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MIXTO EN LA HIDROMETALURGIA
Ing. Manuel Guerreros Meza
Los conceptos de potencial mixto han sido aplicados por muchos aos para
explicar importantes aspectos de corrosin. En muchos sistemas
hidrometalurgicos, las reacciones ocurren principalmente por mecanismos
electroqumicos
En la lixiviacin la teora del potencial mixto es utilizada para explicar
cualitativamente los conceptos observados de los procesos oxidantes y
reductores, las observaciones del cambio frecuente de un rgimen cintico a
otro suministrando informacin bsica de las secuencias de fases en los
cambios. Las aplicaciones cuantitativas de la teora del potencial mixto
requieren de conocimientos de la cintica de electrodo. Los potenciales mixtos y
sobretodo la cintica de la reaccin puede calcularse de la cintica del electrodo
0
Me12 2e Me1 (1)
0
Me22 2e Me2 (2)
E (V vs SHE)
0,12
0,09
0,06
0,03
0
-0,03
-0,06
-0,09
-0,12
-0,15
-0,18
-0,21
-0,24
-0,27
-0,3
-0,33
-0,36
-0,39
-0,42
-0,45 Plomo Hierro Fundido
-0,48
-4,3 -3,8 -3,3 -2,8 -2,3
log IiI (A/cm2)
Corresponde a la condicin
2
1
2
1 s Me Me
il ,1
2 D1 F
Me12 (5)
Me s 1 i
2
1
Me
1
2
i L ,1
(6)
1 FE
FE
i 2 FK f exp 2
2 FK b Me S exp
(11)
RT RT
La concentracin Me 2 s representa la concentracin en la superficie en el
estado estacionario bajo el cual las densidades de corriente ec.(11), es igual a
la densidad de corriente de difusin, ec (4). El coeficiente de transferencia, ,
para la reaccin de media celda metal/metal-Ion es comnmente 0.5.
Utilizando los valores de y la ecuacin (6) resulta:
F i F
i io exp 1 exp (12)
2 RT il 2 RT
Donde io es la densidad de corriente de intercambio. Para sobre potenciales
catdicos menores que -118V las reacciones catdicas de atras pueden ser
despreciables a temperatura ambiente, despreciando las reacciones de atrs, el
brazo catdico para Me1 ser:
i F c
i i01 1 c exp (13)
i L ,1 2 RT
Y el brazo andico para Me2 es:
F a
i i02 exp (14)
2 RT
Ac iL ,1
Ai
Ai L ,1 FE
1 exp (15)
Aa i01i02 2 RT
E E
RT Me12
ln
2 F Me22 (16)
dnMe1 Ai
(17)
dt 2F
Y:
3 F 2 F
2i0, Fe exp 1 exp
2 RT RT
i
2i F (21)
1 0, Fe exp
iL , Fe 2 RT
Ac i L ,Cu Ac i L ,Cu
Ai
i L ,Cu 1 F 1 3F 1
1 exp exp (30)
2 i01,cu 2 RT i02,Cu 2 RT