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Universidade Federal Fluminense

Polo Universitrio de Volta Redonda


Instituto de Cincias Exatas
Departamento de Qumica

Volta Redonda, setembro de 2016.


Apostila de Qumica Analtica Experimental II

PREFCIO

Esta apostila foi elaborada pela professora Denise Bertagnolli, com a


colaborao das professoras Patrcia Alves Carneiro e Renata Luz Martins na
elaborao de algumas prticas, para uso na disciplina Analtica Experimental II, do
departamento de Qumica do Instituto de Cincias Exatas da Universidade Federal
Fluminense (Polo Universitrio de Volta Redonda).
O intuito deste trabalho apresentar de forma didtica os procedimentos
analticos quantitativos utilizando as titulaes de neutralizao, precipitao,
complexao e oxidao reduo e mtodos gravimtricos, determinando o teor dos
analitos em amostras reais. Tambm tem o objetivo de auxiliar na redao dos relatrios
experimentais contribuindo para uma melhor aprendizagem de nossos alunos,
direcionando seus estudos e focando nos pontos mais importantes.

Volta Redonda, setembro de 2016.

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Apostila de Qumica Analtica Experimental II

SUMRIO

Segurana no laboratrio.................................................................................................06

PRTICA 1: Aferio de Material Volumtrico............................................................10

PRTICA 2: Gravimetria: Determinao de Nquel na forma de Ni(C4H7O2N2)2.......15

PRTICA 3: Gravimetria: Determinao de Ferro na forma de Fe2O3..........................17

PRTICA 4: Preparo e padronizao de solues diludas de bases fortes...................23

PRTICA 5: Determinao de acidez total do cido actico.........................................25

PRTICA 6: Preparo e padronizao de solues diludas de cidos fortes..................27

PRTICA 7: Preparo e padronizao de solues diludas de bases fracas...................28

PRTICA 8: Determinao de nitrognio por Kjeldhal Amnia em excesso de cido


brico...............................................................................................................................30

PRTICA 9: Titulometria de Precipitao Determinao de cloretos em gua do mar


utilizando mtodo de Mohr..............................................................................................32

PRTICA 10: Titulometria de Precipitao Determinao de cloretos em gua do mar


utilizando mtodo de Volhard.........................................................................................35

PRTICA 11: Titulometria de complexao - Determinao de clcio e magnsio na


amostra gua e de leite.....................................................................................................42

PRTICA 12: Titulometria de Oxidao-Reduo - Permanganimetria: Determinao


de perxido de hidrognio...............................................................................................45

PRTICA 13: Iodometria: Determinao de ClO-.........................................................48

BIBLIOGRAFIA............................................................................................................50

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Apostila de Qumica Analtica Experimental II

Relatrio

Ao elaborar um relatrio voc dever conhecer com clareza a questo abordada pela
experincia e qual a resposta que obteve para ela, esta a fundamental importncia de estudar a
prtica antes de realiz-la.
Antes de cada prtica experimental o aluno dever entregar um pr-relatrio que
corresponder a 2,0 pontos mximos na avaliao do mesmo.
Posteriormente ao fim de cada prtica dever ser entregue um relatrio que constar de:
uma breve introduo sobre o tema estudado, os objetivos a serem alcanados na aula prtica, as
anotaes dos resultados encontrados na aula de laboratrio, depois uma anlise dos resultados
com equaes, grficos (utilizar excel, origin ou outro programa para tal), os valores numricos
devero estar acompanhados de unidades de medida, pertencentes, preferencialmente, ao
sistema internacional. A unidade de medida dever ser includa tambm no cabealho das
tabelas e nos eixos das figuras com a anlise crtica dos resultados obtidos.
Ao final do relatrio dever ter uma concluso e bibliografia completa com as indicaes
no corpo do texto do relatrio.
Abaixo tem-se uma breve descrio dos contedo que dever constar em cada tpico do
relatrio.

Tpicos do relatrio

1. Introduo: o resumo da teoria que fundamenta a prtica de laboratrio realizada,


estabelecendo vnculos com os procedimentos implementados utilizando citaes bibliogrficas
Ser aceito somente referncias de livros e de fontes confiveis da internet.

2. Objetivos: a descrio sucinta do que se pretende obter da experincia.

3. Procedimento Experimental
3.1. Materiais e reagentes: descrio dos materiais e do preparo de solues utilizados na
prtica;
3.2. Aparelhagem: descrio do equipamento e esquema do arranjo experimental, ressaltando as
principais caractersticas das unidades utilizadas;
3.3. Metodologia: descrio do procedimento seguido na prtica, o procedimento poder ser
resumido mediante a elaborao de um fluxograma didtico.
3.4. Clculos: a demonstrao matemtica da aplicao dos dados obtidos durante o
experimento, traduzindo-os em resultado final;

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Apostila de Qumica Analtica Experimental II

3.5. Grficos, tabelas ou figuras: so itens que valorizam o trabalho e devem ser
autoexplicativos.

4. Resultados e Discusso: os resultados finais devem ser sempre apresentados em tabelas,


grficos ou destacados no texto. Sempre que houver valores tericos ou esperados, estes devem
ser citados e comparados com os valores obtidos, discutindo suas eventuais diferenas. Se
houver clculos, mostre cada tipo com exemplo. Se houver um nmero significativo de dados,
indique o tratamento estatstico. Discuta, tambm, as vantagens, potencialidades e limitaes da
tcnica empregada, quando comparada outras.

5. Concluses: exprimir sucintamente o seu parecer acerca do experimento e dos resultados


obtidos, devendo ser comprobatrios dos objetivos propostos.

6. Referncias: citar todas as obras consultadas.

Observao: seguir as normas da ABNT.

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Apostila de Qumica Analtica Experimental II

REGRAS DE SEGURANA

As prticas experimentais no Laboratrio de Qumica Analtica requerem grande ateno,


cuidados e interesse na aprendizagem das tcnicas empregadas. Para facilitar esse trabalho e
evitar eventuais acidentes no laboratrio fornecem-se, a seguir, algumas instrues que sero
importantes para obterem xito na realizao dos experimentos:
Evite o desperdcio de reagentes, material, gs, luz, gua e gua destilada.
Cuide para no contaminar os reagentes com impurezas, como forma de evitar nunca
devolva os reagentes para os frascos originais, coloque nos recipientes de resduos, utilize
sempre esptulas e pipetas limpas para manusear os reagentes.
Use sempre gua destilada ou deionizada ao preparar uma soluo ou fizer uma diluio.
O material de vidro deve ser lavado aps sua utilizao, utilize detergente e lave primeiro
com gua da torneira e depois com gua destilada. Em certos casos, soluo alcolica de
KOH quando a vidraria estiver muito suja (realizada pelos tcnicos).
Lubrifique os tubos de vidro, termmetros, outros, antes de inseri-los em rolha. Proteja as
mos com luvas apropriadas ou enrole a pea de vidro em uma toalha nessa operao.
Quando utilizar aquecimento faa-o de maneira adequada, pois caso contrrio, o contedo
poder ser lanado para fora do recipiente que o contm, provocando perdas que inutilizam
por completo a anlise em andamento. As substncias inflamveis no devem ser aquecidas
em fogo direto, utilize chapa eltrica ou manta de aquecimento.
Sempre que estiver procedendo ao aquecimento de material de vidro ou de porcelana,
conserve o rosto afastado, a fim de evitar que, pela quebra acidental, venha ocorrer acidente
grave, principalmente para os olhos.
Nunca direcione a abertura de frascos contra si ou outrem, dirija-o para dentro da capela.
As operaes onde h desprendimento de gases txicos ou irritantes devem ser executadas na
capela, assim como evaporao de solues cidas, amoniacais, ataques de amostras, entre
outras. As substncias txicas devem ser manipuladas na capela e, se as mesmas forem
volteis, use mscara adequada.
Use sempre culos de proteo ao trabalhar no laboratrio.
Nunca trabalhe com substncias das quais no conhea todas as propriedades. Nesse caso,
recomenda-se que o estudante consulte, em bibliografia, as propriedades das substncias
desconhecidas, bem como sua toxicidade e os cuidados que devem ser tomados.
indispensvel tomar o maior cuidado possvel quando se trabalha com cidos, em particular
com cido sulfrico concentrado. Sempre adicione cidos gua, e nunca gua em cidos.
cidos e bases concentrados atacam a pele e os tecidos, deve-se, pois, us-los com todo o
cuidado, principalmente na neutralizao de um com o outro, evitando reaes violentas.

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Apostila de Qumica Analtica Experimental II

Preste a mxima ateno a qualquer operao onde haja aquecimento ou que reaja
violentamente.
Apague os maaricos quando no os estiver usando. Lembre-se sempre que frascos que
contenham lquidos inflamveis devem ser afastados de chamas.
No brinque com produtos qumicos. Nunca cheire, abruptamente, o contedo de qualquer
frasco, pois pode tratar-se de substncia txica. Incline o frasco e faa movimentos com a
mo em direo ao nariz.
Nunca pipete lquidos com a boca, use aparelhos apropriados, pois podero ser custicos ou
venenosos e a vidraria pode estar suja acarretando intoxicaes.
Ao executar um trabalho que requer aquecimento, controle, atentamente, a sua temperatura e
presso. Os recipientes para aquecimento no devem ficar totalmente fechados.
Em aparelhos que funcionam a vcuo, no use recipientes de paredes finas e nem empregue
os de superfcies planas.
obrigatrio o uso de jaleco nos trabalhos de laboratrio e expressamente proibido o
uso de bermudas, chinelos e roupas de nylon.
Em caso de cabelos compridos, prenda-os e coloque-os para dentro do avental para evitar
qualquer tipo de acidente.
expressamente proibido fumar e ingerir alimentos e bebidas no laboratrio.
No caso de acidentes, queimaduras e outros procurar imediatamente o professor.
Tenha muita cautela quando for testar um produto qumico por odor; no coloque o produto
ou frasco diretamente sob o nariz.
Nunca deixe, sem ateno, qualquer operao onde haja aquecimento ou que reaja
violentamente.
Ao locomover-se no laboratrio, faa-o com cuidado, a fim de no provocar qualquer
acidente e/ou tumultuar o ambiente de trabalho.
Antes de realizar uma reao qumica, da qual no saiba totalmente os resultados, faa,
primeiro, uma em menor escala, e na capela.
Rotule sempre qualquer soluo que venha a preparar, identificando-a quanto a substncia
qumica utilizada e, no que couber, sua provvel concentrao.
Ao manusear qualquer frasco de reagente qumico, faa-o sempre pelo rtulo, a fim de
minimizar regies de contaminao.
Certifique-se sempre da voltagem do equipamento eletroeletrnico que far uso no
laboratrio, antes de lig-lo respectiva corrente eltrica.
Tenha completa conscincia da localizao do chuveiro de emergncia, dos extintores de
incndio e dos lavadores de olhos, tomando conhecimento de como us-los corretamente.
Nunca trabalhe no laboratrio sem estar junto com outra pessoa. Trabalhos perigosos devem
ser realizados em presena de, pelo menos, duas pessoas presentes no mesmo local.

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Apostila de Qumica Analtica Experimental II

Qualquer dvida que surgir durante a anlise tcnica o estudante dever dirigir-se ao
professor e no ao colega para obter esclarecimentos.
Mantenha o armrio que, porventura, lhe tenha sido designado sempre em ordem. Ao trmino
de cada jornada de trabalho e antes de retirar-se do laboratrio, guarde todo o material que
esteja sob sua responsabilidade, limpo e em perfeito estado de uso.
Terminados os trabalhos prticos e antes de retirar-se do laboratrio, limpe sua bancada.

TRATAMENTO DOS DADOS ANALTICOS


Quando se escolhe o mtodo mais apropriado para uma determinao, efetua-se a
anlise em duplicata ou, preferencialmente, em triplicata. Deve-se, ento, fazer uma avaliao
para decidir sobre o melhor resultado a registrar, e tentar estabelecer os provveis limites de erro
desse valor. Nesta etapa, o analista deve preocupar-se com a chamada preciso, ou seja, a
concordncia entre um conjunto de resultados de uma mesma quantidade, bem como com a
diferena entre o valor medido e o verdadeiro valor para a quantidade que foi determinada. Os
mtodos estatsticos so utilizados para se demonstrar o grau de confiana dos resultados
obtidos.

CUIDADOS GERAIS
Balana Analtica
Uso da balana analtica
Uma pesagem denominada de analtica quando realizada em uma balana de preciso.
Existem inmeros modelos de balanas analticas, porm, o que as caracteriza o fato de
permitirem a determinao de massas com um erro absoluto de mais ou menos 0,1 mg. H
balanas, ainda, mais sensveis que permitem determinar massas com erro absoluto de mais ou
menos 0,01 mg. Outras, menos sensveis que as analticas e com erro absoluto de mais ou
menos 1 mg, so denominadas de balanas semi-analticas.
Para manusear a balana analtica vrios cuidados devem ser tomados:
- As mos do operador devem estar limpas e secas;
- Durante as pesagens, as portas laterais devem ser mantidas fechadas;
- Nunca pegar diretamente com os dedos o objeto que se vai pesar. Conforme o caso, usar uma
pina ou uma tira de papel impermevel;
- Para utilizar a balana evitar pesar em locais que tenham corrente de ar;
- Nunca colocar ou retirar massas do prato sem antes ter travado a balana; retornar os pesos a
zero e descarregar imediatamente a balana aps a pesagem; - Para sucessivas pesagens, no
decorrer de uma anlise, usar sempre a mesma balana;
- O recipiente e/ou as substncias que vo ser pesadas devem estar em equilbrio trmico com o
ambiente.

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Apostila de Qumica Analtica Experimental II

Limpeza do material de vidro

Para garantir que as anlises sejam confiveis, todo material de vidro que vai ser utilizado
em anlise quantitativa deve estar, rigorosamente, limpo. Para isso, deve-se lav-lo com gua e
detergente, enxagu-lo vrias vezes com gua e gua destilada (vrias pores). Outros
reagentes podem ser utilizados para realizar a limpeza da vidraria, sendo que estes no podem
ser descartados na pia e sim guardados como resduos.
A secagem de buretas, pipetas e bales deve ser feita por suco a vcuo, ou deixar secar
naturalmente, jamais secar em estufa para evitar a perda da aferio da vidraria volumtrica.

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Apostila de Qumica Analtica Experimental II

PRTICA 1
AFERIO DE MATERIAL VOLUMTRICO

Os equipamentos volumtricos so aferidos quando fabricados, porm com uma


exatido relativa. Sendo assim quando as prticas so realizadas, os aparelhos volumtricos
devem ser calibrados ou aferidos antes de serem utilizados. O objetivo da aferio verificar se
os volumes indicados na vidraria correspondem aos volumes reais ou se necessitam de uma
correo nessa graduao.
A calibrao ou aferio realizada mediante a pesagem da quantidade de gua nele
contida e livrada, a uma dada temperatura.
O volume real calculado obtido atravs da multiplicao da massa de gua obtida pelo
fator de converso tabelado correspondente temperatura de trabalho, conforme a expresso:

V = m.f

onde, m a massa obtida atravs da pesagem do material volumtrico utilizado e f o fator de


correo, em funo da temperatura, indicado na Tabela 1.

Tabela 1: Valores de correo para aferio de materiais volumtricos.

f
Temperatura, C

10 1,0013
11 1,0014
12 1,0015
13 1,0016
14 1,0018
15 1,0019
16 1,0021
17 1,0022
18 1,0024
19 1,0026
20 1,0028
21 1,0030
22 1,0033
23 1,0035
24 1,0037
25 1,0040
26 1,0043
27 1,0045
28 1,0048
29 1,0051
30 1,0054

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Apostila de Qumica Analtica Experimental II

1.1. Aferio de Balo Volumtrico


Aps a lavagem do balo volumtrico, conforme procedimento anteriormente descrito
deve-se enxagu-lo com lcool, enxug-lo externamente com papel absorvente, e deix-lo de
boca para baixo, sobre papel absorvente apoiado no suporte de funis at estar seco. Sem toc-lo
diretamente com as mos, coloca-se sobre o prato de uma balana de preciso e anota-se a
massa. Aps essa operao, enche-se com gua destilada, at o menisco, e mede-se a nova
massa. Anota-se a temperatura da gua e calcula-se o volume do balo. Esta operao deve ser
repetida at obter valores prximos.

1.2. Aferio das pipetas volumtricas de 10 e 20 mL

Enche-se a pipeta, previamente limpa, com gua destilada e acima da sua provvel
graduao. Limpa-se a parte externa da extremidade livre com papel absorvente e esvazia-se a
gua, controlando a vazo com o dedo indicador, at acertar o menisco. Verte-se a quantidade
de gua remanescente em um Erlenmeyer, previamente limpo e pesado em balana analtica.
O escoamento da pipeta no Erlenmeyer deve ser, efetuado controlando-se a vazo com o
dedo, estando a ponta da pipeta encostada na parede do recipiente (tempo de escoamento
mnimo: 30 segundos). Aps o escoamento, afasta-se a extremidade da pipeta da parede do
recipiente com cuidado. A quantidade de lquido restante na ponta da mesma no deve ser
soprada para o interior do recipiente. A seguir, mede-se a massa do conjunto Erlenmeyer +
gua. Repete-se a aferio descrita at obter-se volumes concordantes. A seguir, calcula-se o
volume da pipeta. Repetir o procedimento at obter resultados prximos.

1.3. Aferio da Bureta de 25 mL

Enche-se, a mesma, at um pouco acima do trao correspondente ao zero, verificando se h


bolhas de ar em sua parte interior, as quais devero ser eliminadas, escoando-se, rapidamente,
parte do lquido nela contida. Completa-se, novamente, a bureta at um pouco acima do trao
correspondente ao zero, acerta-se, ento o zero. Enxuga-se a extremidade externa da ponta da
bureta com papel absorvente, no permitindo que o papel absorva gua de seu interior. Deixa-se
escoar lentamente, com exatido, 5,0 mL de gua, recolhendo-a em um Erlenmeyer previamente
pesado em balana analtica. Mede-se a massa de gua.
No mesmo Erlenmeyer, escoam-se mais 5,0 mL da bureta (de 5,0 a 10,0 mL), e novamente,
pesa-se o conjunto. Repetir essas operaes, sucessivamente, de 5,0 em 5,0 mL, at esgotarem-
se os 25 mL daquele aparelho. A aferio deve ser repetida para comparao dos volumes,
relativos a cada intervalo realizado.

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Apostila de Qumica Analtica Experimental II

PRTICA 2
GRAVIMETRIA

A anlise gravimtrica ou gravimetria um mtodo analtico quantitativo em


que so utilizadas medies de massa e informaes estequiomtricas de reao para
determinar a quantidade de um analito em uma amostra. H vrios procedimentos para
realizar uma anlise gravimtrica, mas todas envolvem medio de massa. O mtodo
gravimtrico mais tradicional conhecido como gravimetria de precipitao, o analito
separado de uma amostra como um precipitado pouco solvel aps a adio de um
reagente precipitante soluo. O precipitado filtrado, lavado para remoo de
impurezas e convertido, quando necessrio, por meio de um tratamento trmico
(secagem ou calcinao) adequado, em um produto estvel e de composio qumica
conhecida. O produto ento pesado.
Outros mtodos de anlise gravimtrica envolvem separao do constituinte
atravs da anlise de combusto e a anlise termogravimtrica. Porm, estas tcnicas
envolvem formao ou perda de substncias qumicas volteis. No entanto, a anlise
gravimtrica tradicional um mtodo mais simples de se trabalhar com obtenes de
resultados satisfatrios e requer uma demanda menor de equipamentos, como a balana
de laboratrio, estufa de secagem ou mufla para calcinao.
Os procedimentos envolvidos em uma anlise gravimtrica, baseados na
formao de um slido, devem-se entendido atravs do estudo das vrias etapas
sucessivas que compem este tipo de anlise, isto :
- Preparo da Amostra;
- Preparo da soluo - ataque da amostra;
- Precipitao e Digesto;
- Filtrao;
- Lavagem;
- Calcinao ou Secagem;
- Pesagem e clculos.

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Apostila de Qumica Analtica Experimental II

Preparo da amostra:
A quantidade de substncia pesada para uma anlise qumica gravimtrica deve
ser representativa e passar por um processo de moagem, secagem, homogeneizada e
pesada.

- Preparo da Soluo - Ataque da Amostra:


A amostra a ser analisada deve estar em forma de soluo. De acordo com a
natureza da amostra (slida) faz-se a escolha de um tratamento qumico adequado para
obteno de uma soluo conveniente da amostra.

- Precipitao e Digesto:
O elemento a ser dosado separado da soluo preparada atravs da formao
de um precipitado convenientemente escolhido em cada caso. Em relao a tcnica, a
formao do precipitado processado em um bquer com adio lenta de reagente e sob
agitao. A digesto definida como o tempo em que o precipitado, aps sua formao,
permanece em contato com o meio de precipitao. Durante o processo de digesto, que
efetuado na maior parte em temperatura elevada, acontece um processo de
recristalizao, no qual as impurezas ocludas passam para a soluo (gua-me),
obtendo-se assim um precipitado mais puro. Nos precipitados gelatinosos basta uma
fervura e o mnimo tempo possvel para a filtrao.
A digesto denominada, tambm, de envelhecimento do precipitado e
constitui-se de um conjunto de transformaes irreversveis, depois que se formou. No
decorrer deste processo, as partculas pequenas tendem dissoluo e reprecipitao
sobre a superfcie dos cristais maiores, fenmeno denominado de amadurecimento de
Ostwald, e ocorre porque as partculas so mais solveis que as maiores.
A etapa de digesto determinada pelas caractersticas fsicas do precipitado e
de sua solubilidade. Os processos analticos clssicos j especificam o tempo e a
temperatura adequados para cada caso.

- Filtrao:

o processo de separao do precipitado do meio em que se processou sua


formao. A maneira como feita a filtrao depender do tratamento a que o
precipitado ser submetido na secagem ou calcinao. O precipitado que deve ser seco a

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Apostila de Qumica Analtica Experimental II

100 120 0C, em estufa, usa-se filtrao em Gooch de vidro ou de porcelana com fundo
poroso ou em Gooch de filtrante. A filtrao nestes sistemas executada atravs de
suco, para fora a passagem do lquido pelo filtro. J no caso de precipitados que
devem ser calcinados em temperaturas elevadas, procede-se a filtrao atravs de papel
de filtro.

- Lavagem

O principal objetivo na etapa de lavagem remover sais solveis que existem


adsorvidos no precipitado. Muitas vezes, essa lavagem ocorre por meio de uma soluo
que contm um composto inico capaz de substituir tais ons, mas que tem ons que
podem ser removidos por aquecimento. Um exemplo a soluo de lavagem para o
cloreto de prata que costuma ser na presena de soluo diluda de cido ntrico,
evitando que as partculas de AgCl se tornem carregadas e, mais tarde, o cido ntrico e
a gua podero ser facilmente removidos no processo de secagem.

- Calcinao ou Secagem;

Aps a filtrao e a lavagem, o precipitado deve ser secado ou calcinado para


depois ser pesado. Os precipitados que devem sofrer o processo de secagem so
filtrados em Gooch de vidro com placa porosa para, posteriormente passarem pela etapa
de secagem. No processo de calcinao, o precipitado , geralmente, filtrado em papel
de filtro que incinerado em atmosfera oxidante no causa perda e nem ganho de massa
final da amostra analisada.

- Pesagem e clculos.
a etapa final da anlise gravimtrica, onde se utiliza uma balana analtica.

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Apostila de Qumica Analtica Experimental II

PRTICA 2
Determinao do nquel (Ni) como Ni(C4H7O2N2)2

O mtodo baseia-se na precipitao de ons nquel (II) com o composto orgnico


dimetilglioxima (DMG) em solues minimamente alcalinizadas com amnia, onde
dois nions de DMG se combinam com Ni2+ para formar um precipitado vermelho, de
acordo com a equao apresentada abaixo:
Ni2+ + 2C4H6(NOH)2 Ni[C4H6(NOH)(NO)]2 + 2H+

Os ons Fe3+, Al3+ e Cr3+ interferem neste procedimento porque seus hidrxidos
podem precipitar neste meio, porm esta interferncia pode ser evitada adicionando-se
cido ctrico ou tartrico que formam complexos solveis com estes ons.

A) Reagentes:
a) Soluo de NH4OH 2 mol.L-1
c) Soluo de dimetilglioxima 10%: dissolver 10 g dimetilglioxima e diluir a 100 mL
com etanol.

B) Procedimento Experimental:
a) Preparar um cadinho de Gooch, aquecendo-o em estufa a 90-100 oC durante 30
minutos;
b) Pesar cerca de 10 mg de uma amostra de NiSO4.6H2O e transferir a amostra para um
bquer de 100 mL e adicionar cerca de 20 mL de gua destilada;
c) Aquecer a mistura 80 C por alguns minutos e agitar;
d) Adicionar cerca de 10 mL de soluo alcolica 1% de dimetilglioxima;
e) Adicionar, gota a gota, sob constante agitao, soluo de NH4OH 2 mol.L-1 em leve
excesso, percebido pelo odor caracterstico (aproximar os vapores com a mo);
f) Logo que o precipitado estiver formado, deve-se realizar a filtrao vcuo utilizanod
o cadinho de Gooch. Aps testar a soluo sobrenadante para verificar se a precipitao
foi completa, adicionando gotas de soluo de dimetilglioxima 1%;
g) Levar o cadinho juntamente com o precipitado estufa a 100-120 oC durante 40-50
minutos;
j) Esfriar em dessecador por cerca de 20 minutos e pesar;

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Apostila de Qumica Analtica Experimental II

Obs: Repetir duas operaes de secagem (15 minutos), esfriamento e pesagem at obter
peso constante.

Tratamento dos resduos produzidos:


- Os slidos devem ser devidamente embalados e identificados.
- A soluo alcalina restante da filtrao pode ser colocada na bombona dos metais
para contribuir no processo de precipitao de metais com o auxlio de hidrxidos.

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Apostila de Qumica Analtica Experimental II

PRTICA 3
Determinao de Ferro como Fe2O3

O mtodo baseia-se na formao de Fe2O3 a partir de uma soluo de cloreto frrico.


A) Reagentes:

a) Cloreto de ferro (III) slido


b) cido ntrico concentrado (63%)
c) Hidrxido de amnio 50%
c) Soluo de nitrato de amnio 1%

B) Procedimento Experimental:
a) Pesar exatamente 0,5 g em um bquer, uma amostra de cloreto de ferro (III);
b) Adicionar 40 mL de gua destilada, agitar at a completa dissoluo;
c) Adicionar 1 mL de cido ntrico concentrado, aquecer at a ebulio por 2 minutos;
d) Na soluo ainda quente, adicionar NH4OH 50%, at a precipitao total e um ligeiro
excesso;
e) Ferver a soluo para mais um minuto e filtrar ainda quente, o papel filtro deve ser
quantitativo ou previamente pesado;
f) Lavar 3 vezes o precipitado com soluo de NH4NO3 1%;
g) Transferir o filtro + precipitado para um cadinho, previamente pesado, colocar na mufla e
aguardar at a temperatura atingir 850 C, aps atingir esta temperatura deixar na mufla por 10
minutos.
h) Retirar da mufla e deixar no dessecador at ficar frio e pesar novamente.
Calcular o rendimento obtido nesta gravimetria.

Tratamento dos resduos produzidos:


- Como h a formao do precipitado de hidrxido de ferro (III) a base consumida e
os resduos podem ser jogados diretamente na pia.
- Os slidos devem ser devidamente embalados e identificados.
- O xido de ferro formado deve ser colocado juntamente com os resduos slidos de
Nquel para ser incinerado.

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Apostila de Qumica Analtica Experimental II

Exerccios:
1) Para a anlise de uma amostra de cloreto de brio 0,1843 g desta amostra foram
dissolvidas em gua misturadas a um excesso de cido sulfrico. O precipitado branco de
sulfato de brio formado aps filtrado, lavado e seco pesou 0,1976 g. Qual a porcentagem
de brio na amostra?

2) Foi realizada a anlise de uma liga constituda por cobre e prata. Aps dissolver 2,5 g
desta liga em cido ntrico, tratou-se a soluo obtida com excesso de NaCl. O precipitado
formado (aps lavagem e secagem) pesou 2,63 g. Qual a composio da liga?

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Apostila de Qumica Analtica Experimental II

TITRIMETRIA DE NEUTRALIZAO

A titrimetria de neutralizao compreende os mtodos baseados na reao de


neutralizao:
H3O+ + OH- 2 HOH
Com solues padres cidas podem ser determinadas substncias alcalinas. Com
solues padres alcalinas so determinadas substncias cidas. Tem-se assim, duas variantes
da titrimetria de neutralizao: a acidimetria e a alcalimetria.
Tanto na acidimetria como na alcalimetria, o ponto estequiomtrico coincide com o
ponto de neutralidade (pH = 7), sempre que a reao se processa entre cidos e bases fortes.
Em alguns casos, a hidrlise faz com que o ponto estequiomtrico se situe na regio
cida ou alcalina. So as condies do equilbrio, em cada caso particular, que determinam o
valor do pH em que se situa em determinado ponto.
O conhecimento do valor do pH em que se situa o ponto estequiomtrico de
fundamental importncia para a identificao do ponto final.
O ponto final das titulaes de neutralizao identificado com a utilizao de
indicadores cido-base.
Em uma titulao necessrio conhecer com grande exatido a concentrao de uma
das solues envolvidas (titulado ou titulante). Entretanto, algumas solues frequentemente
usadas em titulao (como exemplo: NaOH e HCl) no podem ser preparadas com concentrao
exata pois no so padres primrios. Assim sendo, prepara-se uma soluo de concentrao
aproximada e a concentrao exata determinada pelo emprego de um padro primrio na
forma de uma soluo cuja concentrao seja conhecida. Essa operao denominada
padronizao da soluo.
Os padres primrios devem possuir algumas propriedades especiais, tais como:
no devem se alterar na presena do ar (no podem ser higroscpicos, no podem se oxidar e
nem reagir com o CO2 atmosfrico);
devem possuir elevada massa molar (diminuindo os erros na pesagem);
devem ser solveis;
devem apresentar elevado grau de pureza e podem ser secos facilmente;
devem apresentar reaes estequiomtricas com a substncia a ser titulada.

Indicadores de pH
Os indicadores de pH so substncias orgnicas de carter fracamente cido ou bsico,
que tm a propriedade de mudar de colorao com a variao do pH do meio. A mudana de
colorao no se d bruscamente, mas de uma maneira gradual entre valores definidos da escala

19
Apostila de Qumica Analtica Experimental II

do pH. A faixa dentro da qual se processa a mudana de colorao de um indicador conhecida


como zona de transio.
Na maioria dos casos, os indicadores, apresentam-se com dupla colorao, uma
correspondente sua forma cida e outra sua forma bsica, dependendo do pH da soluo em
que se encontram. A mudana de cor dessas substncias, em presena de um excesso de ons H+
ou OH-, provm de uma mudana da estrutura qumica do indicador.
Para determinar a concentrao de uma soluo cida ou alcalina, juntando-lhe uma
soluo de concentrao conhecida, respectivamente alcalina ou cida. O indicador revela o
ponto de neutralizao, o que permite por clculo simples encontrar a concentrao
desconhecida.
A mudana de cor do indicador no instantnea, mas gradual, chamando-se zona de
viragem o intervalo de pH no qual o indicador muda de cor. preciso, portanto, para cada
titulao, escolher o indicador apropriado, segundo seu campo de viragem.
O conceito de cidos e bases de Bronsted-Lowry fundamenta o seguinte equilbrio qumico:

A figura abaixo apresenta uma relao selecionada de indicadores de pH, com as


coloraes de suas formas cida e bsica.

20
Apostila de Qumica Analtica Experimental II

Indicadores Mistos
A mudana de colorao de alguns indicadores de pH no facilmente observvel,
principalmente com luz artificial. Em certos casos possvel obter uma mudana de colorao
mais ntida por meio da adio de um corante orgnico ao indicador. Essas misturas so
chamadas de indicadores mistos.
Os indicadores mistos tornam mais pronunciados a mudana de colorao de certos
indicadores comuns, tais como o alaranjado de metila e o vermelho de metila, que mudam de
amarelo para vermelho passando pelo alaranjado. A dificuldade de acompanhar a mudana de
colorao desses indicadores, sem o uso de coloraes de comparao, resulta o fato de serem o
amarelo e o vermelho contguos no espectro.
A natureza complementar das coloraes extremas dos indicadores mistos faz com que
apresentem, dentro da zona de transio, um ponto em que a soluo se torna incolor que
tomado como ponto de referncia. Os indicadores mistos, alm de apresentarem mais ntida a
mudana de colorao, possibilitam ainda a titulao de solues bastante diludas ou
fracamente coradas e a conduo da operao sob luz artificial.

21
Apostila de Qumica Analtica Experimental II

Exerccios:
1) Para neutralizar 20 mL de uma soluo de NaOH de concentrao desconhecida foram
gastos 23,5 mL de uma soluo molar de HCl. Qual a concentrao da soluo de NaOH
em g/L?
2) Para neutralizar 25 mL de uma soluo de hidrxido de clcio de ttulo desconhecido,
foram gastos 7,5 mL de soluo molar de HNO3. Qual a concentrao de NaOH em g/L?
3) Para neutralizar 20 mL de uma soluo de NaOH de concentrao desconhecida, foram
gastos 23,2 mL de soluo 0,05 mol.L-1 de cido sulfrico. Qual a molaridade do NaOH?
4) Que volume de soluo 1 mol.L-1 de cido ntrico necessrio para neutralizar 20 mL de
uma soluo que contm 33 g/L de KOH?
5) Qual o volume de soluo 0,15 mol.L-1 de NaOH necessrio para neutralizar 3,25 g de
cido fosfrico?
6) Para titular 30 mL de uma soluo de cido sulfrico de concentrao desconhecida
foram gastos 24,5 mL de uma soluo 1,00 mol.L-1 de KOH. Qual a molaridade da soluo
de cido sulfrico?
7) Para neutralizar 15,0 mL de soluo 0,1 mol.L-1 de cido ntrico foram gastos 30,0 mL de
soluo de carbonato de sdio. Calcular:
a) A concentrao da soluo de carbonato de sdio em g/L.
b) A massa de sal formada em mg.
c) O volume de gs carbnico desprendido, nas CNTP.
8) Misturou-se 25,0 mL de soluo M/5 de NaOH com 75,0 mL de soluo M/10 de HCl.
Determinar:
a) Qual o reagente em excesso?
b) Qual a molaridade da soluo final em relao s substncias presentes aps a reao.
9) Para reagir com 1,2033 g de brax foram consumidos 42,00 mL de HCl. Qual a
molaridade do cido e que volume de gua deve ser adicionado a 1 litro desta soluo para
torn-la exatamente decimolar?
10) 50,0 mL de uma amostra de vinagre so diludos a 500 mL em um balo volumtrico.
Utilizando 50,0 mL da soluo diluda necessitou-se de 45,0 mL de soluo M/10 de NaOH
para completa neutralizao. Qual a porcentagem (m/v) de cido actico no vinagre
analisado?
11) 1,200 g de soda barrilha foram dissolvidos em gua e neutralizados por 42,0 mL de
soluo 0,25 mol.L-1 de H2SO4. Qual o teor de Na2CO3 na soda analisada?

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Apostila de Qumica Analtica Experimental II

PRTICA 4
PREPARO E PADRONIZAO DE SOLUES
DILUDAS DE BASES FORTES
Amostra: Hidrxido de sdio

A) Reagentes
a) Soluo grosseira de NaOH 0,10 mol L-1;
b) Soluo indicadora de fenolftalena: dissolver 1,25 g do indicador com 125 mL de lcool
etlico (PA), e diluir a 500 mL com gua destilada. Filtrar se necessrio;
c) Ftalato cido de potssio, C6H4COOKCOOH (PA), seco a 120 C por 2 horas: padro
primrio (realizado pelo tcnico).

B) Procedimentos:

Preparo da soluo grosseira de NaOH


a) Calcular qual a massa a ser pesada de hidrxido de sdio para se preparar 250,0 mL de
soluo 0,10 mol.L-1 da mesma;
b) Completar o volume com gua destilada e homogeneizar;

Padronizao do NaOH
a) Calcular que massa de ftalato cido de potssio deve ser pesada para, na
padronizao da soluo aproximadamente 0,10 mol.L-1 da base preparada, consumir
cerca de 20,00 mL da mesma;
b) Pesar em um erlenmeyer a massa calculada, com a mxima preciso permitida pela
balana utilizada, e dissolver com 50,0 mL de gua destilada e homogeneizar;
c) No erlenmeyer acrescentar 5 gotas da soluo indicadora de fenolftalena;
d) Titular com a soluo diluda aproximadamente 0,10 mol.L-1 da base preparada, at
que o indicador confira cor levemente rosada ao meio;
e) Repetir pelo menos por mais 3 vezes essa titulao, no admitindo diferena maior
que a graduao da bureta, entre os volumes obtidos;
f) Efetuar os clculos indicando a concentrao exata da soluo de NaOH.
g) Guardar a solues em frasco rotulado, para ser utilizado na prtica 5.

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Apostila de Qumica Analtica Experimental II

Tratamento dos resduos produzidos:


Resduo restante das titulaes: verificar o pH do meio com papel indicador, caso o pH
esteja prximo de 7,0 pode ser jogado na pia.

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Apostila de Qumica Analtica Experimental II

PRTICA 5
CIDO FRACO X BASE FORTE
DETERMINAO DE ACIDEZ TOTAL DO VINAGRE

Amostra: Vinagre branco e tinto


O vinagre contm, entre outros cidos, o actico, o fosfrico, mlico, ctrico, ltico,
succnico, sendo a quantidade maior de cido actico (4 a 5%). Assim, um dos parmetros
para inferir a qualidade do produto consiste na anlise de acidez total, expressa em cido
actico.

A) Reagentes
a) Soluo de NaOH de aproximadamente 0,1 mol.L-1 , devidamente padronizada.
b) Soluo indicadora de fenolftalena.

B) Procedimento:
a) Utilizar a soluo de NaOH previamente padronizada na prtica 4;
b) Preparar a soluo da amostra: em funo do teor de cido actico fornecido pelo
fabricante (terico de 4-5%), calcular o volume da amostra para, na titulao, consumir
cerca de 20,00 mL da soluo de NaOH;
c) Considerando que o volume calculado deve estar contido em alquota de 10,00 mL,
calcular o volume da soluo original a ser transferido para o balo volumtrico de 100,0
mL.
d) Com o uso de uma pipeta volumtrica, transferir o volume de vinagre para um balo
volumtrico, completar o volume at a marca com gua destilada e homogeneizar.

C) Anlise da amostra:
a) Para um erlenmeyer de 250,0 mL, transferir 10,00 mL da soluo diluda da amostra,
diluir com gua destilada at cerca de 50,0 mL e acrescentar 2 gotas de soluo indicadora;
b) Titular vagarosamente com a soluo de NaOH padronizada, em uma bureta, at a
primeira colorao rsea permanente;
c) Calcular a acidez total da amostra original, expressa em % (m/v) de cido actico. Os
clculos devem ser realizados individualmente para cada volume gasto e fazer a mdia no
final.

25
Apostila de Qumica Analtica Experimental II

d) Calcular o erro e desvio padro obtido.

Tratamento dos resduos produzidos:


Resduo restante das titulaes: verificar o pH do meio com papel indicador, caso o pH
esteja prximo de 7,0 pode ser jogado na pia.

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Apostila de Qumica Analtica Experimental II

PRTICA 6
PREPARO E PADRONIZAO DE SOLUES
DILUDAS DE CIDOS FORTES

Amostra: cido clordrico concentrado (35-37% m/m, d= 1,18 g mL-1)

A) Reagentes:
a) Soluo indicadora de fenolftalena
b) Borato de sdio (brax), previamente seco e pesado.

B) Procedimento:
a) Calcular como deve ser diluda a amostra da soluo concentrada de cido clordrico de
ttulo e massa especfica fornecidos para se preparar 250,0 mL de soluo 0,10 mol.L-1 do
mesmo;
b) Completar o volume at a marca com gua destilada e homogeneizar;
c) Calcular que massa de borato de sdio (brax) que deve-se tomar para, na padronizao
da soluo aproximadamente 0,10 mol.L-1 do cido preparada, consumir cerca de 20,00 mL
da mesma;
d) Pesar exatamente o brax para dentro de um erlenmeyer e dissolver com
aproximadamente 20 mL de gua destilada e homogeneizar;
e) Aps homogeneizar a soluo, acrescentar 5 gotas de soluo indicadora de fenolftalena
e proceder a titulao com a soluo de cido clordrico na bureta;
f) Titular vagarosamente com a soluo diluda do cido preparado;
g) Repetir por 3 vezes essa titulao, no admitindo diferenas maiores do que a graduao
da bureta, entre os volumes obtidos;
h) Efetuar os clculos individualmente para cada volume gasto e fazer a mdia no final.
i) Guardar em frasco devidamente rotulado para ser utilizado na prtica 7.

Tratamento dos resduos produzidos:


Resduo restante das titulaes: verificar o pH do meio com papel indicador, caso o pH
esteja prximo de 7,0 pode ser jogado na pia. Caso o pH esteja muito cido colocar
juntamente no resduo de metais ou resduo cido.

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Apostila de Qumica Analtica Experimental II

PRTICA 7
PREPARO E PADRONIZAO DE SOLUES DE BASES FRACAS

Amostra: Leite de magnsia

A especificao mdia para o leite de magnsia estabelece um mnimo de 8% (m/v) de


hidrxido de magnsio.
Antes de tomar uma quantidade representativa da soluo de leite de magnsia para a
anlise, necessrio agitar bem o frasco, j que ele constitudo de uma suspenso de hidrxido
de magnsio, e para a anlise com preciso, deve-se medir tanto o composto em suspenso
quanto o composto dissolvido.
A titulao direta de uma alquota da amostra um tanto difcil, pois ela uma
suspenso opaca. Ainda mais, as partculas de hidrxido de magnsio em suspenso podem
causar erros ao aderirem s paredes do erlenmeyer, ficando fora do contato com o cido
clordrico titulante. Outra dificuldade que pode surgir em consequncia da amostra ser opaca
est em no permitir uma percepo de uma mudana precisa da cor do indicador no ponto final
da titulao.
Um procedimento alternativo para se contornar tais problemas consiste em se adicionar um
excesso conhecido de uma soluo padro primrio de cido clordrico para dissolver e
neutralizar todas as partculas suspensas, resultando numa soluo clara. Em seguida, o cido
titulado com uma soluo padro de hidrxido de sdio.

A) Reagentes
a) Soluo padronizada de cido clordrico 0,10 mol.L-1;
b) Soluo padronizada de hidrxido de sdio 0,10 mol.L-1;
c) Soluo indicadora de vermelho de metila: dissolver 0,25 g do indicador com 150,0 mL de
lcool (PA), diluir com 100,0mL de gua destilada;
d) Leite de magnsia Phillips (teor de Mg(OH)2 acima de 8%);

B) Procedimento:
a) Agitar bem o frasco contendo o leite de magnsia;
b) Pesar cerca de 0,5 g ou 1,0 mL da amostra para o erlenmeyer, este procedimento dever ser
feito em triplicata;
c) Usando uma pipeta volumtrica de 50,00 mL adicionar HCl 0,10 mol.L-1 e agitar para
assegurar uma reao completa. As amostras devem dissolver completamente. Se a soluo ficar

28
Apostila de Qumica Analtica Experimental II

turva ou restar algum precipitado, necessrio colocar uma quantidade adicional conhecida de
cido clordrico.
d) A seguir, adicionar 3 a 4 gotas de indicador vermelho de metila e titular o excesso de cido
clordrico com a soluo padro de hidrxido de sdio 0,10 mol.L-1 at o aparecimento da cor
amarela.
e) Calcular a porcentagem (m/m) de hidrxido de magnsio na amostra.

Tratamento dos resduos produzidos:


Resduo restante das titulaes: verificar o pH do meio com papel indicador, caso o pH
esteja prximo de 7,0 pode ser jogado na pia. Caso o pH esteja muito cido colocar
juntamente no resduo de metais.

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Apostila de Qumica Analtica Experimental II

PRTICA 8
DETERMINAO DE NITROGNIO PELO MTODO KJELDHAL
TITULAO DO BORATO ORIGINADO PELA RECEPO DA
AMNIA EM EXCESSO DE CIDO BRICO

Amostra: sal solvel adequado de amnio (NH4Cl)

A) Reagentes:
a) Soluo de hidrxido de sdio 5,00 mol.L-1;
b) Soluo de hidrxido de sdio 0,10 mol.L-1, padronizada com ftalato cido de potssio;
c) Soluo aproximadamente 0,05 mol.L-1 de cido sulfrico: preparar por diluio da
soluo concentrada de cido sulfrico, ttulo 95-97% (m/m), e massa especfica 1,84
g.mL-1, padronizar como descrito a seguir;
d) Soluo indicadora de vermelho de metila: dissolver 0,25 g do indicador com 150,0 mL
de lcool (PA), diluir com 100,0 mL de gua destilada;
e) Soluo 0,50 mol.L-1 de cido brico ;
f) Soluo indicadora mista de verde de bromocresol/vermelho de metila: dissolver 0,425 g
de verde de bromocresol e 0,085 g de vermelho de metila em 250,0 mL de lcool etlico
(PA) (Horwitz, 1975).

B) Procedimento:
a) Para padronizar a soluo diluda de cido sulfrico (Basset ET al, 1981):
- em um erlenmeyer de 250,0 mL, transferir alquota de 25,0 mL da soluo
aproximadamente 0,05 mol.L-1 de cido sulfrico, diluir a 100,0 mL com gua destilada, e
acrescentar 5 gotas de soluo indicadora de vermelho de metila;
c) Titular com a soluo 0,10 mol.L-1 padronizada de hidrxido de sdio em uma bureta at
cor amarela no meio;
d) Calcular a molaridade real da soluo diluda de cido sulfrico.

30
Apostila de Qumica Analtica Experimental II

Para a Determinao de Nitrognio


Amoniacal).
a) Ligar o equipamento no primeiro
boto da direita;
b) Ligar a torneira para encher o
condensador e a caldeira;
c) Ligar o segundo boto que ir encher a
caldeira, quando a mesma estiver cheia,
deve-se desligar o boto;
d) Ligar o aquecimento;
e) Pesar 0,2 g de NH4Cl em um bquer,
dissolver com 20 mL de gua e transferir
para dentro do tubo Amostra;
f) Para um erlenmeyer de 500,0 mL,
transferir 50,00 mL de soluo 0,50
mol.L-1 de cido brico, e acrescentar 10 gotas de soluo indicadora de verde de
bromocresol/vermelho de metila;
g) Colocar 10 mL de NaOH 5,00 mol.L-1 no local indicado, e esperar at comear a
borbulhar a soluo da Amostra para abrir a torneira e rapidamente liberar a soluo;
(PROCEDER ESTA ETAPA CUIDADOSAMENTE!!!);
h) Iniciar a destilao sob aquecimento mximo (controlar no boto);
i) Suspender a parte final do condensador da soluo de cido brico do erlenmeyer e, s
depois de cerca de 5 minutos interromper o aquecimento. A destilao no leva mais que 5
minutos);
j) Titular o contedo do erlenmeyer com soluo 0,05 mol.L-1 de cido sulfrico
padronizada em uma bureta, at a cor rsea-vinho no meio;
n) Anotar o volume consumido e fornecer o teor de nitrognio na amostra como N e como
NH4+, assim como a porcentagem de pureza do sal.

Tratamento dos resduos produzidos:


Resduo restante da titulao: verificar o pH do meio com papel indicador, caso o pH
esteja prximo de 7,0 pode ser jogado na pia. Caso o pH esteja muito cido colocar
juntamente no resduo de metais ou resduo cido.

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Apostila de Qumica Analtica Experimental II

PRTICA 9
TITULOMETRIA DE PRECIPITAO
MTODO DE MOHR

O mtodo de Mohr um mtodo argentimtrico, com formao de um slido


colorido, aplicvel determinao de cloretos e brometos. A soluo neutra titulada com
nitrato de prata e em presena de cromato de potssio que atua como indicador. No ponto
final, o on prata combina-se com o cromato formando um segundo precipitado com
colorao distinta, o cromato de prata que vermelho. O mtodo Mohr no pode ser usado
na determinao de iodetos em virtude do iodeto de prata ser, tambm, corado.
O uso do cromato de potssio baseia-se no princpio da precipitao fracionada.
Quando se adiciona um on a uma soluo contendo dois outros grupos capazes de formar
sais pouco solveis com o primeiro, o sal que comea a precipitar aquele cujo produto de
solubilidade sobrepassado em primeiro lugar. Se o precipitado formado pelo segundo on
corado, ento pode servir de indicador para a reao de precipitao do primeiro, desde
que se possam ajustar as condies, tal que o composto corado somente comece a se formar
depois que o outro tenha sido precipitado completamente.
Na determinao de cloreto, no momento em que tem incio a formao de cromato
de prata, tm-se na soluo os seguintes equilbrios:
Ag+ + Cl-
Na determinao de cloreto, no momento em que tem incio a formao de cromato
de prata, tm-se na soluo os seguintes equilbrios:
Ag+ + Cl- AgCl KpsAgCl = [Ag+] [Cl-] = 1,56 . 10-10 mol2. L-2

2
2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4 KpsAg2CrO4 = [Ag+] [CrO42-] = 1,7 . 10-12 mol3. L-3

No ponto estequiomtrico:

[Cl-] = [Ag+] = KpsAgCl = 1,1.10-5

Para que o cromato de prata precipite exatamente nesse ponto, a concentrao do


on cromato na soluo deve ser a seguinte:

32
Apostila de Qumica Analtica Experimental II

Portanto, a concentrao de cromato de potssio na soluo deveria ser igual a 0,014


mol.L-1. Entretanto, na prtica, usam-se concentraes mais fracas, entre 0,002 a 0,004
mol.L-1, porque as solues de cromato de potssio 0,01 a 0,02 mol.L-1 so intensamente
amarelas e dificultaram a percepo do ponto final.
recomendvel efetuar uma prova em branco para subtrair o volume gasto nessa
prova de nitrato de prata gasto na titulao com a amostra.
Outro fator a considerar, no uso do cromato de potssio como indicador, o pH da
soluo. A segunda constante de ionizao do cido crmico muito pequena, portanto, em
meio cido, o on cromato combina-se com o on hidrognio:

Quando o pH da soluo inferior a 6,5 a concentrao de on cromato de tal


ordem que o produto de solubilidade do cromato de prata j no mais atingido, e,
consequentemente, o indicador no funciona. Por outro lado, o pH da soluo no deve ser
superior a 10,5 porque precipitaria o hidrxido de prata. Um mtodo simples para
neutralizar uma soluo cida adicionar carbonato de clcio em ligeiro excesso.

Amostra: sal de cozinha e gua do mar

A) Reagentes
a) NaCl slido
b) Soluo padro de AgNO3 0,500 mol.L-1 (previamente padronizada)
c) Soluo de NaOH 0,1 mol.L-1
d) Soluo de HNO3 0,1 mol.L-1
e) Soluo de K2CrO4 a 5% m/v
f) Fluorescena 0,1% m/v

B) Procedimentos
a) Preparo da soluo de nitrato de prata:
Calcular a massa de AgNO3 necessria para o preparo de uma soluo grosseira de
0,05 mol.L-1.

b) Padronizao de uma soluo de AgNO3: (previamente padronizada pelo tcnico)


O padro primrio utilizado para padronizar a soluo de AgNO3 o cloreto de
sdio anidro.

33
Apostila de Qumica Analtica Experimental II

Pesar sobre papel manteiga aproximadamente 0,03 g de NaCl anidro e transferir para um
erlenmeyer de 125 mL de capacidade.
Adicionar aproximadamente 20 mL de gua destilada e agitar para dissolver todo o
reagente.
Na soluo padro de NaCl adicionar 10 gotas da soluo de K2CrO4 a 5 %.
Titular lentamente com a soluo de AgNO3 at o aparecimento da colorao pardo-
avermelhada de Ag2CrO4, porm, persistente. Anotar o volume gasto nesta titulao.
Repetir o procedimento com uma nova soluo do padro primrio.
Calcular a concentrao em mol/L da soluo de AgNO3.

c) Anlise da amostra de sal de cozinha


Pesar cerca de 0,01 g de sal de cozinha e dissolver com 20,0 mL de gua destilada;
Adicionar 10 gotas de soluo de K2CrO4 a 0,25 %;
Gotejar a soluo de nitrato de prata at o incio da formao do precipitado marrom
avermelhado;
Anotar o volume gasto e repetir a operao;
Calcular o teor de cloreto na amostra analisada.

d) Anlise da amostra de soro fisiolgico (0,09%)


Pipetar com pipeta volumtrica uma alquota de 1,0 mL da amostra de soro fisiolgico
para o erlenmeyer e adicionar 20,0 mL de gua destilada;
Adicionar 10 gotas de soluo de K2CrO4 a 0,25 %;
Gotejar a soluo de nitrato de prata at o incio da formao do precipitado marrom
avermelhado;
Anotar o volume gasto e repetir a operao;
Calcular o teor de cloreto na amostra analisada.

Tratamento dos resduos produzidos:


- As solues restantes das titulaes devem ser colocadas na bombona de metais.
- As solues devem ser precipitadas com NaOH ou carbonato (na forma de calcreo).
- O filtrado deve ser neutralizado, pH = 7, com cido.
- Verificar o pH com auxlio de papel indicador e descartar na pia.
- Os slidos devem ser devidamente embalados e identificados.

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Apostila de Qumica Analtica Experimental II

PRTICA 10
TITULOMETRIA DE PRECIPITAO
MTODO DE VOLHARD

No mtodo de Volhard, com formao de um complexo solvel, a soluo ntrica


contendo o on prata titulada com tiocianato de potssio, em presena de on ferro (III),
que adicionado em forma de soluo saturada de sulfato de amnio e ferro (III) em cido
ntrico 20%.
Consideremos a forma mais simples de aplicao do mtodo de Volhard, que a
determinao de prata por meio de titulao da soluo ntrica com tiocianato. A prata
precipita como tiocianato de prata muito pouco solvel:
Ag+ + SCN- AgSCN
Um leve excesso de tiocianato identificado pela formao de um complexo solvel
de ferro, [FeSCN]2+, intensamente corado de vermelho. Trata-se de uma reao
extremamente sensvel. Assim, uma ou duas gotas da soluo saturada de sulfato de amnio
e ferro (III), adicionadas a 100 mL de cido ntrico 0,2 a 0,5 mol.L-1 do uma colorao
alaranjada fraca com 0,01 mL de tiocianato 0,1 mol.L-1; uma quantidade um pouco maior da
soluo de tiocianato muda a colorao para vermelho alaranjado. O erro do indicador
praticamente nulo.
Deve-se, entretanto, observar que a mudana de colorao do indicador aparece
cerca de 1% antes do ponto estequiomtrico. que o tiocianato de prata absorve ons prata,
que so removidos da soluo. Por isso, depois de observada a primeira mudana de
colorao, a titulao deve prosseguir sob vigorosa agitao at que a colorao alaranjada
no mais desaparea. Desta maneira, toda a prata precipitada e os resultados apresentam
elevada exatido.
As mais importantes aplicaes do mtodo de Volhard so as que se relacionam
com a determinao de cloretos, brometos e iodetos em meio cido. A soluo ntrica
contendo o halogeneto tratada com nitrato de prata em excesso e esse excesso titulado
com soluo de tiocianato.
Considere o caso da determinao de cloreto. O cloreto comea a precipitar com excesso de
prata:
Ag+ + Cl- AgCl
O excesso de prata , ento, titulado com a soluo de tiocianato:
Ag+ + SCN- AgSCN

35
Apostila de Qumica Analtica Experimental II

Entretanto, o tiocianato de prata menos solvel do que o cloreto de prata, assim,


preciso evitar que, uma vez completada a titulao do excesso de prata, um excesso de
tiocianato reaja com o cloreto de prata precipitado.
AgCl + SCN- Cl- + AgSCN
Se o excesso de prata fosse titulado simplesmente em presena do precipitado de
cloreto de prata, a titulao estaria sujeita a um erro considervel, pois, aps a precipitao
de toda a prata, o excesso de tiocianato reagiria com o cloreto de prata. Por essa razo
utiliza-se alguns artifcios para contornar a dificuldade apontada.
Um dos artifcios consiste em efetuar a filtrao do cloreto de prata precipitado
antes de realizar a titulao com a soluo de tiocianato. Outro artifcio o de cobrir a
suspenso aquosa com uma camada de ter, tolueno, ligroina ou outro solvente orgnico
no miscvel em gua e que no apresente toxicidade. O cloreto de prata aglomera-se na
superfcie de separao das duas fases, livrando-se da ao dissolvente do tiocianato.
Finalmente, a outra alternativa a adio de pequena quantidade de nitrobenzeno na
suspenso de AgCl. O nitrobenzeno insolvel em gua e forma uma pelcula sobre as
-
partculas, impedindo-as de reagirem com o SCN ; este procedimento assegura um ponto
final ntido e permanente.

A) REAGENTES
- Soluo de KSCN 0,05 mol.L-1 (previamente padronizado)
- Soluo de AgNO3 0,05 mol.L-1 (previamente padronizado)
- cido ntrico 1:1
- Sulfato duplo de amnia e ferro (III) (indicador)

B) PROCEDIMENTO
a) Padronizao de KSCN 0,100 mol.L-1 (previamente padronizada pelo tcnico)
Pipetar uma alquota de 15,00 mL de AgNO3 0,100 mol.L-1 padronizado;
Adicionar 1 mL do indicador;
Adicional 1 mL de HNO3 1:1;
Titular com soluo de KSCN preparada at o aparecimento de cor marrom avermelhada
na soluo;
Anotar o volume gasto e repetir a titulao;
Calcular a concentrao do padro.

36
Apostila de Qumica Analtica Experimental II

c) Anlise de cloreto no sal de cozinha


Pesar cerca de 0,01 g de NaCl e dissolver com 20,0 mL de gua destilada;
Adicionar 5 mL de HNO3 1:1;
Adicionar com pipeta volumtrica 15 mL de soluo padro de AgNO3.
Adicionar 1 mL de indicador e titular o excesso de AgNO3 com o KSCN, at a formao
de cor marrom avermelhada na soluo;
Anotar o volume gasto de KSCN e repetir as titulaes;
Calcular o teor de cloreto na amostra.

c) Anlise de cloreto em soro fisiolgico (0,09%)


Pipetar com pipeta volumtrica 1,00 mL de soro fisiolgico para um erlenmeyer;
Adicionar 5 mL de HNO3 1:1;
Adicionar com pipeta volumtrica 10,0 mL de soluo padro de AgNO3.
Adicionar 1 mL de indicador e titular o excesso de AgNO3 com o KSCN, at a formao
de cor marrom avermelhada na soluo;
Anotar o volume gasto de KSCN e repetir as titulaes;
Calcular o teor de cloreto na amostra.

Tratamento dos resduos produzidos:


- As solues restantes das titulaes devem ser colocadas na bombona de metais.
- As solues devem ser precipitadas com NaOH ou carbonato (na forma de calcreo).
- O filtrado deve ser neutralizado, pH = 7, com cido.
- Verificar o pH com auxlio de papel indicador e descartar na pia.
- Os slidos devem ser devidamente embalados e identificados.

37
Apostila de Qumica Analtica Experimental II

TITRIMETRIA DE COMPLEXAO

A titrimetria de complexao se baseia em reaes que formam compostos de


coordenao. Os compostos de coordenao contm um nico on metlico central rodeado por
um grupo de ons ou de molculas neutras. Os grupos ligados ao on central so chamados de
ligantes e, em soluo aquosa, todo composto de coordenao possui a propriedade de conservar
sua identidade.
Por exemplo:
Hg2+ + 4 Br- [HgBr4]2-

Ag+ + 2CN- [Ag(CN)2]-

Os ligantes podem ser classificados conforme o nmero de pontos em que se prendem


ao on metlico. Assim, os ligantes simples, como os ons haletos, CN- ou as molculas de gua
ou amnia, so monodentados, isto , o ligante ligado ao on metlico num s ponto, por
doao de um par de eltrons ao metal.
Quando a molcula ou on ligante tem dois tomos dos quais cada um deles tem um par
de eltrons no compartilhado, a molcula tem dois doadores e pode formar duas ligaes
coordenadas com o mesmo on metlico, o ligante chamado bidentado.
Os ligantes multidentados contm mais de dois tomos coordenados por molcula,
como por exemplo, o EDTA que, tendo dois tomos de nitrognio e quatro tomos de oxignio
doadores na molcula, pode ser hexadentado.
Em condies adequadas, pode-se formar um complexo binuclear, isto , um complexo
que contenha dois ons metlicos ou um complexo polinuclear contendo mais de 2 ons
metlicos.
A interao dos ons Zn2+ com Cl- pode resultar na formao do complexo binuclear
[Zn2Cl6]2-adicionalmente a espcie simples como [ZnCl3]- e [ZnCl4]2-.
A formao de complexos bi ou polinucleares favorecida por uma alta concentrao
do on metlico.
A estabilidade termodinmica de uma espcie qumica uma medida da extenso em que esta
espcie ser formada a partir de outras, sob determinadas condies, desde que se estabelea
equilbrio no sistema.
Consideremos MLn como frmula geral do complexo, onde M um on metlico, L um
ligante (molcula neutra) monodentado e n representa o nmero de ligantes no on metlico;
para simplificar, no sero indicadas as cargas de on metlico e nem do on complexo.

38
Apostila de Qumica Analtica Experimental II

O sistema poder ser descrito pelas seguintes etapas de equilbrio:


M+L ML K1
ML + L ML2 K2
ML(n-1) + L MLn Kn
As constantes de equilbrio K1, K2 e Kn so chamadas de constantes de estabilidade
parciais e so importantes no estudo da complexometria.
A estabilidade dos complexos est relacionada com a capacidade de complexao do
on metlico envolvido e com as caractersticas do reagente.
A relativa capacidade de complexao dos metais est baseada na diviso dos metais em
cidos de Lewis, segundo a classificao de Schwarzenbach:
a) ctions com a configurao de metais nobres (alcalinos, alcalinos-terrosos e alumnio). Na
formao dos complexos predominam foras eletrostticas, de modo que as interaes entre
ons pequenos de carga elevada so particularmente fortes, conduzindo a complexos estveis.
b) ctions com subcamadas d completamente preenchidas (cobre (I), prata e ouro (I). Estes ons
tm um alto poder de polarizao e as ligaes formadas nos seus complexos tm carter
covalente aprecivel. Os complexos so tanto mais estveis quanto mais nobre so os metais e
menos eletronegativo o tomo doador do ligante.
c) ons de metal de transio com subcamadas d incompletas. Entre as caractersticas do ligante
que so reconhecidas como influentes na estabilidade dos complexos em que esto envolvidas
esto: a fora bsica do ligante, suas propriedades de quelao e efeitos estricos.
O termo efeito quelato refere-se ao fato de que um complexo quelatado, isto , que seja
formado por um ligante bidentado ou multidentado, mais estvel do que o correspondente
complexo com ligantes monodentados; quando maior o nmero de ligaes ao on central,
maior a estabilidade do complexo.
Outro fator que se deve levar em considerao a velocidade de reao. Para que um
complexo tenha utilidade analtica necessrio que a reao seja rpida. Quanto a velocidade,
os complexos classificam-se em lbeis e inertes. O termo complexo lbil aplicado aos casos
em que a substituio nucleoflica completa dentro do intervalo de tempo requerido para fazer
a mistura dos reagentes. O termo inerte aplicado aos complexos que sofrem reaes de
substituio lentas.

39
Apostila de Qumica Analtica Experimental II

EDTA
O cido etilenodiaminotetractico - EDTA pertence a uma classe de substncias
chamadas de complexas ou quelantes. A molcula um cido tetraprtico com dois tomos
bsicos de nitrognio. Apresenta 6 posies ligantes possveis quando prtons so removidos.

O EDTA, como agente complexante, forma complexos estveis de estequiometria 1:1


com um grande nmero de ons metlicos em soluo aquosa.
Esse reagente pode ser obtido com alta pureza, na forma do cido propriamente dito ou na
forma do sal dissdico dihidratado. As duas formas possuem alta massa molar, mas o sal
dissdico tem a vantagem de ser mais facilmente solvel em gua.
Vrios mtodos gravimtricos foram substitudos por titulaes com EDTA. Algumas
aplicaes importantes desse mtodo, em termos do nmero de anlises realizadas, so as
determinaes de dureza da gua, de clcio em leite e de clcio em calcreo, dentre outras.
As reaes com os ons metlicos podem ser assim formuladas:
n+ 2- (4-n)- +
M + H2Y MY +2H
O EDTA um cido fraco para o qual pK1 = 2,00; pK2 = 2,66; pK3 = 6,16 e pK4 = 10,26.
Esses valores mostram que os dois primeiros prtons so mais facilmente ionizveis do
que os outros dois.
Os quatro valores de pK dados acima correspondem s ionizaes:
+ -
H4Y H + H3Y
- + 2-
H3Y H + H2Y
2- + 3-
H2Y H + H Y
3- + 4-
HY H +Y
Somente para valores de pH acima de 10 que a maior parte do EDTA existe, em
4-
soluo, na forma da espcie Y .
Para valores de pH abaixo de 10 predominam as outras espcies protonadas.
+
Nesses casos, pode-se considerar que o on H compete com o on metlico pelo EDTA.
2-
Para exemplificar, em pH = 4 a espcie predominante em soluo H2Y e sua reao
2+
com um metal, como no caso do Zn , pode ser descrita pela seguinte reao:

40
Apostila de Qumica Analtica Experimental II

2+ 2- 2- +
Zn + H2Y ZnY + 2 H
evidente que a medida que o pH diminui este equilbrio desloca-se no sentido de
2-
impedir a formao do quelato ZnY e que dever existir um valor de pH abaixo do qual a
2+
titulao do Zn com EDTA no poder ser realizada, pois, fica impedida a formao do
complexo metlico.
O valor deste pH pode ser calculado e envolve o valor da constante de estabilidade
absoluta e os valores apropriados das constantes de dissociao do EDTA, tambm conhecido
como Titriplex e outros.

Indicadores Metalocrmicos
Os indicadores de metais so substncias que formam sais complexos com o metal que
titulado, adquirindo colorao diferente daquela prpria do indicador e de estabilidade menor
que a dos complexos do metal com EDTA.
Assim, a adio do indicador soluo problema, tem como primeiro efeito o de
complexar uma frao equivalente dos ons metlicos presentes, adquirindo colorao
caracterstica do complexo metlico do indicador.
Em seguida, titula-se com a soluo padro de EDTA, operando numa faixa de pH
definida. O EDTA aps complexar inicialmente os ons metlicos livres, reage com os ons
metlicos complexados pelo indicador, pois esse complexo menos estvel. Assim, a segunda
complexao libera o indicador e, consequentemente, volta a sua colorao original; resulta,
portanto, a possibilidade de reconhecer, com preciso, o ponto final da titulao.
Se esse fenmeno no ocorrer, que o on metlico bloqueou o indicador no liberando-
o para o meio e com isso a colorao da soluo no se altera no ponto estequiomtrico,
ocasionando erro de titulao.
O ericromo T um indicador metalocrmico. Sua aparncia de p marrom escuro,
quase preto, com um leve brilho metlico.
utilizado em titulaes de ons metlicos, como com EDTA na titulao de ons clcio
e magnsio, em solues bsicas, em pH acima de 10.

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Apostila de Qumica Analtica Experimental II

PRTICA 11
DETERMINAO DE CLCIO E MAGNSIO

Amostra: gua da torneira e Leite em p

A) Reagentes:
a) Soluo de EDTA 0,10 mol.L-1 (previamente padronizada);
b) Soluo tampo de pH 10;
c) Indicador Negro de Eriocromo T;
d) Soluo de Hidrxido de sdio.

B) Procedimento:

a) Soluo Tampo de pH 10 (previamente preparada pelo tcnico)


Dissolver 16,0 g de NH4Cl P.A. em 143 mL de NH4OH concentrado e P.A. e diluir para 250
mL com gua destilada.
Guardar a soluo em frasco de polietileno o frasco deve permanecer bem fechado para
impedir a perda de NH3 e a entrada de CO2.

b) Preparo da soluo de EDTA 0,10 mol.L-1 (previamente preparada pelo tcnico)


O EDTA deve ser colocado em estufa por 2 a 3 horas a 110 C e armazenar essa soluo em
frasco de polietileno.
Pesar cerca de 3,7200 g do sal e transferir para um bquer de 500 mL de capacidade,
adicionar 100 mL de gua redestilada e dissolver por completo o sal.
Preparar a soluo em um balo de 500 mL e completar seu volume com gua destilada.
Homogeneizar a soluo e transferir imediatamente a soluo preparada para um frasco de
polietileno. Esta uma soluo grosseira que dever ser padronizada posteriormente.

c) Padronizao de soluo de EDTA (previamente preparada pelo tcnico)


Transferir 5,00 mL de uma soluo aproximadamente 0,1mol.L-1 de CaCO3 para um
erlenmeyer de 125 mL com auxlio de uma pipeta volumtrica.
Adicionar cerca de 50 mL de gua destilada a cada erlenmeyer.
Ajustar o pH para 10 com a adio de 4,0 mL de soluo tampo hidrxido de amnio/cloreto
de amnio.

42
Apostila de Qumica Analtica Experimental II

Adicionar 0,05 g do indicador (mistura de 0,5 g de Negro de Eriocromo T com 100 g de


NaCl).
Titular com a soluo de EDTA a ser padronizada, gota a gota. A mudana de colorao ser
da colorao avermelhada para a azul, indicando o ponto final.
Anotar o volume gasto de EDTA gasto na titulao.
Repetir o procedimento pelo menos duas vezes.
Calcular a concentrao em mol.L-1 da soluo de EDTA e anotar essa concentrao no frasco
contendo a soluo padronizada.

d) Determinao do clcio e magnsio na amostra de gua da torneira (dureza da gua)


Pipetar 50 mL da gua da torneira com uma pipeta volumtrica e transferir para um
erlenmeyer de 250,0 mL;
Adicionar 5,0 mL de soluo tampo pH 10,0 (testar com o papel indicador universal).
Adicionar amostra 5 gotas do indicador eriocromo T.
Titular lentamente a amostra com EDTA 0,1 mol.L-1 at mudana para cor azul.

g) Determinao do clcio e magnsio na amostra de leite


Pipetar com pipeta volumtrica 1,0 mL de leite integral para um erlenmeyer de 250,0 mL;
Adicionar 5,0 mL de soluo tampo de pH 10,0 (testar com o papel indicador universal).
Adicionar amostra 5 gotas do indicador eriocromo T.
Titular lentamente a amostra com EDTA 0, 1 mol.L-1 at mudana para cor azul.

Tratamento dos resduos produzidos:


- Verificar o pH com auxlio de papel indicador e descartar na pia.
- Caso as solues estejam muito bsicas devem ser colocadas na bombona de metais.

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Apostila de Qumica Analtica Experimental II

TITRIMETRIA DE OXIDAO REDUO

Um tipo de reao bastante importante a reao com transferncia de eltrons


conhecida tambm como reao de oxi-reduo, ou redox. Neste tipo de reao, um ou mais
eltrons parecem ser transferidos de um tomo para outro.
Oxidao uma palavra que originalmente significava combinao com oxignio
gasoso, mas tantas outras reaes foram vistas se assemelharem a reaes com oxignio que o
termo foi estendido para se referir a qualquer reao em que uma substncia ou espcie perde
eltrons.
Reduo um ganho de eltrons (o termo parece ter sua origem na terminologia
metalrgica: a reduo exatamente o oposto da oxidao e desse modo se cada um dos
exemplos dados no pargrafo anterior fosse invertido, seria uma reduo).
Uma oxidao no pode ocorrer sem ter uma reduo associada com ela, isto , eltrons no
podem ser doados a menos que alguma espcie os receba.

44
Apostila de Qumica Analtica Experimental II

PRTICA 12
PERMANGANIMETRIA

Titulaes com KMnO4


A permanganimetria o mtodo titulomtrico mais importante de xido-reduo que
usa como reagente titulante o permanganato de potssio, agente oxidante poderoso.
As solues com essa substncia possuem colorao violeta intensa; na maioria das titulaes o
ponto final detectado pela colorao do on permanganato dispensando, portanto, o uso de
indicadores.
Geralmente as titulaes com permanganato de potssio so feitas em solues cidas,
mas algumas substncias so mais facilmente oxidadas em meio neutro ou alcalino.
Uma das desvantagens da permanganimetria o fato do permanganato de potssio no
apresentar as caractersticas de padro primrio. Em soluo sofre auto-decomposio com
desprendimento de oxignio, como mostra a equao qumica abaixo:
4MnO4- + 2H2O 4MnO2 + 4OH- + 3O2
A auto-decomposio das solues neutras, e na ausncia de dixido de mangans,
pequena. Uma soluo de permanganato de potssio 0,1 M livre de impurezas e conservada em
frasco mbar, perde cerca de 0,2 % da sua capacidade em seis meses.

Amostra: gua oxigenada 10 Volumes

A) Reagentes
- Soluo 0,02 mol.L-1 de KMnO4;
- Soluo 0,05 mol.L-1 de oxalato de sdio;

B) Procedimento

a) Preparo de Soluo de KMnO4 0,02 mol.L-1 (previamente preparada pelo tcnico)


Como o permanganato de potssio um poderoso oxidante, suas solues so de grande
valor para as determinaes titulomtricas.
Em solues cidas, a reduo pode ser representada pela equao:
MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O
O meio cido dever ser sempre formado com cido sulfrico, que o mais apropriado,
porque no reage com o permanganato em soluo diluda.
Para preparar uma soluo 0,02 mol.L-1 deve-se dissolver cerca de 3,16 gramas de
KMnO4 em litro de gua destilada. Entretanto, uma soluo exata no pode ser feita diretamente

45
Apostila de Qumica Analtica Experimental II

devido a reduo que a soluo sofre em presena de matria orgnica em suspenso, sendo
portanto, aconselhvel obter-se uma soluo ligeiramente mais forte que 0,02 mol/L.
Pesar em um vidro de relgio cerca de 3,4 g de KMnO4.
Transferir o reagente para um bquer de 1500 mL de capacidade e juntar 1 litro de gua
destilada. Agitar e levar ao aquecimento deixando ferver suavemente por 15 minutos. Deixar
resfriar temperatura ambiente e filtrar atravs de l de vidro ou atravs de um funil de
Buchner, pois no decompem o KMnO4.
Recolher o filtrado em um balo volumtrico de 1000 mL lavado previamente com soluo
de detergente e gua destilada.
Padronizar e guardar em vidro escuro.

b) Preparo da soluo padro de oxalato de sdio (previamente preparada pelo tcnico)


O padro primrio a ser utilizado o oxalato de sdio (Na2C2O4)
C2O42- 2 CO2 + 2e-
Pesar em vidro de relgio exatamente 6,700 g de oxalato de sdio, previamente dessecado
em estufa a 110 C.
Transferir o reagente para um bquer de 200 mL de capacidade e adicionar 150 mL de
gua destilada. Agitar e transferir esse volume para um balo volumtrico de 250 mL com
auxlio de um funil e de um lavador.
Completar o volume do balo com gua destilada. Agitar para homogeneizar.

c) Padronizao da Soluo de KMnO4 (previamente preparada pelo tcnico)


A reao representada pela seguinte equao:
5C2O42- + 2MnO4- + 16H+ 10CO2 + 2Mn2+ + 8H2O
Pipetar 25 mL da soluo de oxalato de sdio e transferir para um Erlenmeyer de 250 mL
de capacidade.
Adicionar 20 mL de gua destilada e 5 mL de H2SO4 concentrado (CUIDADO) e aquecer
at 80 C. Titular com a soluo de KMnO4, com agitao constante, at que a soluo
titulada se torne levemente rsea, persistente por mais de 30 segundos.
A temperatura da soluo deve estar acima de 60C at o final da titulao.
Calcular a concentrao de KMnO4 em mol.L-1.

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Apostila de Qumica Analtica Experimental II

Amostra: perxido de hidrognio


Procedimento:
Pipetar 5 mL de gua oxigenada comercial (20 volumes) e transferir para um balo
volumtrico de 100 mL de capacidade. Completar o volume do balo com gua destilada e
homogeneizar;
Retirar uma alquota de 10 mL dessa soluo e transferi-la para um Erlenmeyer de 250
mL de capacidade, juntamente com 50 mL de gua destilada;
Adicionar 10 mL de soluo de H2SO4 (1:5);
Titular lentamente com soluo de KMnO4 0,02 mol.L-1 at que a soluo adquira
colorao rsea permanente;
Anotar o volume gasto;
Calcular a concentrao molar e % de perxido de hidrognio na amostra e o nmero de
volumes correspondentes ao rtulo.

Tratamento dos resduos produzidos:


- As solues restantes das titulaes devem ser colocadas na bombona de metais.
- As solues devem ser precipitadas com NaOH ou carbonato (na forma de calcreo).
- O filtrado deve ser neutralizado, pH = 7, com cido.
- Verificar o pH com auxlio de papel indicador e descartar na pia.
- Os slidos devem ser devidamente embalados e identificados.

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Apostila de Qumica Analtica Experimental II

PRTICA 13
IODOMETRIA
A) Reagentes
- Tiossulfato de sdio 0,10 mol.L-1
- Carbonato de sdio

- Dicromato de potssio

- Iodeto de potssio 0,6 mol.L-1

- cido clordrico

- cido actico 2 mol.L-1

a) Preparao de Soluo de Tiossulfato de Sdio 0,10 mol.L-1 (previamente preparada


pelo tcnico)
Dissolver 25 g de Na2S2O3. 5 H2O em 1 L de gua destilada fria, previamente fervida, e,
em seguida, juntar essa soluo 0,1 g de Na2CO3.
Transferir a mistura para um frasco de vidro mbar.
Deixar a soluo em repouso por 24 horas.

b) Padronizao da Soluo de Na2S2O3 0,1 mol.L-1. (previamente padronizada pelo


tcnico)
O padro primrio utilizado nessa padronizao o K2Cr2O7, previamente
dessecado em estufa a 120 C. Em meio cido, os ons dicromato reagem com iodeto,
conforme mostra a equao qumica abaixo:
Cr2O72- + 14H+ + 6I- 3I2 + 2Cr3+ + 7H2O
Os ons tiossulfato so oxidados pelo iodo a tetrationato, conforme mostra a
equao qumica abaixo:
S2O32- + I2 S4O62- +2I-
Pesar em balana analtica uma poro de 0,14 a 0,17 g de dicromato de potssio,
recolhendo-a diretamente em frasco de 250 mL.
Em seguida, juntar 100 mL de gua fervida e resfriada.
Aps dissoluo, juntar rapidamente 3 g de KI e 5 mL de HCl concentrado. Fechar o
frasco, agitar e deixar em repouso por 10 minutos ao abrigo da luz, em banho de gelo e
gua.

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Apostila de Qumica Analtica Experimental II

Retirar do banho e titular rapidamente a mistura, com a soluo de tiossulfato de sdio,


at descoramento do iodo para a colorao amarelo esverdeado.
Adicionar 2 a 3 mL de soluo indicadora de amido e prosseguir a titulao, lentamente,
at que a cor da soluo passe nitidamente de azul para verde claro (presena de ons Cr3+).
Calcular a concentrao da soluo de tiossulfato de sdio.

Amostra: produto concentrado tira mofo (determinao da concentrao de hipoclorito).


Procedimento:
Calcular o volume de amostra necessrio para gastar 20 mL de titulante.
Pipetar com pipeta volumtrica para dentro de balo volumtrico de 100 mL a amostra e
completar o volume com gua destilada.
Retirar uma alquota da soluo diluda e transferir para dentro de erlenmeyer.
Aps adicionar 5 mL de cido actico 2 mol.L-1 e 10 mL de soluo 0,6 mol.L-1 de KI.
Tampar imediatamente o frasco e deixar em repouso por 10 minutos ao abrigo da luz.
Ao findar o tempo, titular rapidamente com soluo 0,1 mol.L-1 de tiossulfato de sdio at
amarelo claro, em seguida adicionar 15 gotas de soluo 0,2 % de amido e continuar a
titulao at mudana de cor de azul para branco.
Calcular o teor (%) de ClO- na amostra analisada.

Tratamento dos resduos produzidos:


- As solues restantes das titulaes devem ser colocadas na bombona de metais.
- As solues devem ser precipitadas com NaOH ou carbonato (na forma de calcreo).
- O filtrado deve ser neutralizado, pH = 7, com cido.
- Verificar o pH com auxlio de papel indicador e descartar na pia.
- Os slidos devem ser devidamente embalados e identificados.

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Apostila de Qumica Analtica Experimental II

Exerccios:
1) Uma amostra de sulfato ferroso pesou 0,6927 g e foi dissolvida em gua destilada, aps
acidificada com cido sulfrico foi titulada com soluo de dicromato, consumindo 44,85
mL da soluo titulante. Sabendo que cada mL desta soluo corresponde 7,102 mg de
ferro, determinar a porcentagem de sulfato ferroso na amostra.
2) 5,0 g de uma amostra de um material que contm ferro so dissolvidos em cido
sulfrico diludo formando 500 mL de soluo. Aps ser reduzida pelo redutor de Jones (Zn
metlico), uma poro de 50 mL foi titulada com 49,85 mL de soluo 0,0155 mol.L-1 de
dicromato. Calcular a porcentagem de ferro na amostra.
3) Uma amostra de FeSO4 que pesa 0,6927 g dissolvida em gua destilada, acidificada
com cido sulfrico e titulada com 44,85 mL de soluo de dicromato de potssio. Sabendo
que cada mL desta soluo corresponde a 7,102 mg de FeO, qual a porcentagem de FeSO4
na amostra analisada?
4) Uma soluo de brometo de sdio tratada em meio cido sulfrico por uma soluo de
dicromato de potssio. Qual a massa de dicromato necessria para a obteno de 50 g de
bromo?
5) 300 mg de uma amostra de cido oxlico dihidratado necessitam de 37,5 mL de uma
soluo 0,024 mol.L-1 de KMnO4 para completa oxidao. Qual a porcentagem de cido na
amostra analisada?
6) 50 mL de uma soluo de perxido de hidrognio comercial foram diludos a 500 mL em
balo volumtrico. 10 mL da soluo diluda necessitaram 30,00 mL de uma soluo 0,024
mol.L-1 de permanganato de potssio para a oxidao completa. Calcular a porcentagem de
perxido n amostra e a concentrao em volumes.
7) 2,750 g de uma amostra contendo cido oxlico e oxalato de sdio so dissolvidos em
gua e o volume completado a 250 mL. 25,00 mL da soluo so neutralizados com 27,00
mL de uma soluo 0,120 mol.L-1 de NaOH. Outros 25,00 mL da mesma soluo
consomem 48,80 mL de soluo 0,020 mol.L-1 de permanganato de potssio. Qual o teor de
cido oxlico e oxalato na amostra?
8) Solubilizou-se o ouro de uma rocha aurfera. Na soluo resultante foram adicionados
um excesso de iodeto de potssio e o iodo liberado foi titulado com 54,00 mL de uma
soluo 0,200 mol.L-1 de tiossulfato de sdio. Calcular o teor de ouro na amostra.
9) 32,00 mL de uma soluo de sulfato de crio (IV) oxidaram 1,8816 g de sal de Mohr. A
que volume devemos diluir 500 mL de soluo oxidante para que cada mL seja equivalente
a 4 mg de ferro?

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Apostila de Qumica Analtica Experimental II

BIBLIOGRAFIA

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2012.
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- BACAN, N.; ANDRADE, J. C. Qumica Analtica Elementar, So Paulo: Edgard Blucher,
1992.
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