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CLCULO DE ENTALPAS
DE REACCIN
Claude A. Ewert
Bucaramanga- Colombia
2015
ENTALPAS DE FORMACIN Y CLCULO DE ENTALPAS DE REACCIN
INTRODUCCIN
En el presente trabajo de la asignatura Qumica II, desarrollaremos una de sus temticas con la
cual podremos darle explicacin a la dinmica de muchos sucesos que ocurren a nuestro
alrededor. Este tema recibe el nombre se entalpa de reaccin o calor de reaccin denotada as:
Hreac; como su propio nombre lo indica, es una de las principales caractersticas que presentan
la mayora de reacciones ya que esta puede convertirse en una fuente importante de energa (en
forma de calor) para uso nuestro. Es importante conocer como calcular la entalpa de reaccin,
para ello existen muchos mtodos, en este proyecto analizaremos su obtencin por medio de
dos de ellos: (1) las entalpas de formacin (propias de cada compuesto) y (2) la ley de Hess.
Con esto tendremos una visin nueva acerca de la obtencin de cierto producto a partir de unos
reactivos determinados, en trminos de calor o energa.
1.Texto virtual: FONTAL B./REYES M./BELLANDI F./CONTRERAS R./ ROMERO I. VII Escuela
Venezolana para la enseanza de la qumica. Disponible en:
http://www.saber.ula.ve/bitstream/123456789/16744/1/termoquimica.pdf
A lo largo del curso Qumica II, hemos aprendido a determinar el cambio de la entalpa de una
reaccin midiendo el calor absorbido o liberado ( a presin constante). A partir de la ecuacin:
H= H Productos - H Reactivos
ECUACIN 1
Observamos que H tambin se calcula si conocemos las entalpas reales de todos los reactivos
y productos. Sin embargo, no es posible medir el valor absoluto de entalpa de una sustancia.
Slo se determinan valores relativos con respecto a una referencia arbitraria.
El punto de referencia para todas las expresiones de entalpa recibe el nombre de entalpa
estndar de formacin (Hf). Se dice que las sustancias estn en estado estndar a 1 atm,
de ah el trmino de entalpa estndar. El exponente () representa las condiciones estndar (1
atm), y el subndice (f) significa formacin.
La entalpa estndar de formacin de cualquier elemento en su forma ms estable es cero.
Considere el oxgeno y el carbono:
Con base en esta referencia de elementos, ahora podemos definir la entalpa estndar ( 1 atm
de presin) de formacin de un compuesto como:
El cambio de calor relacionado cuando de forma 1 mol de compuesto a partir de sus elementos
a una presin de 1 atm.
En la siguiente tabla se muestran las entalpas estndar de formacin para compuestos. Observe
que aunque el estado estndar no especifica una temperatura, siempre utilizaremos para el
anlisis de los valores Hf medidos a 25C debido a que la mayora de los datos termodinmicos
se llevan a cabo a esta
temperatura.
FIGURA 1
La importancia de las entalpas estndar de formacin se basa en que, una vez que conocemos
sus valores, podemos calcular la entalpa estndar de reaccin ( Hreac) que se define como la
entalpa de una reaccin que se efecta a 1 atm. Por ejemplo, considere la reaccin hipottica:
aA + bB cC + dD
Donde a, b, c y d son coeficientes estequiomtricos. Para esta reaccin Hreac est dada por:
ECUACIN 2
Donde n representa los coeficientes estequiomtricos de reactivos y productos, y el
(sigma) significa la suma de. Observe que en los clculos, los coeficientes
estequiomtricos son slo nmeros sin unidades.
Para utilizar la ecuacin anterior, a fin de calcular la Hreac debemos conocer los valores se
Hf de los compuestos que participan en la reaccin. Podemos determinar estos valores
mediante la aplicacin del mtodo directo o el mtodo indirecto:
1. Mtodo directo: Este mtodo se utiliza cuando las reacciones qumicas se sintetizan con
facilidad a partir de sus elementos, sin productos secundarios que interfieren en la determinacin
de la entalpa estndar de formacin en un calormetro a presin constante. Las reacciones de
combustin son un ejemplo de reacciones que ocurren con limpieza.
Ejemplos:
Hf = 0 Hf = 0 Hf = -393.5 kJ/mol
H0r = -393.5 kJ
Debido a que tanto el grafito como el oxgeno son formas alotrpicas del carbono y del oxgeno,
elementos estndares, su entalpa de formacin estndar es cero, por lo tanto observamos que
la asignacin arbitraria de la Hf de cada elemento en su forma ms estable no afecta los
clculos. Haciendo esto, tenemos una referencia o un punto de partida que nos facilita los
clculos.
En otras palabras, si podemos separar la reaccin de inters en una serie de reacciones para las
cuales podemos medir el valor de Hreac podemos calcular Hreac para la reaccin total. La
Ley de Hess est basada en que, H es una funcin de estado, H slo depende del estado inicial
y final (es decir, slo depende de la naturaleza de los reactivos y productos). El cambio de
entalpa sera el mismo, ya sea si la reaccin global tiene lugar en un paso o en varios. Una
analoga til para la Ley de Hess es la siguiente.
ANALOGA: Imagine que una persona sube en el elevador de un edificio del primer piso al sexto.
La ganancia en su energa potencial gravitacional (que corresponde al cambio de entalpa del
proceso total) es la misma que si dicha persona llega en forma directa hasta el sexto piso o si se
va deteniendo en cada uno (separacin de la reaccin en una serie de pasos).
Ejemplos:
1. Suponga que queremos conocer la entalpa estndar de formacin del monxido de carbono
(CO). La reaccin se representa como
No obstante, la combustin del grafito tambin produce un poco de dixido de carbono (CO ),
as que no podemos medir el cambio de entalpa de CO directamente como se mostr. En lugar
de ello, debemos emplear una ruta indirecta, con base en la Ley de Hess. Es posible llevar a
cabo las siguientes dos reacciones por separado, las cuales proceden cuantitativamente:
Debido a que las ecuaciones qumicas se pueden sumar y restar tal como las ecuaciones
algebraicas, realizamos la operacin a) + c) y obtenemos:
Por lo tanto, Hf(CO) = -442 kJ/mol. Con base en lo anterior, podemos ver que la reaccin
global es la formacin del CO2 [ecuacin a], la cual se puede dividir en dos partes [ecuacin d y
b].
Las ecuaciones para cada etapa y los cambios de entalpa correspondientes son:
Estrategia: El objetivo aqu es calcular el cambio de entalpa para la formacin de C2H2 a partir
de sus elementos C y H2.
No obstante, la reaccin no ocurre directamente, as que debemos utilizar una ruta indirecta
mediante la informacin dada por las ecuaciones.
SOLUCIN: Con base en la sntesis de C2H2 se necesitan 2 moles se grafito como reactivo, as
que multiplicamos la ecuacin (a) por 2 para obtener:
Despus, necesitamos 1 mol de H2 como reactivo y ste lo proporciona la ecuacin (b). Por ltimo
necesitamos 1 mol de C2H2 como producto. La ecuacin (c) tiene 2 moles de C2H2 como reactivo,
as que necesitamos invertir la ecuacin y dividirla en 2:
La regla general para aplicar la Ley de Hess es que se debe disponer una serie de reacciones
qumicas (correspondientes a la serie de etapas) de tal manera que, cuando se sumen, se
cancelen todas las especies excepto los reactivos y productos que aparecen en la reaccin
global. Esto significa que deben quedar los elementos del lado izquierdo y el compuesto de
inters del lado derecho de la flecha. Para lograr esto, con frecuencia tenemos que multiplicar
alguna o todas las ecuaciones que representan las etapas individuales, por los coeficientes
apropiados.
FIGURA 2
En esta tabla se puede observar la manera de calcular el cambio de la entalpa de formacin
por medio del mtodo directo y por medio de la Ley de Hess (mtodo indirecto).
EJERCICIOS:
a. H<reaccin> = ?
b. Deducir, por medio del resultado de la entalpa de reaccin, qu tipo de reaccin
ocurri?
SOLUCIN
SOLUCIN
H<reaccin>=?
H<reaccin>= 1(-635,1 kJ/mol) + 1(-393,5 kJ/mol) - (1(-1206,9 kJ/mol))
H<reaccin>= 178,3 kJ/mol
Entalpa de la descomposicin del carbonato clcico reaccin endotrmica.
3. Dada la reaccin:
Datos:
Entalpas de formacin (kJ/mol):
Metano = - 74,9
Clorometano = - 82,0
Cloruro de hidrgeno = - 92,3
SOLUCIN
Ejercicio de prctica:
Calcule la entalpa estndar de formacin del disulfuro de carbono (CS2) a partir de sus
elementos, dadas:
C(grafito) + O2(g) CO2(g) Hreac= -393,5 kJ/mol
S(rmbico) + O2(g) SO2(g) Hreac= -296,4 kJ/mol
CS2(l) + 3O2(g) CO2(g) + 2SO2(g) Hreac= -1073,6 kJ/mol
APLICACIONES:
Una de las aplicaciones simples del concepto de entalpa es el conocido efecto Joule-Thompson.
Es el proceso en el cual la temperatura de un sistema disminuye o aumenta al permitir que el
sistema se expanda libremente manteniendo la entalpa constante. Este proceso es muy
importante ya que es el corazn de los refrigeradores domsticos, donde es el responsable de la
cada de temperatura entre la temperatura ambiente y la del interior del refrigerador. Tambin es
un proceso que se lleva a cabo en la etapa final de muchos tipos de licuefactores.
La entalpa tambin juega un papel importante en los compresores. Cuando una energa P es
aplicada como energa elctrica, un flujo de calor es liberado a los alrededores a temperatura
ambiente. Si la compresin es adiabtica la temperatura del gas aumenta. En caso contrario
estar a una entropa constante. As mismo, estas mquinas se utilizan en sistemas de
refrigeracin, sistemas de generacin de energa elctrica, motores de avin, etc.
CONCLUSIONES: