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ALQUENOS
Los alquenos son hidrocarburos insaturados que tienen uno o
varios enlaces carbono-carbono en su molcula. Se puede decir que
un alquenos es un alcano que ha perdido dos tomos de hidrgeno produciendo
como resultado un enlace doble entre dos carbonos. Los alquenos cclicos reciben
el nombre de cicloalquenos.
Antiguamente se les denominaba como olefinas dadas las propiedades que
presentaban sus representantes ms simples, principalmente el eteno, para
reaccionar con halgenos y producir leos.
Los alquenos se diferencian con los alcanos en que presentan una doble ligadura a lo
largo de la molcula. Esta condicin los coloca dentro de los llamados hidrocarburos
insaturados junto con los alquinos. Con respecto a su nomenclatura es como la de los
alcanos salvo la terminacin. En lugar de ano como los alcanos es eno. Al tener una
doble ligadura hay dos tomos menos de hidrgeno como veremos en las siguientes
estructuras. Por lo tanto, la frmula general es CnH2n.
Explicaremos a continuacin como se forma la doble ligadura entre carbonos.
Anteriormente explicamos la hibridacin SP3. Esta vez se produce la hibridacin Sp2.
El orbital 2s se combina con 2 orbitales p, formando en total 3 orbitales hbridos
llamados Sp2. El restante orbital p queda sin combinar. Los 3 orbitales Sp2 se ubican
en el mismo plano con un ngulo de 120 de distancia entre ellos.
Son similares a los alcanos. Los tres primeros miembros son gases, del carbono 4 al
carbono 18 lquidos y los dems son slidos.
Son solubles en solventes orgnicos como el alcohol y el ter. Son levemente ms
densos que los alcanos correspondientes de igual nmero de carbonos. Los puntos de
fusin y ebullicin son ms bajos que los alcanos correspondientes. Es interesante
mencionar que la distancia entre los tomos de carbonos vecinos en la doble ligadura
es ms pequea que entre carbonos vecinos en alcanos. Aqu es de unos 1.34
Armstrong y en los alcanos es de 1.50 Armstrong.
Los alquenos son mucho ms reactivos que los Alcanos. Esto se debe a la presencia de
la doble ligadura que permite las reacciones de adicin. Las reacciones de adicin son
las que se presentan cuando se rompe la doble ligadura, este evento permite que se
adicionen tomos de otras sustancias.
Cuando estamos en presencia de un alqueno de ms de 3 tomos de carbono se aplica
la regla de Markownicov para predecir cul de los dos ismeros tendr presencia
mayoritaria.
Al adicionarse el hidrcido sobre el alqueno, se formara casi totalmente el ismero
que resulta de unirse el halgeno al carbono ms deficiente en hidrgeno. En este caso
se formara ms cantidad de monobromo 2 propano.
Los alquenos tambin presentan la reaccin de combustin, oxidndose con suficiente
oxgeno. Algunos Alquenos poseen en su estructura dos enlaces dobles en lugar de
uno. Estos compuestos reciben el nombre de Diolefinas o Dienos. Se nombran como
los Alcanos, pero cambiando le terminacin ano por dieno. En general, cada anillo o
doble enlace en una molcula corresponde a una prdida de dos hidrgenos
respecto a la frmula de su alcano, CnH2n+2. Si se conoce esta relacin, es
posible avanzar hacia atrs, desde una frmula molecular, para calcular el
grado de insaturacin de ella, que es la cantidad de anillos, enlaces mltiples o
ambos que contiene. Los tomos de carbono de un doble enlace
tienen hibridacin sp2 y poseen tres orbitales equivalentes que estn en un
plano, formando ngulos de 120. El cuarto orbital del carbono es un p no
hbrido, perpendicular al plano sp2. Cuando dos de esos tomos de carbono se
acercan, forman un enlace por traslape de frente de orbitales sp2 y
un enlace por traslape lateral de orbitales p. En el lenguaje de orbitales
moleculares, la interaccin de los orbitales p produce un orbital molecular de
enlace y uno de antienlace. El orbital molecular de enlace no tiene nodos
entre los ncleos y es el resultado de una combinacin aditiva de los lbulos de
orbital p con el mismo signo algebraico. El orbital molecular de
antienlace posee un nodo entre los ncleos y se produce por la combinacin
sustractiva de lbulos con distintos signos algebraicos. Aunque es posible la
rotacin libre en torno a los enlaces , esto no es vlido para los dobles
enlaces. Para que haya rotacin alrededor de un doble enlace, se debe romper
temporalmente el enlace . Por consiguiente, la barrera a la rotacin del doble
enlace debe ser cuando menos tan grande como la fuerza del mismo enlace .
ALQUINOS
Estos presentan una triple ligadura entre dos carbonos vecinos. Con respecto a la
nomenclatura la terminacin ano o eno se cambia por ino. Aqu hay dos hidrgenos
menos que en los alquenos. Su frmula general es CnH2n-2. La distancia entre carbonos
vecinos con triple ligadura es de unos 1.20 amstrong.
Para la formacin de un enlace triple, debemos considerar el otro tipo de hibridacin
que sufre el tomo de C. La hibridacin sp.
En esta hibridacin, el orbital 2s se hibridiza con un orbital p para formar dos nuevos
orbitales hbridos llamados sp. Por otra parte quedaran 2 orbitales p sin cambios
por cada tomo de C.
El triple enlace que se genera en los alquinos est conformado por dos tipos de
uniones. Por un lado dos orbitales sp solapados constituyendo una unin sigma. Y las
otras dos se forman por la superposicin de los dos orbitales p de cada C. (Dos
uniones ).
Los dos primeros son gaseosos, del tercero al decimocuarto son lquidos y son slidos
desde el 15 en adelante. Su punto de ebullicin tambin aumenta con la cantidad de
carbonos. Los alquinos son solubles en solventes orgnicos como el ter y alcohol. Son
insolubles en agua, salvo el etino que presenta un poco de solubilidad. Adicin de
Hidrgeno: Se usan catalizadores metlicos como el Platino para favorecer la
reaccin. Se puede continuar con la hidrogenacin hasta convertirlo en alcano si se lo
desea. Adicin de Hidrcidos: Como se observa se sigue la regla de Markownicov. Ya
que el halgeno se une al carbono con menos hidrgenos. En este caso al del medio
que no tiene ninguno. Ahora vamos a explicar cmo se denominan a los hidrocarburos
con ramificaciones. Aqu podemos ver que tenemos dos ramificaciones. Los grupos
que forman esa ramificacin son considerados radicales. Radical en qumica es un
tomo o grupo de tomos que posee una valencia libre. Esta condicin los hace
susceptibles a unirse a cadenas carbonadas en este caso. Obtenemos un radical cuando
al metano (CH4) le quitamos un tomo de hidrgeno en su molcula quedndole al
carbono una valencia libre. Este radical se llama metil o metilo. Su nombre deriva del
metano. Se les agrega el sufijo il. Si lo obtuviramos a partir del Etano se llamara etil
y a partir del propano, propil y as sucesivamente. A veces se presentan otros
radicales cuando el hidrgeno faltante es de un carbono secundario, es decir, que est
unido a otros dos carbonos. Si al propano le quitamos un H del C del medio tenemos
al radical isopropil: Otros radicales que podemos citar son el isobutil y el ter-butil
derivado del butano. Volviendo al primer ejemplo de hidrocarburo ramificado.
Vemos claramente una cadena horizontal integrada por 4 tomos de C, y un grupo
metilo en la parte superior. Este metil es la ramificacin. Se nombra primero a este
metil con un nmero que indica la posicin de este en la cadena ms larga. El nmero
uno se le asigna al carbono que est ms cerca de la ramificacin. Luego nombramos
a la cadena. (Los metilos estn ubicados en los carbonos 2 y 4 respectivamente). Se
toma como carbono 1 el primero que est a la izquierda ya que ms cerca de este
extremo hay ms metilos. Los compuestos hidrocarbonados al tener frmulas grandes
presentan variacin en su disposicin atmica. Es decir, con la misma frmula
molecular pueden tener varias frmulas desarrolladas. Esto es la isomera. Aunque
tenemos que decir que hay varios tipos de isomera. Aqu explicaremos por ahora la
isomera de cadena, o sea, las distintas formas que pueden tomar las cadenas
carbonadas. Por ejemplo, en el caso del Pentano (C5H12), a este lo podemos presentar
como una cadena lineal o como cadenas ramificadas. Para ser considerado una
ramificacin, el radical debe estar en un C que no sea del extremo, es decir, en un C
secundario. Si hubisemos puesto el metil en el otro C secundario, el nombre no
hubiera variado ya que la numeracin empezara del otro extremo.
Los Alquenos y Alquinos tambin pueden presentar este tipo de isomera al cambiar la
posicin de sus grupos ramificados. Pero presentan aparte otro tipo de isomera
llamada de posicin. En esta isomera lo que vara es la posicin del doble o triple
enlace. Se llaman alquinos a los hidrocarburos caracterizados por la presencia
de un triple enlace carbono-carbono. Los alquinos no cclicos tienen la frmula
molecular CnH2n-2. El acetileno es el alquino ms sencillo. Los compuestos que
tienen el triple enlace en un extremo de la cadena se denominan
monosustituidos o alquinos terminales. De los alquinos disustituidos se dice
que tienen un triple enlace interno. El triple enlace carbono-carbono es un
grupo funcional, que reacciona con muchos de los reactivos que reaccionan con
el doble enlace de los alquenos. Un aspecto que distingue a la qumica del
acetileno y de los alquinos terminales es su acidez. Los compuestos que tienen
el triple enlace en un extremo son los ms cidos de los hidrocarburos
sencillos. El acetileno es una molcula lineal con una distancia de enlace
carbono-carbono de 120 pm y una distancia de enlace carbono-hidrgeno de
106 pm. Hay un progresivo acortamiento en la longitud del enlace carbono-
carbono en la serie etano (153 pm), etileno (134 pm) y acetileno (129 pm). La
longitud del enlace carbono-hidrgeno tambin disminuye. Cada carbono del
acetileno tiene una hibridacin sp y el triple enlace contiene un componente y
dos componentes . El componente se forma cuando el orbital sp de un
carbono orientado de forma que su eje coincida con el eje internuclear, solapa
con otro dispuesto en forma similar del otro carbono. Cada orbital sp contiene
un electrn, y el enlace resultante contiene dos de los seis electrones del
triple enlace. Los restantes cuatro electrones residen en dos enlaces cada
uno formado por el solapamiento "lateral" de los orbitales p de los dos
carbonos que contienen un nico electrn. La orientacin de estos enlaces
ALTEIDOS
Los aldehdos constituyen una clase de sustancias orgnicas que presentan el grupo
funcional carbonilo dentro de la estructura de la molcula, acoplado a por lo menos
un tomo de hidrgeno. Pueden ser alifticos o aromticos en dependencia de si el
grupo funcional se acopla a un radical alquilo (R) o arilo (Ar) respectivamente, por el
otro enlace disponible.El primer miembro de la clase de los aldehdos alifticos es
el formaldehdo (CH2O), y es el nico que posee dos tomos de carbono acoplados al
grupo carbonilo. Esta diferencia estructural hace que tenga ciertas caractersticas que
lo distinguen del resto de la clase. El segundo miembro se
llama acetaldehdo (CH3CHO) de estructura.En los aldehdos aromticos el primer
miembro es el benzaldehdo, con un anillo bencnico acoplado al grupo carbonilo.
Los aldehdos estn ampliamente presentes en la naturaleza. El importante
carbohidrato glucosa, es un polihidroxialdehdo. La vainillina, saborizante principal
de la vainilla es otro ejemplo de aldehdo natural.
Probablemente desde el punto de vista industrial el mas importante de los aldehdos
sea el formaldehdo, un gas de olor picante y medianamente txico, que se usa en
grandes cantidades para la produccin de plsticos termoestables como la bakelita. La
solucin acuosa de formaldehdo se conoce como formol o formalina y se usa
ampliamente como desinfectante, en la industria textil y como preservador de tejidos
a la descomposicin.
Los primeros aldehdos de la clase
presentan un olor picante y penetrante,
fcilmente distinguible por los seres humanos. El punto de ebullicin de los aldehdos
es en general, mas alto que el de los hidrocarburos de peso molecular comparable;
mientras que sucede lo contrario para el caso de los alcoholes, as, el acetaldehdo con
un peso molecular 44 tiene un punto de ebullicin de 21C, mientras que el etanol de
peso 46 hierve a 78C. La solubilidad en agua de los aldehdos depende de la longitud
de la cadena, hasta 5 tomos de carbono tienen una solubilidad significativa como
sucede en los alcoholes, cidos carboxlicos y teres. A partir de 5 tomos la
insolubilidad tpica de la cadena de hidrocarburos que forma parte de la estructura
comienza a ser dominante y la solubilidad cae bruscamente.
El grupo carbonilo de los aldehdos en fuertemente reactivo y participa en una amplia
variedad de importantes transformaciones, que hacen de la qumica de los aldehdos
un tema extenso y complejo. Aqu solo no limitaremos a tratar someramente algunas
de sus reacciones caractersticas.
Por contacto con hidrgeno en presencia de ciertos catalizadores el doble enlace
carbono=oxgeno del grupo carbonilo se rompe y un tomo de hidrgeno se acopla a
uno de los enlaces para formar el grupo hidroxilo tpico de los alcoholes. Los
aldehdos pueden ser reducidos a hidrocarburos al interactuar con ciertos reactivos y
en presencia de catalizadores. En la reduccin Wolff-Kishner el acetaldehdo se trata
con hidrazina como agente reductor y etxido de sodio como catalizador. El resultado
de la reaccin produce una mezcla de etano, agua y nitrgeno. Los primeros aldehdos
de la clase tienen un marcada tendencia a polimerizar. El formaldehdo por ejemplo,
polimeriza de forma espontnea a temperatura ligeramente superior a la de
congelacin (-92C).
Del mismo modo, cuando se evapora una solucin al 37% de formaldehdo en agua
que contenga de 10 a 15% de metanol se produce un polmero slido que se conoce
como parafolmaldehdo. Si se calienta el parafolmaldehdo se vuelve a producir el
formaldehdo en forma gaseosa.
Tambin se forman polmeros cuando las soluciones de formaldehdo o acetaldehdo
se acidifican ligeramente con cido sulfrico. Los aldehdos tambin sufren reacciones
de adicin, en las cuales se rompe la estructura molecular del aldehdo y el agente
reaccionante se agrega a la molcula para la formacin de un nuevo compuesto.
ACETONAS
Reaccionan con los metales alcalinos como como el Li, Na, K ... y an con los
alcalino-trreos como el Ca. El hidrgeno del hidroxilo es reemplazado por el metal
desprendindose en estado gaseoso.La sustancia que se forma es un alcxido o
alcoholato que en este caso se denomina etanolato o etxido de sodio.Como los
alcanos no reaccionan con los metales alcalinos, debe admitirse que el tomo
reemplazado es el de hidrgeno unido al hidroxilo, lo que prueba la polarizacin de
la molcula de los alcoholes. La reaccin de los alcoholes con los metales alcalinos
es menos enrgica que la de stos con el agua. La acidez de los alcoholes vara
ampliamente, desde los alcoholes que son casi tan cidos como el agua. hasta
algunos que son mucho menos cidos. La constante de disociacin cida, Ka, de un
alcohol, queda definida por el equilibrio siguiente:Los alcoholes ms cidos, como
el etanol y el metanol, reaccionan rpidamente con sodio para formar metxido y
etxido de sodio. Los alcoholes secundarios, como el 2-butanol, reaccionan con
velocidad ms moderada. Los alcoholes terciarios, como el alcohol t-butlico,
reaccionan lentamente. Con los alcoholes terciarios con frecuencia se usa el
potasio, K, porque es ms reactivo que el sodio y la reaccin puede completarse en
un tiempo razonable. Prueba de Lucas. El reactivo de Lucas reacciona con los
alcoholes primarios, secundarios y terciarios con velocidades bastante predecibles,
y dichas velocidades se pueden emplear para distinguir entre los tres tipos de
alcoholes. Cuando se agrega el reactivo al alcohol, la mezcla forma una fase
homognea. La solucin concentrada de cido clorhdrico es muy polar, y el
complejo polar alcohol-zinc se disuelve. Una vez que ha reaccionado el alcohol para
formar el halogenuro de alquilo, el halogenuro no polar se separa en una segunda
fase.