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Cincia de Materiais 1 Parte

Documento Provisrio-2002
Joana de Sousa Coutinho

5 CIMENTOS

5.1 Introduo
Em geral so consideradas duas abordagens para classificar cimentos, uma em
relao composio e a outra relativa s propriedades correspondentes ao desempenho
dos cimentos (Jackson, 1998).

Na rea de construo e engenharia civil tem sobretudo interesse os cimentos


hidrulicos calcrios - isto , os cimentos hidrulicos em que os principais constituintes
so compostos de clcio. De facto estes cimentos so constitudos sobretudo por
silicatos e aluminatos de clcio e de um modo geral podem-se classificar em:

- cimentos naturais

- cimentos Portland

- cimentos aluminosos (high-alumina) (Neville, 1995).

Muitos pases da Europa tais como ustria, Dinamarca, Finlndia, Frana,


Alemanha, Grcia, Islndia, Irlanda, Itlia, Luxemburgo, Holanda, Noruega, Espanha,
Sucia, Sua, Reino Unido e Portugal tem desenvolvido normas relativas aos cimentos:

EN 197 - 1 (June 2000) Cement - Part 1: Composition, specifications and


conformity criteria for common cements.
NP EN 197-1 (2001) Cimentos Part 1: Composio, especificaes e
critrios de comformidade.

EN 197 - 2 (June 2000) Cement - Part 2: Conformity evaluation.


NP EN 197-2 (2001) Cimentos Part 2: Critrios de conformidade.

EN 197 - 3 (June 2000) Cement - Part 3: Composition, specifications and


conformity criteria for low heat common cements.
Prevm-se normas EN 197 relativamente a:
cimentos resistentes aos sulfatos
cimentos resistentes gua do mar
cimentos de baixo teor de lcalis e
cimentos de aluminato de clcio.

ENV 413 - 1, 1994 Masonry cementsPart 1: Specifications(c. de alvenaria).

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EN 14216 (pr EN 14216, DRAFT, June 2001) Cement Composition,


specifications and conformity criteria for massive concrete low heat common
cements. (Cimentos de baixo calor de hidratao para beto em massa).

EN 14217 (pr EN 14217, DRAFT, June 2001) Cement Composition,


specifications and conformity criteria for high early strength low heat
common cements (cimentos de baixo calor de hidratao para beto de elevada
resistncia aos primeiros dias).
6(
Em Portugal encontramo-nos numa fase de transio com a NP 2064 anulada e a
NP 2065 a ser brevemente revista:
[ NP 2064 (1991) Cimentos. Definies comportamento, especificaes e critrios
de conformidade.(acrescida da emenda 1, que contempla as casses 52.5)]
NP 2065 (1991) Condies de fornecimento e recepo de cimentos.

Existe ainda, em Portugal a norma relativa ao cimento branco:


NP 4326 (1996) Cimentos brancos. Composio, tipos, caractersticas e
verificao da conformidade, norma de acordo com a NP ENV 206, segundo a
Emenda 2 de 1998. As normas europeias consideram os cimentos brancos
includos na EN 197, isto , no existem normas especficas para o cimento branco
e presentemente, o cimento branco garantido por marca de qualidade do IPQ.

A ASTM - American Society for Testing and Materials tambm tem


contribudo largamente para a classificao dos cimentos sobretudo atravs das normas:
C 150 - 95 - Standard Specification for Portland Cement
C 595 M - 95 - Standard Specification for Blended Hydraulic Cements.

5.2 Definio
Segundo a normalizao europeia (EN 197 - 1):

CIMENTO um ligante hidrulico, isto , um material inorgnico finamente


modo que, quando misturado com gua forma uma pasta que ganha presa e endurece
por reaces e processos de hidratao e que, depois de endurecida, conserva a sua
capacidade resistente e estabilidade mesmo debaixo de gua.

Um cimento que esteja de acordo com esta norma europeia designado


por cimento CEM e se for devidamente misturado com gua e
agregados, possvel obter-se beto ou argamassa:

- que conserva trabalhabilidade adequada durante um perodo de


tempo suficiente
- que, a determinadas idades atinge nveis de resistncia especificados
-e que apresenta estabilidade volumtrica a longo prazo.

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O endurecimento de cimentos CEM sobretudo devido hidratao de


SILICATOS de CLCIO embora outros compostos, tais como os ALUMINATOS,
possam intervir no endurecimento. Nestes cimentos, a soma da quantidade de XIDO
de CLCIO reactivo (CaO) e SILICA reactiva (SiO2), em massa, pelo menos 50%
(NP EN 197-1). Fisicamente so constitudos por pequenos gros de materiais
diferentes mas a composio estatisticamente homognea. A uniformidade relativa a
todas as propriedades destes cimentos obtida por processos contnuos de produo em
massa que incluem moagem e homogeneizao adequadas. A qualidade do produto final
nas fbricas modernas de cimentos CEM conseguida por pessoal especializado e
qualificado e laboratrios adequadamente equipados que contribuem para o controlo e
ajuste contnuo nas linhas de produo. Isto , o processo de fabrico e o controle de
qualidade asseguram portanto que os cimentos apresentem uma composio dentro dos
limites fixados pelas normas europeias (Jackson, 1998).

5.3 Composio da matria prima


O cimento Portland artificial obtido a partir de uma mistura devidamente
proporcionada de calcrio ou cr (carbonato de clcio), argila ou xisto argiloso (silicatos
de alumnio e ferro) ou a partir de margas ou calcrios margosos (margas - mistura de
materiais calcrios e argilosos) e, eventualmente, outra ou outras substncias
apropriadas ricas em slica, alumina ou ferro, reduzida a p muito fino, que se sujeita
aco de temperaturas da ordem de 1450oC, obtidas geralmente em grandes fornos
rotativos. A mistura muito bem homogeneizada e bem dispersa, quer a seco
(fabricao do cimento por via seca) quer por meio de gua (fabricao por via hmida).

quelas temperaturas as matrias - primas reagem entre si, no que so ajudadas


pela fase lquida obtida pela fuso de cerca de 20% da matria prima (clinquerizao),
originando novos compostos. Em virtude destes fenmenos qumicos e fsicos, os
produtos da reaco, ao arrefecerem, aglomeram-se em pedaos com dimenses
variveis mas geralmente entre 2 mm e 20 mm, chamados clnquer (Sousa Coutinho,
1988, Neville, 1995). Os duros ndulos de clnquer so depois arrefecidos e modos
simultaneamente com uma pequena percentagem de gesso at se obter uma
granulometria muito fina.

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Assim, a definio de cimento Portland nas vrias normas dos diferentes pases
considerada, nestes termos, reconhecendo que o gesso adicionado aps a calcinao
(Neville, 1995). Hoje em dia outros materiais podem ser adicionados em diferentes
propores quer nos Centros de Produo de Cimento (originando cimentos de vrias
designaes como o cimento Portland composto, cimento de alto forno, etc.) quer na
amassadura do prprio beto.

5.4 FABRICO

5.4.1 Consideraes Gerais


Como cerca de 70 a 80% da matria - prima calcrio em geral uma fbrica de
cimento situa-se junto de uma formao calcria.

As fases de fabrico so as seguintes:

1. Preparao do cru
extraco do calcrio (1,5 a 2 m)
britagem (cm)
pr-homogeneizao - formao de pilha de armazenamento com
argila e remoo por cortes verticais (75% brita calcria + 25%argila).
moagem e homogeneizao via seca
via hmida
correco com aditivos (calcrio, slica, ferro ou alumina)

2. Cozedura
armazenamento nos silos alimentadores do forno
pr-aquecimento
entrada no forno rotativo

3. Arrefecimento, adio de gesso e moagem


4. Ensilagem e Ensacagem

Descreve-se em seguida cada uma destas fases.

5.4.2 Preparao do cru


A pedreira explorada em grandes massas: blocos com dimenso mxima de 1,5 a
2 m so extrados e transportados para um britador que os reduz a pequenos blocos com
alguns centmetros.

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O material britado transportado para uma pilha de armazenamento ao mesmo


tempo que recebe j a adio da argila (sensivelmente 25% de argila e 75% de brita
calcria). Enquanto a mistura depositada em camadas horizontais, a sua remoo para
os silos alimentadores dos moinhos de bolas feita por meio de cortes verticais na pilha
de armazenamento. Estes procedimentos consistem na Pr-homogeneizao.

H dois processos de fabrico do cimento: um em que a matria prima moda e


homogeneizada dentro de gua (via hmida) e outro em que a moedura e
homogeneizao se realizam a seco (via seca).

A primeira a mais antiga e a mais eficaz para obter homogeneizao de materiais


slidos. Hoje est caindo em desuso pois requer maior consumo de energia, por ser
necessrio eliminar a gua do cru, por aquecimento. Devido actual crise de energia
est sendo substituda por via seca que se tornou possvel graas s tcnicas de
fluidificao gasosa.

As reaces qumicas promovidas pela aco da temperatura entre os


componentes da matria - prima so essencialmente reaces no estado slido.

Para activar as reaces entre fases slidas, devido lenta difuso dos tomos e
molculas nos slidos, necessrio elevar a temperatura e a rea das superfcies dos
reagentes. A velocidade da reaco entre fases slidas portanto funo do grau de
finura, da natureza qumica dos materiais e da durao do aquecimento.

As reaces em fase lquida so muito mais rpidas e os produtos da reaco s


dependem da temperatura e da composio qumica das fases lquidas.

Daqui resulta a importncia da preparao das matrias - primas para o cimento:


finura da moagem, homogeneidade e proporo da fase lquida temperatura de
cozedura (cerca de 20%).

A matria - prima depois de moda levada a silos ou tanques de homogeneizao


(respectivamente na via seca e na hmida) onde sujeita a anlise qumica - hoje
automtica e instantnea, por meio dos raios X, com ligao a um computador que
calcula as correces a fazer e comanda os silos de aditivos, correctores, em calcrio,
slica, ferro ou alumina.

Aps esta correco, o cru entra para os silos alimentadores do forno ( adaptado de
Coutinho, 1988).

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5.4.3 Cozedura em forno rotativo


Antigamente - e ainda hoje (no estrangeiro) nas fbricas de pequena produo
(At 500 t/dia) - o forno vertical (shaft kilns) mas aps a inveno do forno rotativo
este tem sido usado cada vez mais, com uma produo at 8000 t/dia e um produto final
mais homogneo (Coutinho, 1988; Jackson, 1998).

O forno rotativo, constitudo por um cilindro de chapa de ao com dimetro que


pode atingir 7,6 m e comprimento at 232 m (Alhandra) revestido inteiramente com
material refractrio. O cilindro assenta sobre roletes que o fazem girar e tem uma
inclinao de 2 a 6%. O movimento de rotao (1 3.5 rotaes/min.) e a inclinao
provocam o avano dos materiais no interior do forno. No extremo inferior introduz-se
o combustvel e o respectivo ar comburente, depois de ter sido aquecido no arrefecedor
do clnquer.

Para obter a temperatura de clinquerizao, temperatura de fuso das fases


aluminatos e ferratos, necessrio recorrer combusto de carvo ou de fuel - oil. Na
dcada de 50 o carvo foi sendo gradualmente substitudo pelo fuel, de tal modo que,
por volta de 1970, os fornos eram aquecidos somente a fuel. A partir de 1973, com o
incio da crise do petrleo comeou-se a voltar de novo ao carvo, ou pelo menos a
empregar sistemas mistos de queima de carvo com fuel e a partir dos anos oitenta usa-
se sobretudo carvo e coque de petrleo e tambm gs natural (Coutinho, 1988,
Jackson, 1998).

O carvo seco reduzido a p e injectado na parte inferior do forno com uma


parte do ar (ar primrio); o restante ar comburente (ar secundrio) introduzido no
forno depois de ter sido aquecido no arrefecedor do clnquer (Coutinho, 1988).

possvel utilizar resduos como combustvel, de forma limpa e eficaz em termos


ambientais, como demonstrado em experincias efectuadas em vrios pontos do mundo
com diferentes produtos, tais como pneus usados, lixos domsticos e sedimentos de
efluentes de esgoto (BCA, 1992).

Quando se queima carvo h que ter em conta a composio qumica das suas
cinzas, que vo modificar a do cru; a composio deste portanto calculada para
receber a slica, alumina, ferro, etc., que as cinzas eventualmente possuem. O fuel - oil
contm geralmente enxofre, assim como diversos carves com altos teores de enxofre e

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este elemento, vai introduzir sulfuretos e especialmente sulfatos, no cimento.


(Coutinho, 1988; BCA, 1992). Em termos ambientais os carves com altos teores de
enxofre no provocam emisses poluentes pois o enxofre fica retido no clnquer (BCA,
1992; Neville, 1995).

Para se alcanar a temperatura de clinquerizao (1400 - 1450oC) necessrio


obter uma chama com temperatura da ordem de 1700oC.

Em termos de consumo de carvo utilizam-se cerca de 220 kg para produo de 1


tonelada de cimento e quando se utilizava fuel-oil, que caiu em desuso nos anos oitenta,
eram necessrios cerca de 125 litros (Neville, 1995).

A alimentao do forno pode ser realizada de quatro formas: pela entrada directa
da farinha (via seca), da pasta de cru (via hmida 35 a 50% de gua), da farinha
humedecida com gua, at 13%, aglomerado em grnulos (via semi-seca) e em pasta
dissecada por meio de uma compresso e filtragem (via semi-hmida que reduz a
humidade a menos de 20%).

O forno rotativo adaptado a estes estados da matria prima, e a sua construo


visa sempre o aproveitamento do calor transportado nos fumos provenientes da
cozedura ou clinquerizao, para secar a aquecer a matria - prima a caminho da
cozedura.

Assim, a clinquerizao em via hmida emprega fornos rotativos longos, (230 m)


equipados com por exemplo, grinaldas de cadeias internas, (correntes que absorvem o
calor dos gases em movimento, e o transmitem por conduo para a pasta) com o fim de
reaproveitar energia e demorar o mais possvel a progresso da pasta, obrigando-a
primeiro a secar; a cozedura em via semi-hmida utiliza fornos mais curtos e precedidos
de pr-aquecedores verticais, horizontais (tambores rotativos), etc., onde o teor de gua
da pasta desce para 10 a 15% (Coutinho, 1988, Jackson, 1998).

Na via semi-seca empregam-se secadores de grelha mvel, onde os grnulos de


cru (de farinha humedecida com gua), aglomerados, se depositam e atravs dos quais
circulam os gases quentes de combusto.

Finalmente, na via seca empregam-se hoje nas fbricas de maior produo, pr-
aquecedores de ciclones que foi talvez o maior desenvolvimento, em termos de reduo

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de consumo de energia na produo do cimento, dos quais o mais importante o Dopol


- Figura 5.1 (Coutinho, 1988; Jackson, 1998).

Os gases provenientes do forno so aspirados, entrando pela parte inferior,


enquanto o cru entra pela parte superior, descendo atravs dos ciclones, onde os gases
provocam a sua agitao e disperso, at entrar no forno.

Figura 5.1 - Esquema de um pr-aquecedor Dopol. Os gases quentes provenientes do forno, A, so


aspirados saindo por C, para captao e aproveitamento do p. A alimentao do cru feita em B; este
desce at aos dois primeiros ciclones paralelos, 4, depois aos outros dois, 3, entrando em seguida na
cmara de recolha, 2 donde passa para os dois primeiros ciclones paralelos, 1 (Coutinho,1988).

A permuta de calor neste sistema ento obtida por fluidificao do cru no seio
dos gases quentes, de modo que cada partcula fica em contacto com os gases,
adquirindo a sua temperatura em uma fraco de segundo. Os gases saem a cerca de 50
a 70oC (temperatura a que vai entrar a matria prima) e o cru sai do recuperador
entrando no forno a cerca de 800 a 900oC. Com estes pr-aquecedores consegue-se

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recuperar cerca de 82% do calor dos gases de combusto que saem do forno. O
inconveniente deste sistema , como veremos mais frente, o enriquecimento do
clnquer em lcalis e sulfatos (Coutinho, 1988).

Na Figura 5.2 v-se a fotografia de parte do forno e parte da Torre de Ciclones


numa fbrica de produo de cimentos em Portugal.

Figura 5.2 Parte do forno e parte de Torre de Ciclones (Cimpor).

5.4.4 Arrefecimento do clnquer. Moagem


sada do forno o clnquer deve ser arrefecido rapidamente, pois o silicato
triclcico instvel a temperaturas inferiores a 1250oC; h portanto que conservar a sua
estrutura, arrefecendo-o rapidamente desde temperaturas superiores quela at
ambiente.

O silicato biclcico apresenta as formas e ; a forma estvel desde a


temperatura de formao (1200oC) at 675oC. Abaixo desta temperatura o silicato
biclcico transforma-se em , forma em que praticamente inerte. Por isso tambm
necessrio evitar a formao do silicato biclcico , arrefecendo rapidamente o silicato
desde 1200oC at temperatura ambiente.

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H tambm toda a vantagem em evitar que a fase lquida cristalize pois a


reactividade do aluminato de clcio diminui e o xido de magnsio poder cristalizar
em grandes cristais (periclase), o que provoca a instabilidade e a expansibilidade do
volume da pasta de cimento endurecido.

Para efectuar o arrefecimento, h diferentes dispositivos dos quais o mais corrente


o planetrio constitudo por vrios tubos arrefecedores que envolvem o forno. O
clnquer arrefecido pelo ar (comburente) que em contracorrente o atravessa, chegando
quente zona de combusto.

Aps a sada do arrefecedor, a cerca de 125-180oC o clnquer armazenado, terminando


o seu arrefecimento com aspecto negro e duro Figura 5.3, entrando depois nos
moinhos de bolas, onde modo, juntamente com adjuvantes, para facilitar a moagem,
com aditivos gesso (3 a 5%) para lhe regular o tempo de presa, e outros, para lhe
modificar as propriedades como a pozolana, a escria de alto-forno, etc. (Coutinho,
1988; Neville, 1998).

Figura 5.3 Clnquer sada do arrefecedor.


Modernamente, e ainda como resultado da crise energtica e por razes
ambientais, os aditivos podem ser inertes, em proporo tal que no comprometam as
propriedades do cimento (em geral at 10 ou 15%).

A moagem efectua-se em moinho de bolas idntico aos da preparao do cru,


numa operao que consome cerca de 40% da energia total do fabrico do cimento. A
caracterstica que se obtm, a finura, to importante como a composio qumica.

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Os elementos finos produzidos por moagem tendem a diminuir muito rapidamente


o rendimento desta operao. O aparecimento de elementos finos, embora desejado,
aumenta a compacidade da mistura do clnquer com as bolas, diminuindo a eficcia
destas. por isso necessrio elimin-los o mais rapidamente possvel, medida que se
vo formando. Para a soluo deste caso h dois tipos de moedura: em circuito aberto e
em circuito fechado (Coutinho, 1988).

Na moagem em circuito aberto o clnquer, juntamente com o gesso, introduzido


no moinho que tem trs compartimentos com bolas de ao de dimetro sucessivamente
menor, desde 60 a 80 mm no primeiro compartimento (em 1/6 do comprimento do
moinho) passando por um compartimento intermdio com bolas de 30 a 50 mm at
dimetros de 15 a 25 mm no ltimo (com metade do comprimento); actualmente, no
ltimo compartimento usam-se corpos moentes cilndricos (cylpebs) em vez de bolas,
com 4 a 8 mm de dimetro (Coutinho, 1988).

Na moagem em circuito fechado, os finos vo sendo extrados do moinho


medida que se vo produzindo. Uma corrente de ar atravessa o moinho, da entrada para
a sada, arrastando as partculas mais finas, para um separador, onde so classificadas:
as finas vo para os silos de armazenamento, e as mais grossas voltam ao moinho
(Coutinho, 1988).

Para ajudar a moagem usam-se adjuvantes que se adicionam ao clnquer durante


esta operao promovendo a disperso das partculas de cimento: 0,01 a 0,1% da massa
do clnquer em aminas ou sais de aminas, poliois, linhossulfitos ou cidos orgnicos
fracos que no so decompostos s temperaturas de moagem. Estes adjuvantes
diminuem o consumo de energia de 10% a 15% e no tm qualquer aco sobre a
qualidade do cimento. Evitam o revestimento das bolas, das paredes do moinho e a
formao de agregados de partculas grossas com finas, aumentando o rendimento do
separador de fluxo de ar (Coutinho, 1988).

Dos moinhos de bolas, o cimento passa para grandes silos, onde homogeneizado
e da distribudo, a granel ou em sacos (Coutinho, 1988).

A Figura 5.4 - representa o diagrama de produo (via seca) numa central


moderna.

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Figura 5.4 Produo de cimento (via seca) (Cimpor)

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5.5 Principais componentes do cru e do clnquer Portland

5.5.1 Consideraes gerais


Os componentes da matria prima sujeitos aco da temperatura vo sofrendo
uma srie de reaces qumicas e vo-se transformando em compostos diversos como
esquematizado no diagrama da Figura 5.5 (Jackson, 1998).

CaCO3

CALCRIO

slica SiO2
Al2O3 H2O
xidos de ferro
Fe2O3

ARGILA

Figura 5.5 Esquema das transformaes sofridas pelo cru at se transformar em clnquer (Jackson,
1998).

5.5.2 Componentes da matria prima


Neste diagrama tem-se esquerda a composio da matria prima obtida pela
mistura devidamente doseada de calcrio e argila que compreende:

Calcite CaCO3
Slica SiO2
Minerais de argila SiO2 Al2O3 H2O
xidos de ferro Fe2O3
A composio da matria prima deve ser tal que depois de perder a gua e o
dixido de carbono devido elevada temperatura atingida no forno, tenha uma
composio qumica dentro dos limites seguintes:
CaO - 60 a 67%
SiO2 - 17 a 25%

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Al2O3 - 3 a 8%
Fe2O3 - 0.5 a 6%
Alm destes componentes principais, a matria-prima contm ainda metais
alcalinos, magnsio, magnsio, titnio, fsforo e, eventualmente, sulfatos:
MgO - 0.5 a 4%
K2O e Na2O - 0.3 a 1.2%
SO3 - 2 3.5%
(Coutinho, 1988 ; Neville, 1995 ; Jackson, 1998).

5.5.3 Notao abreviada


Note-se que costume na Qumica do cimento, considerar a notao abreviada
seguinte:
CaO - C
SiO2 - S
Al2O3 - A
Fe2O3 - F
No que respeita ao cimento hidratado so usados tambm os seguintes smbolos:
H 2O - H
SO3 - S

5.5.4 Mdulos
Com o fim de obter produtos com a necessria regularidade de composio e
portanto de propriedades, preciso que entre estes simples xidos elementares existam
certas relaes antes da cozedura, denominadas mdulos (Nota 1), dos quais o
hidrulico foi pela primeira vez definido por Vicat:

Mdulo hidrulico (VICAT)

CaO
de 1,7 a 2,3
SiO 2 + Al 2 O 3 + Fe 2 O 3

Depois deste, outros se tm calculado, e hoje costume considerar mais os


seguintes:

Mdulo silcico
SiO 2
de 2 a 3
Al 2 O 3 + Fe 2 O 3
Quanto mais baixo for este mdulo mais baixo ser a temperatura de
clinquerizao, pois Al2 O3 e Fe2 O3 so fundentes.

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Mdulo alumino-frrico ou de fundentes

Al 2 O 3
de 1,5 a 2,5
Fe 2 O 3

Grau de saturao em clcio

CaO
de 0,90 a 0,98
2,8 SiO 2 + 1,18 Al 2 O 3 + 0,65 Fe 2 O 3

Este ltimo mdulo representa a relao entre o xido de clcio total e o que
susceptvel de se combinar com slica, alumina e ferro para dar os componentes
indicados mais adiante.

alumina e aos xidos de ferro chamam-se fundentes, pois os compostos em


que intervm fundem temperatura mais elevada (denominada temperatura de
clinquerizao) ajudando assim melhor combinao de todos os intervenientes nas
reaces em que se formam os componentes do cimento.

O Mdulo de fundentes particularmente importante na obteno de cimentos


com resistncia qumica melhorada e calor de hidratao baixo. Para este efeito
necessrio que no se forme aluminato triclcico (Al2O3. 3CaO) o que acontece quando
o nmero de molculas de sesquixido de ferro igual ou maior do que o nmero de
molculas de xido de alumnio (Coutinho, 1988).

Al 2 O 3
0,64
Fe 2 O 3

Se os mdulos no respeitarem os limites apresentados, necessrio fazer


correces matria prima depois de moda e antes de entrar para os silos alimentadores
do forno. Como foi dito anteriormente, (3.4.2) a matria prima depois de moda,
sujeita a anlise qumica automtica por raios X. Esta informao automaticamente
processada pelo sistema informtico instalado e as correces a fazer, isto , as
quantidades necessrias de calcrio, slica, ferro e/ou alumina so adicionadas
automaticamente a partir dos silos respectivos.

Nota 1: Nas frmulas dos mdulos, os smbolos referem-se s percentagens dos xidos na
totalidade do cimento e no aos seus pesos moleculares.

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5.5.5 Componentes principais do clnquer


As reaces qumicas que ocorrem pela aco da temperatura, a partir da matria
prima constituda principalmente por cal, slica, alumina e xidos de ferro levam
formao dos componentes principais do clnquer Portland, os quais cristalizam em
elementos mais ou menos individualizados, enumerados a seguir, com indicao da
percentagem em que normalmente ocorrem nos cimentos Portland:
Silicato triclcico 3CaO.SiO2 (de 20 a 65%) C3S (alite)
Silicato biclcico 2CaO.SiO2 (de 10 a 55%) C2S (belite)
Aluminato triclcico 3CaO.Al2O3 (de 0 a 15%) C3A(aparece c/ mat. vtrea)
Aluminoferrato tetraclcico 4CaO.Al2O3.Fe2O3 (de 5 a 15%) C4AF (celite)
Esquematicamente podem-se resumir assim as transformaes sofridas pelas
matrias primas pela aco da temperatura at obteno do clnquer:

At 100oC evapora-se a gua livre, secando a mistura de calcrio e argila.

At 450oC sai a gua adsorvida nos componentes da matria prima.

At 700oC d-se a activao dos silicatos por desidratao e alteraes na rede


cristalina.

De 700 a 900oC d-se a decomposio dos carbonatos de clcio (e de magnsio)


com a formao de xido de clcio (e de magnsio).

Comea a combinao da alumina, xidos de ferro e slica activada com o xido


de clcio. Inicia-se a formao de belite (silicato biclcicoslica+cal) e a formao de
aluminato de clcio 12CaO.7Al2O3 (C12A7alumina+cal) e aluminoferrato biclcico
(C2AF).

De 900 a 1200oC prossegue em pleno a formao de belite (silicato biclcico),


comea-se a formar o aluminato triclcico (C3A) e o aluminoferrato tetraclcico (C4AF).
De facto, a cerca de 1200oC a maior parte do aluminato triclcico e aluminoferrato
tetraclcico est constitudo e o teor de silicato biclcico (belite) atinge o mximo.

A 1260oC principia o aparecimento da fase lquida, constituda pela combinao


de parte de xido de clcio com os xidos de alumnio e de ferro, a qual promove a
constituio do silicato triclcico (alite), a partir do silicato biclcico (belite) j formado.
Mas parte do silicato biclcico subsiste pois este no se pode transformar em triclcico
sem que haja ainda algum xido de clcio livre. Ver-se- que este xido de clcio (livre)
pode ser nocivo porque a sua hidratao se d com expanso, a qual se pode tornar
perigosa quando o seu teor exceda 2% e se encontre cristalizado (Coutinho, 1988).

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Durante o arrefecimento a fase fundida no deve cristalizar. Se o arrefecimento


for lento o C3A cristaliza e o xido de magnsio poder formar grandes cristais. No
diagrama da Figura 23 no est representado o que se passa com os sulfatos alcalinos,
que se individualizam durante o processo de arrefecimento (Jackson, 1998; Coutinho,
1988).

Na realidade os componentes do clnquer do cimento no so to simples como


indicado anteriormente pois no aparecem puros: a sua rede cristalina contm outros
metais, como os alcalinos, o ferro, o magnsio, etc. De facto, na sua estrutura, h
tomos de clcio que so substitudos por magnsio e pelos metais alcalinos, tomos de
silcio e de alumnio que so substitudos por tomos de ferro, etc. Existem no clnquer
xidos livres e outros componentes em soluo slida com estes e tudo isto cria
influncias recprocas muito importantes na composio e estrutura de tais componentes
(Coutinho, 1988).

Le Chtelier foi dos primeiros a reconhecer que a anlise qumica do clnquer


pouco diria sobre a natureza dos componentes formados durante a fuso e a sua
cristalizao subsequente. Em 1882, observando ao microscpio, por transparncia,
seces delgadas do clnquer, descreveu os principais cristais que o compem, bem
como a massa vtrea istropa que os rodeava e cerca de quinze anos depois o sueco
Trnebohm sem conhecer o trabalho de Le Chtelier, descrevia os mesmos minerais,
tendo designado os principais por alite, belite e celite.

A alite essencialmente constituda pelo silicato triclcico com diferentes


tomos estranhos, como o Mg, Al, Fe. Os cristais de alite so poligonais, de estrutura
rombodrica, rectangulares ou hexagonais, com dimenses de 10 a 50 m.

A belite constituda essencialmente por silicato biclcico , com tomos


estranhos, como o potssio, o fsforo, o brio, etc. Os cristais apresentam maclas lisas
ou estriadas; a sua dimenso da ordem de 30 m. Os gros no tm forma cristalina
definida, so arredondados, amarelados, mais ou menos escuros.

A celite, que ocorre entre os cristais de alite e belite, reconhece-se pela sua cor
amarelo-alaranjada, constituda por solues slidas entre um ferrato biclcico e um
aluminato biclcico e na qual o aluminoferrato tetraclcico (C4AF) um ponto de
especial importncia. A esta soluo slida chama-se fase ferrtica (Coutinho, 1988). O
contedo mdio de celite nos cimentos Portland cerca de 8% e a celite (contm

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ferro) que responsvel pela sua cor cinzenta pelo que o cimento branco no contm
celite (Soroka, 1993).

Existe tambm, entre outros, um material sem cor, como o vidro e que tambm
aparece como material de enchimento entre os gros de alite e de belite, constitudo por
aluminatos aluminato triclcico(C3A) e por uma massa vtrea (Coutinho, 1988).
Figura 5.6 (Glasser, 1998) Estrutura de um
clnquer Portland relativamente comum
observado ao microscpio ptico:
alite (silicato triclcio) cristais amarelados, de
forma aproximadamente hexagonal.
belite (essencialmente silicato biclcico) cristais
mais escuros, arredondados.
A fase intersticial (celite, massa vtrea etc.) a
temperaturas elevadas era material fundido
encontrando-se agora cristalizado numa mistura
de solues slidas entre ferrato de clcio e
aluminato de clcio, que inclui o aluminoferrato
tetraclcico (C4AF). (As manchas irregulares so
resina de preparao para observao)(Coutinho,
1988; Glasser 1998).

Figura 5.7 Estrutura de um clnquer Portland


idntico ao anterior:
alite cristais escuros azulados (com incluses
de belite)
belite cristais arredondados, muitos em forma
de maclas (Glasser, 1998).

Figura 5.8 Aspecto esquemtico dos principais


componentes do clnquer de cimento Portland:
cristais poligonais de alite com pequenas
incluses de belite, cristais arredondados de
belite com estriao caracterstica, e fase
intersticial de aluminato, ferrite e massa vtrea
(Coutinho, 1988).

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As propriedades do cimento so dominadas pela natureza da estrutura do


clnquer, a qual se pode dizer que varia de cimento para cimento devido s diferenas
nas matrias-primas e no modo de fabrico.

Com efeito, importante voltar a assinalar que a formao do clnquer resulta de


reaces no estado semi-slido: apenas cerca de 20% da matria-prima funde, e os
outros 80% reagem no estado slido. Por isso, enquanto os materiais obtidos
inteiramente por fuso, como o ferro fundido, o ao, etc., no so influenciados pelo seu
antigo estado, o mesmo no acontece com o clnquer, pois, porque no passou
totalmente pelo estado fludo, a cristalizao e sobretudo os defeitos da cristalizao so
influenciados pela constituio cristalogrfica do calcrio e da argila primitivos.
Portanto os clnqueres, mesmo com composies qumicas idnticas, podem ter
caractersticas diferentes, segundo a natureza do material na pedreira de origem.

Acresce ainda que factores como a histria trmica do clnquer (tanto dentro do
forno como durante o arrefecimento), as dimenses e forma das partculas que
compem o cru, as variaes acidentais da composio qumica do cru tanto devidas a
erros acidentais da dosagem como da natureza e concentrao de impurezas tais como
magnsio, compostos de flor, fosfatos, xidos de chumbo e zinco, lcalis e sulfuretos
contribuem para alterar a estrutura do clnquer. Daqui resulta a enorme variabilidade
nas propriedades do cimento que no pode ser explicada apenas pela anlise qumica
(Coutinho, 1988).

5.5.6 Clculo dos componentes principais do cimento Portland


Viu-se portanto que a matria prima submetida a temperaturas de
clinquerizao, transformada em quatros tipos diferentes de compostos clcicos (C3S,
C2S, C3A e C4AF) que se encontram, quelas temperaturas num estado de equilbrio
qumico. Ora, o arrefecimento vai afectar o grau de cristalizao daqueles compostos e a
quantidade de matria amorfa resultante e portanto o produto arrefecido ter uma
composio qumica diferente. De qualquer modo para simplificar, internacionalmente
aceite considerar que o clnquer arrefecido corresponde composio de um estado de
equilbrio total entre os componentes cristalizados como se se mantivessem quelas
temperaturas elevadas. Alis esta converso que permite determinar a designada por

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composio potencial ou composio de Bogue de um cimento a partir das


quantidades de xidos determinados por anlise qumica (Neville, 1995).

O mtodo proposto por Bogue, hoje universalmente aceite como primeira


aproximao atravs da norma americana ASTM C 150, pois presta muito bons servios
para rpidas apreciaes da qualidade do cimento, consiste, em resumo, no seguinte:

Parte-se da anlise qumica do cimento, em xidos elementares, tal como


fornecida directamente pelos mtodos analticos usuais. Note-se todavia que na anlise
deve figurar a determinao do xido de clcio livre, o qual se deve subtrair do xido de
clcio total determinado, de modo a obter a parte deste xido que est combinada.
percentagem de slica deve tambm subtrair-se o chamado resduo insolvel, quase
exclusivamente constitudo por slica no estado livre, no combinada.

A anlise qumica fornece as percentagens dos seguintes xidos elementares:


CaO combinado,
SiO2 combinado,
Al2O3,
Fe2O3,
MgO,
CaO livre,
SO3,

e ainda, eventualmente, TiO2, Na2O e K2O (Coutinho, 1988).

A anlise qumica dos cimento ter de ser conduzida de acordo com a norma
NP EN 196-2 (1996): Mtodos de ensaios de cimentos. Parte 2: Anlise
qumica dos cimentos.

Com as percentagens dos xidos elementares e utilizando as frmulas seguintes


calcula-se ento a composio potencial ou de Bogue:
C3S = 4.07 (CaO) 7.60(SiO2) 6.72(Al2O3) 1.43(Fe2O3) 2.85(SO3)
C2S = 2.87(SiO2) 0.75(3CaO . SiO2)
C3A = 2.65(Al2O3) 1.69(Fe2O3)
C4AF = 3.04(Fe2O3)
No Quadro 5.1 apresentam-se a composio em xidos de um cimento Portland
habitual (anos sessenta), e a respectiva composio potencial ou de Bogue (Neville,
1995).

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Quadro 5.1 Composio em xidos, resultante de anlise qumica e respectiva composio de Bogue
(Neville, 1995)
Composio em xidos % Composio potencial %
(Bogue)
CaO (combinado) 63 C3A 10.8
SiO2 (combinado) 20 C3S 54.1
Al2O3 6 C2S 16.6
Fe2O3 3 C4AF 9.1
MgO 1.5 Compostos secundrios _
SO3 2
K2 O 1
Na2O
Outros 1
Perda ao fogo 2
Resduo insolvel 0.5

Chama-se composio assim calculada potencial, porque neste clculo se


supe que no s todo o clnquer est cristalizado como j referido, no ficando nele
nenhum material vtreo aps o arrefecimento, mas tambm que os compostos formados
so puros, sem incluso de tomos estranhos. Nenhuma destas hipteses correcta, pois
a experincia mostra que h sempre ma certa quantidade de massa vtrea no clnquer,
que os componentes principais no so puros e que o composto ternrio frrico tem uma
composio geralmente distinta da do aluminoferrato tetraclcico (Coutinho, 1988).

Hoje existem vrios mtodos para determinar a composio de cimento Portland


tais como mtodos de difraco de raio X, microscopia ptica, microscopia electrnica
de varrimento, dissoluo selectiva, anlise termo-gravimtrica, o mtodo de Bogue
aperfeioado (ver Leas Chemistry of Cement and Concrete, pg 197).

De qualquer forma importante ter sempre presente que as propriedades de um


cimento dependem no s da composio da matria prima, como tambm das
condies de cozedura e de arrefecimento.

5.6 HIDRATAO
O clnquer depois de arrefecido ento modo com uma pequena percentagem
de gesso e este produto que se designa por cimento e que em contacto com a gua d
origem a um novo sistema de compostos hidratados estveis que cristalizam com hbito
acicular, emaranhando-se e colando-se uns aos outros, conferindo ao conjunto uma
resistncia elevada.

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