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2 / Lecciones de Mecanica Cuantica
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donde se ha hecho uso de la definicion del elemento matricial Hkl el
cual esta dado por
Z
Hkl = hk |H |l i = dk0 ()H 1 l0 ().
1 0 1 0
hn |n i = hn0 + n(1) |n0 + n(1) i hn0 |n0 i + hn(1) |n0 i + hn(0) |n(1) i = 1,
(0) (1)
lo cual implica que la parte real de hn |n i debe ser cero. Es decir:
X 1
Hln (0)
Re.hn(0) | (0) (0)
l + c(1) 0 (1) (0) 0
n n i = Re.cn hn |n i = 0.
l6=n (En El )
(1)
O sea que Re.cn = 0. La convencion universales es tomar la parte
(1)
imaginaria tambien igual a cero, tal que cn = 0, quedando de esta
manera nuestra funcion de onda, hasta primer orden en la perturbacion,
de la forma:
X 1
Hln (0)
n n0 + (0) (0)
l . (1.13)
l6=n (En El )
Metodos aproximados / 5
las correcciones de primer orden son pequenas comparadas con los valo-
res de la teora no perturbada. Esta condicion se manifiesta igualmente
al incluir las correcciones de segundo orden a la energa, como lo vere-
mos a continuacion.
P (0)
los s estados anteriores |i = aj |j i es tambien autoestado del
(0)
Hamiltoniano, asociado al autovalor comun de la energa En
s
X X X
H|i = H aj |n(0)
j
i= aj H|n(0)
j
i= aj En(0) |n(0)
j
i
j=1 j j
s
X
= En(0) aj |n(0)
j
i = En(0) |i.
j=1
Teorema
En el efecto Stark, solo los elementos no diagonales que tienen el
mismo numero cuantico m son diferentes de cero.
Para hacer la demostracion de este teorema hagamos uso del hecho
que la tercera componente cartesiana del momento angular Lz , conmuta
con la coordenada z, es decir que [Lz , z] = 0, lo cual implica que para
el campo electrico constante E 0 se tiene que [Lz , H 1 ] = 0. Tomando
Metodos aproximados / 9
donde ~r1 y ~r2 son los vectores posicion de los dos electrones con respec-
to al nucleo que hemos situado en el origen (notese que tenemos una
aproximacion donde el nucleo esta en el origen, por lo tanto introducir
coordenadas del centro de masa sera una complicacion no recomenda-
ble en este punto), r12 = |~r1 ~r2 | es la distancia entre los dos electrones,
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(0)
m es la masa de uno de los electrones y Hi , i = 1, 2 es el Hamilto-
niano de un electron individual en un atomo hidrogenoide con una carga
nuclear de Z = 2.
Teora de perturbaciones
Calculo variacional
En lugar de utilizar la funcion de onda del estado fundamental no
perturbado con Z = 2, vamos a utilizar la misma forma matematica
de la funcion de onda, pero dejar que Z sea un parametro libre, el
cual determinaremos al minimizar el valor esperado del Hamiltoniano,
calculado con dicha funcion de prueba. De esta manera obtenemos:
~2 2 2 2 1 1 e2
hHi(Z) = h (1 + 2 ) 2e + + i(Z)
2m r12 r22 r12
2 2
eZ 4e2 Z 5e2 Z e2 2
= + = (Z 27Z/8).
a0 a0 8a0 a0
el cual difiere muy poco y es mayor que el valor medido de 78.6 eV.
Como puede verse, el valor obtenido por el metodo variacional es
mucho mas preciso que el valor obtenido en primer orden en la teora de
perturbaciones. El valor de Z = 1.69 se puede interpretar fisicamente
como que si un electron, en lugar de ver una carga nuclear de Z = 2,
viese el nucleo con una carga menor, debido al apantallamiento produ-
cido por la presencia del segundo electron. Un calculo variacional mas
elaborado, llevado a cabo por E.A.Hylleraas en 1930 y para el cual uti-
lizo varios parametros, arrojo un resultado muy similar al valor medido
experimentalmente.
Metodos aproximados / 15
Problemasd
1: En el efecto Stark para el atomo de hidrogeno, halle los elementos
matriciales diferentes de cero para el nivel de energa n = 3.