICA Leonel Barra O.

pesticidas.

14.3.5.2.1.- Normativa respecto a concentraciones de N

En Europa Occidental y Estados Unidos la metahemoglobinemia, ha desaparecido casi por


completo. En 1985 la OMS concluy que no haba evidencia de la relacin entre el cncer
gstrico y el consumo de agua potable que contenga niveles de nitrato hasta un mximo de
45 mg NO3/l. No se haba encontrado una evidencia epidemiolgica clara que relacione el
cncer gstrico y el agua potable con niveles ms altos de nitrato, pero no se puede
desechar una relacin debido a lo inapropiado de los datos disponibles.

La norma Chilena de Agua Potable establece en sus criterios para elementos o sustancias
qumicas de importancia para la salud, que el agua potable no debe contener niveles de
nitrato superiores a 50 mg NO3/l.

Las regulaciones atingentes a la evaluacin del nitrgeno en las aguas subterrneas, se


presentan a continuacin:

Decreto Ley N 3.557 de 1980 del Ministerio de Agricultura, que establece


Disposiciones sobre Proteccin del Suelo, Agua y Aire. Este decreto establece los
requerimientos que deben tener los envases de fertilizantes que son utilizados en la
agricultura, para que no existan errores en las compras de los distintos productos,
debiendo utilizarse aquellos que no causen dao al medio ambiente y sean
asimilados correctamente por los cultivos.
D.F.L. N 725 de 1967 del Ministerio de Salud, Cdigo Sanitario. Diario Oficial,
31.01.1968. Artculos 71, 72, 73 y 75.
Norma Chilena Oficial NCh.1.333, Requisitos de Calidad de Agua para Diferentes
Usos.
Decreto Supremo N 351 de 1992 del Ministerio de Obras Pblicas. Diario
Oficial, 7.02.1998. Reglamento para la Neutralizacin y Depuracin de los
Residuos Lquidos Industriales a que se refiere la Ley N 3.133. Modificado por
el Decreto Supremo N 1.172/98.
Decreto con fuerza de ley N 294. Establece funciones y estructuras del
Ministerio de Agricultura. Ministerio de Hacienda. Diario Oficial del 5 de abril de
1960.
Decreto Supremo N 90/01. Establece norma de emisin para la regulacin de
contaminantes asociados a las descargas de residuos lquidos a aguas marinas y
continentales superficiales. Se debe tener especial cuidado en el destino de las
descargas del agua tratada, la cual slo puede ser depositada a los cursos
superficiales cercanos con concentraciones inferiores a las que establece la norma.
Norma NCh 1.333/Of. 87. Requisitos de Calidad de Agua para Diferentes Usos.
Esta norma es directamente aplicable a los dos casos considerados.
D.S. 46/2002. Norma de emisin de residuos lquidos a aguas subterrneas. Esta
norma, en el artculo 2 establece que no es aplicable a las labores de riego, se debe
cuidar el rebalse de los sistemas de tratamiento o almacenamiento, y todo tipo de
escurrimiento superficial que pueda ser potencial contaminante de los cursos
superficiales.
290
Captulo N 14 HIDROGEOQUMICA Leonel Barra O.

Decreto Supremo N 745/92, art. 16. Prohibicin de Descarga de Residuos en


Cursos de Agua. Esta prohibicin de descarga de residuos en cursos de agua, es
uno de los principales decretos a ser considerados en evaluaciones sobre
contaminacin de nitratos.
Ley 19.300. "Bases Generales del Medio Ambiente". Ministerio Secretara
General de la Presidencia. Diario Oficial, 09.04.94. La Ley de Bases del medio
ambiente reconoce el derecho de las personas de vivir en un ambiente libre de
contaminacin, por lo que cualquier tipo de empresa debe respetar el derecho de las
personas, incluyendo las pequeas y medianas empresas, evitando la contaminacin
y degradacin del medio ambiente.
Decreto Supremo N 30 de 1997 del Ministerio Secretara General de la
Presidencia, Reglamento del Sistema de Evaluacin de Impacto Ambiental.

14.3.5.2.2.- Casos estudiados

El primer caso presentado, que se refiere el Fundo de produccin agrcola, prev la


exportacin de carnes a la Comunidad Europea, para lo cual se encuentra certificado por
PABCO (Predios Agrcolas Bajo Control oficial) y debe contar con la implementacin de
las normas EUREP GAP certificables. Por ello, se encuentra trabajando en el cuidado y
proteccin del medio ambiente. En la actualidad, las actividades agrcolas del Fundo no
provocan alteraciones ni impactos ambientales relevantes producto de su emplazamiento.
La exposicin de comunidades humanas es relativamente baja y la convivencia con la fauna
silvestre de la zona es equilibradamente armoniosa, dado que no existen incompatibilidades
con la actividades productivas, adems el predio no se encuentra ubicado cerca de reas
silvestres protegidas, ni de algn monumento cultural o centro turstico. No obstante, una
de las principales deficiencias que presenta la empresa es el inadecuado manejo de los
purines (Figura N 14.32a), ya que slo posee una laguna de acopio (Figura N 14.32b)
que carece de un diseo para ser considerado como unidad de tratamiento, teniendo como
consecuencia la generacin de olores por la descomposicin parcial de la materia orgnica
y que adems es un potencial contaminante de los cursos de agua subterrneos, al no contar
con un revestimiento en el fondo y en los taludes, presentando adems, un escape de
emergencia por rebalse hacia un canal de aguas superficiales (Gonzlez, 2005).

291
Captulo N 14 HIDROGEOQUMICA Leonel Barra O.

a) b)
Figura N 14.32.- Generacin y acopio de purines Fundo Santa Marta

El segundo caso, se refiere a los altos niveles de nitratos detectados en el agua potable en
Gaza, al suroeste de Israel. En efecto, cientficos palestinos y alemanes, de la Universidad
de Heidelberg y el Centro Medioambiental Helmholtz, han encontrado en el 90% de las
muestras estudiadas concentraciones de nitratos entre dos y ocho veces superiores a los
lmites recomendados por la Organizacin Mundial de la Salud (Ansede, 2008).

Estos niveles, originados por la filtracin de aguas residuales y fertilizantes de origen


animal a las aguas subterrneas, pueden tener graves consecuencias en la salud pblica.
Los nitratos, transformados en nitritos por los microorganismos presentes en el suelo y en
el agua, daan la hemoglobina, componente fundamental de los glbulos rojos, impidiendo
el transporte del oxgeno desde los pulmones al resto del organismo. Este trastorno,
denominado metahemoglobinemia, afecta de manera especial a los nios menores de seis
meses. La escasa acidez en los estmagos de los bebs permite la proliferacin de las
bacterias que transforman los nitratos en nitritos, responsables de la metahemoglobinemia.
La deficiencia de oxgeno en el beb colorea de azul su piel y sus mucosas, pudiendo
causarle la muerte.

Segn una investigacin no publicada citada por los autores, la mitad de los 640 bebs
estudiados en ella presentaban estos sntomas, conocidos como el sndrome del nio azul.

Figura N 14.33.- Protesta en de Greenpeace en Gaza por contaminacin de aguas por Nitrato

14.3.5.3.- Hidrogeoqumica isotpica del Nitrgeno

Los istopos medioambientales se pueden utilizar en estudios sobre la contaminacin que


afectan a las aguas, especialmente a las aguas subterrneas. El anlisis de la composicin
isotpica de un agua contaminada permite estudiar la dinmica del proceso contaminante y

292
Captulo N 14 HIDROGEOQUMICA Leonel Barra O.

la forma en la que se puede producir la mezcla con otros cuerpos acuosos susceptibles de
ser contaminados. En particular, se aborda en este trabajo, el uso de istopos como una
herramienta en la determinacin del origen de la contaminacin por Nitrgeno en las aguas.

Los fertilizantes comerciales, los residuos animales o humanos, la precipitacin, y


nitrgeno orgnico en el suelo son fuentes comunes de nitratos en las aguas subterrneas.
Cada una de estas categoras de fuentes de nitrato tiene una huella isotpica distinguible:

Se determina la proporcin:

R N 14
15
(14.35)
N
Con la proporcin anterior, se determina entonces la abundancia de N, esto es:

N Aire
15
(14.36)

En la Figura N 14.34, muestra que al disponer de la abundancia de N de una muestra de


agua, se puede situar el origen de la contaminacin, en algunos casos esto puede ser
impreciso, por ejemplo en los traslapos, donde con una sola medida no es posible precisar
el origen especfico.

Figura N 14.34.- Discriminacin entre fuentes de contaminacin


La desnitrificacin puede variar el valor de 15N residual del NO3 proveniente de
fertilizantes, interfiriendo en la interpretacin del origen del nitrato. Para discriminar entre
esta fuente de un nitrato proveniente de la ganadera, se utiliza una metodologa multi-

293
Captulo N 14 HIDROGEOQUMICA Leonel Barra O.

isotpica, donde el uso de la abundancia del Nitrgeno en conjunto con la de otro istopo
como el caso del 18O, permite una mayor precisin de la fuente de contaminacin. Esto se
observa en la Figura N 14.35.

Figura N 14.35.- Precisin en el origen de la contaminacin por nitratos


El uso conjunto con la abundancia ONO3 , permite no tan solo determinar el origen de
15

los contaminantes, sino tambin poner de manifiesto los procesos de


nitrificacin/desnitrificacin que puedan haber tenido lugar. La Figura N 14.36, permite
evaluar los procesos que ocurren en un acufero donde se dispone de varias muestras.

294
Captulo N 14 HIDROGEOQUMICA Leonel Barra O.

Figura N 14.36.- Procesos que afectan la composicin isotpica del nitrato

14.3.5.4.- Estudio de Casos

14.3.5.4.1.- Evaluacin caso Fundo Santa Marta

El primer caso, como ya se mencion, considera la necesidad de disposicin del purn,


generado por las actividades de produccin de leche, crianza y engorda de bovinos y
agricultura tradicional en el Fundo Santa Marta.

En esencia los Purines son excrementos de animales diluidos en agua generados de la


limpieza de las lecheras y los patios de ordea. Los excrementos se barren, se recogen o
se arrastran con agua para almacenarlos en grandes balsas o depsitos donde se guardan
hasta que son usados, o bien hasta que su limitada capacidad de almacenamiento hace
indispensable vaciarlos (Simpson, 1986).

14.3.5.4.1.1.- Composicin de los purines

Los purines tienen mayores porcentajes de potasio y nitrgeno y en menores valores calcio,
fsforo y magnesio, sin embargo, la composicin del purn es muy variable, ya que
depende de muchos factores que estn directamente relacionados con la cantidad de
estircol producido y de su composicin. Estos factores son la clase y edad del animal, el
tipo y cantidad de alimento consumido, el volumen de agua, el trabajo efectuado por el

295
Captulo N 14 HIDROGEOQUMICA Leonel Barra O.

animal, entre otros (Millar, et al 1975).

El purn contiene valiosos nutrientes, que es posible suministrar a las plantas como abono.
Los principales elementos que definen al purn son: DBO 5, Nitrgeno, Fsforo y Potasio.
Del total de nutrientes contenidos en los purines, hay una fraccin que es asimilable
inmediatamente por las plantas, y otra que debe sufrir una descomposicin para llegar a ser
disponible en forma inorgnica. El nitrgeno de los purines existe en formas de nitrgeno
orgnico, amoniacal, como nitritos y nitratos (Thomson & Troeh, 1998).

Tabla N 14.7.- Caractersticas generales del estircol por peso del animal.

Fuente: Jones, 2003

14.3.5.4.1.2.- Tratamiento aplicable a los purines

Los purines pueden considerarse de manera similar al agua residual domestica, con una
carga orgnica (DBO) de 15 a 80 veces mayor y alta generacin de lodos, donde el
tratamiento y eliminacin de los residuos animales es ms complicado por su naturaleza y
por los grandes volmenes en son generados.

Para el tratamiento de los purines es posible utilizar tanto los sistemas anaerobios como
aerobios, sin embargo, el aumento de la materia orgnica no permite mantener las
condiciones aerbicas durante las pocas de invierno, lo que implica al menos seis a ocho
semanas para estabilizar los sistemas aerbicos durante la primavera, tiempo durante el cual
la generacin de olores es un problema significativo, que es casi imposible de eliminar
segn (Lusk, 2002).

14.3.5.4.1.3.- Eficiencia de remocin de contaminantes

Para las distintas alternativas de tratamiento de purines, se dispone de:

296
Captulo N 14 HIDROGEOQUMICA Leonel Barra O.

Digestin Anaerobia
Lagunas Anaerobias
Lagunas Anaerobias Cubiertas

Cada una de estas alternativas presenta niveles distintos de eficiencias de remocin de


contaminantes (Vives, 2003).

Las eficiencias de remocin de contaminantes en los digestores anaerobios, se presentan en


la Tabla N 14.8, esto para 35 C.

Tabla N 14.8.- Porcentajes de remocin de Digestores Anaerbicos de mezcla completa


para diferentes contaminantes
Parmetro % Remocin
DBO5 70-90
Nitrgeno 62-82
Fsforo 50-76
Slidos Voltiles 10-20

La lagunas anaerobias pueden lograr altas eficiencias en la remocin de los contaminantes


(Tabla N 14.9), sin embargo el efecto de la temperatura es el factor ms difcil de
controlar.

Tabla N 14.9.- Porcentajes de remocin de Lagunas Anaerbias para di ferentes contaminantes


Parmetro % Remocin
DBO5 50-60
Nitrgeno 0-15
Fsforo 0-5
Slidos Voltiles 50-65

Se considera que los porcentajes de remocin en las lagunas anaerobias cubiertas tambin
dependen de la temperatura de funcionamiento, sin embargo por el gran volumen en que
son diseados, aunque se utilice un sistema para calentar los purines las eficiencias logradas
no son tan elevadas como en los digestores anaerobios, pero con periodo adecuado de
operacin se logran eficiencias considerables.

Tabla N 14.10.- Porcentajes de remocin de Lagunas Anaerbicas cubiertas para diferentes


contaminantes
Parmetro % Remocin
DBO5 60
Nitrgeno 50
Fsforo 25

297
Captulo N 14 HIDROGEOQUMICA Leonel Barra O.

Slidos Voltiles 60

14.3.5.4.2.- Evaluacin caso Franja de Gaza

El estudio germano-palestino, publicado en la revista Science of the Total Environment,


confirma otros anlisis precedentes pero, adems, seala por primera vez la fuente de la
contaminacin. El anlisis de los diferentes istopos de nitrgeno y oxgeno en un
centenar de pozos municipales "indica que los nitratos en las aguas subterrneas proceden,
principalmente, del estircol utilizado como fertilizante", explica el cientfico Karsten
Osenbrck, del Centro Helmholtz.

La compleja situacin de la poblacin de la Franja de Gaza, impide que se controle la


fertilizacin de los campos de cultivo, con el uso de excrementos de vacas y gallinas.

La situacin es especialmente grave porque la nica fuente de agua potable para la mayor
parte de los 1,5 millones de habitantes de la Franja de Gaza son estos pozos contaminados.

La tcnica isotpica presentada, permite identificar el origen de la contaminacin por


nitratos, as por ejemplo, con el anlisis de los istopos de nitrgeno y oxgeno de un agua
es posible conocer si la contaminacin por nitrgeno tiene como origen fertilizante chileno
(nitrato), purines, etc.

Identificada la fuente, sta debiera limitarse, incluso completamente si es el caso de


fertilizante, reemplazndolo por otro sin contenido de nitrato. Si la fuente contaminante,
se encuentra asociado a purines, stos necesariamente son el resultado de un proceso
productivo. La factibilidad tcnica de remocin en este caso, estar dada por las
concentraciones de produccin especficas, y los rangos mximos establecidos por las
normas.

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