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Universit Sultan Moulay Slimane

Facult des Sciences et Techniques Anne universitaire 14/15


Dpartement de Physique
Beni-Mellal

Cours de Thermodynamique
Pour
Parcours MIPC/GE-GM

Ralis par R. EL AMRAOUI


SOMMAIRE
CHAP 1:Gnralits sur les systmes thermodynamiques

CHAP 2 : Notion de Travail et de Chaleur

CHAP 3 : Premier principe et nergie interne

CHAP 4 : Deuxime principe et fonction Entropie

CHAP 5 : Machines thermiques.


Chapitre 1 Gnralits sur les
systmes thermodynamiques
1) Outils mathmatiques
1.1) Diffrentielle totale
On appelle diffrentielle totale du premier ordre
de la fonction f(x,y) lexpression:
f f
df x, y = dx + dy
x y
y x
Si g est une fonction de 3 variables x,y,z, la
diffrentielle de g scrit
g g g
dg x, y, z = dx + dy + dz
x y,z
y x,z
z x,y
g
Exemple : g(x,y,z) = xyz ; =yz
x y,z
Thorme de Schwarz : pour une fonction de
2 f f
classe C on a: = (i,j {1,,N}
xi xj xj xi
1.2) Formes diffrentielles :
On appelle forme diffrentielle deux variables
x, y une expression de la forme :
w x, y = P x, y dx + Q x, y dy
La forme diffrentielle est dite totale ou exacte,
sil existe une application f dont la diffrentielle
totale df est telle que :
df = w(x,y) = P(x,y)dx + Q(x,y)dy
f(x ,y) f(x ,y)
Donc :P x, y = et Q x, y =
x y y x
Lapplication du thorme de Schwarz =>
P Q f f
y x
= x y
yx
= xy

Cette condition est ncessaire et suffisante pour


quune forme diffrentielle soit une diffrentielle
totale exacte
x=x(y,z).La diffrentielle de x est
x x
dx = y z
dy + z y
dz
y y
de mme y =y(x,z) donc :dy = dx + dz
x z z x

En remplaant dy par son expression dans la


diffrentielle de dx on en dduit les deux relations
suivantes :
x 1
y z
= y cest la relation de rciprocit
x z

x y z
y z z x x y
= 1 cest la relation cyclique
Exemple : dans le cas d' un gaz parfait, lquation
d'tat s'crit : PV= nRT
P P
P=P(V,T). dP = V T
dV + T V
dT .
On vrifie que dP est une d.t.e.
1.3) Facteur intgrant
On appelle facteur intgrant de la forme diffrentielle
w(x,y) une fonction (x,y) telle que w soit une
diffrentielle totale c'est--dire : w (x,y) = df(x,y)
2) Introduction
*La thermodynamique est la science de l'nergie.
L'nergie est l'aptitude produire du travail.
*La thermodynamique provient du mot therme (chaleur)
et du mot dynamis (mouvement).
Cest au 17 sicle que Denis Papin a invent la machine
vapeur. La thermodynamique est ne au dbut de l're
industrielle et a pris son essor au 19me sicle grce aux
travaux pionniers de scientifiques tel que Sadi Carnot,
Clausius, Kelvin, Rankine.
*La thermodynamique est fonde sur lobservation
exprimentale. Les observations, ralises depuis plus
de deux sicles ont donn naissance aux principes
fondamentaux connus sous le nom de lois de la
thermodynamique.
*Le 1er principe de la thermodynamique est la
loi de conservation de lnergie. Lnergie ne
peut tre ni produite ni dtruite. Toute fois
elle peut tre convertie dune forme une
autre.
*Exemple : Si on lche une bille sans vitesse
initiale, son nergie potentielle est convertie
en nergie cintique pendant la chute.
Cependant lnergie totale, soit la somme des
nergies potentielle et cintique sera
inchange.
*Aujourdhui la thermodynamique est devenue
la science fondamentale de lnergie sous
diffrentes formes (thermique, mcanique,
lectrique, chimique et nuclaire).
*Ce cours sintresse la thermodynamique
phnomnologique ou classique qui permet
dtudier le comportement des systmes
lchelle macroscopique.
3) Les types de systmes thermodynamiques et
convention de signe.
3.1) systme et milieu extrieur
Un systme est dfini comme une quantit de
matire ou une rgion de lespace.
La mase ou la rgion en dehors du systme est
appel milieu extrieur.
La surface relle ou imaginaire qui spare le systme
de son environnent est appele frontire.
Le systme et le milieu extrieur constitue ce quon
appelle univers.
3.2) systme ouvert, ferm et isol
Le systme et le milieu extrieur peuvent changer de
la matire et/ou de lnergie sous forme de travail
ou de chaleur.

i) un systme thermodynamique est ouvert lorsque sa


frontire autorise des transferts de matire avec le
milieu extrieur.
Exemple : du bois qui brle, les tres vivants,...
ii) un systme thermodynamique est ferm lorsque
sa frontire interdit tout transfert de matire
avec le milieu extrieur. Toutefois les transferts
dnergie sont possibles.
Exemple: le gaz contenu dans un cylindre ferm par
un piston, circuit frigorigne dun rfrigrateur
iii) un systme thermodynamique est isol lorsque
sa frontire interdit tout transfert avec le milieu
extrieur. Dans ce cas, il nexiste aucune relation
entre les phnomnes qui se produisent au sein
du systme et ceux qui se produisent lextrieur.
Exemple: lunivers.
3.3) Convention de signe :
On compte positivement tout ce qui est reu
(gagn) par le systme.
On compte ngativement tout ce qui est cd
(perdu) par le systme.
4) Variables dtat, quation dtat et fonction dtat
4.1) Variables dtat
Les variables dtats sont des variables qui dfinissent,
un instant donn, ltat macroscopique dun
systme.
*La masse, le volume, la pression, la temprature, la
charge lectrique, la concentration, la masse
volumique, sont des variables dtats.
*Le choix de ces variables est fonction du problme
tudi.
* On peut sparer lensemble de ces variables dtat
en :
a)les variable dtat extensives :
elles sont proportionnelles la masse du systme, et
sont additives lors de la runion de deux systmes
de mme nature.
Exemple: la mase, le volume, la charge lectrique
b) les variables dtat intensives :
elles sont indpendantes de la quantit de matire
contenue dans le systme.
Exemple : la pression, la temprature, la masse
volumique
4.2) Equation dtat
Certaines variables dtat peuvent tre lies entre
elles par une relation appele quation dtat du
type f(P,V,T) = 0. Le systme est alors dfinit par
lensemble des variables dtat indpendantes.
Exemple : lquation dtat dun gaz parfait : PV-nRT=0
dans ce cas il ny a que deux variables indpendantes :
P=f(V,T) ou V=f(P,T) ou T=f(V,P). Ltat du gaz parfait
est dtermin par la connaissance de 2 des 3
variables dtats.
4.3) Fonction dtat
Souvent on peut raliser des transformations entre un
tat 1 (tat initial) et un tat 2 (tat final) de
plusieurs faons diffrentes cest dire en
empruntant des chemins diffrents. En gnral la
variation f entre ltat 1 et ltat 2 dune fonction f
dpend du chemin suivi.
Il existe en thermodynamique des fonctions f(P,V,T,)
lies aux variables dtat dont les variations f au
cours dune transformation sont indpendantes du
chemin suivi. Ces fonctions sont dites fonctions
dtat.
f12 = f2 f1 quelque soit le chemin suivi.
Exemple: lnergie interne U, lenthalpie H, lentropie S
sont des fonctions dtats.
Le travail W, la chaleur Q, ne sont pas des fonctions
dtats.
5) Etat dquilibre :
5.1) Etat dquilibre dun systme homogne
Un systme se trouve dans un tat dquilibre si les
variables qui dfinissent son tat ne varient pas au
cours du temps (tat stationnaire), et si les variables
intensives ont la mme valeur dans ltendue du
systme.
Par exemple:
* Si la temprature est la mme en chaque point et
nvolue pas au cours du temps on a un quilibre
thermique.
* Si la pression est la mme en chaque point et
nvolue pas au cours du temps, on a un quilibre
mcanique.
5.2) Etats dquilibre dun systme htrogne
Un systme htrogne constitu de plusieurs sous-
systmes homognes est dans un tat dquilibre si
chaque sous-systme est dans un tat dquilibre et
sil nexiste aucun change de matire et dnergie
entre les sous-systmes.
Deux systmes en quilibre thermique avec un mme
troisime sont en quilibre thermique entre eux :
cest le principe zro de la thermodynamique. Il
permet de caractriser la temprature du systme.
En dsignant par TA, TB et TC les tempratures de ces
systmes on peut crire :
TA = TC et TB = TC do TA = TB
6) Transformations dun systme
Si un systme est cart de sa position dquilibre
initiale, les variables dtats changent au cours du
temps jusqu ce que le systme parvienne un
nouvel tat dquilibre final : le systme a subit une
transformation.
6.1) Transformation quasistatique
Cest une transformation constitue dune suite
continue dtats dquilibre interne pour le systme
tudi. A tout instant de la transformation, les
variables du systme sont dfinies.
Exemple : un gaz enferm dans un systme cylindre piston

piston(m1)

cylindre

gaz

P1 V1 T1 P2 V2 T2

Si la masse m2 est ajoute dun seul coup, la transformation est


brutale (trs rapide) donc non quasistatique.
Si on ajoute progressivement des petites masses sur le piston, la
transformation est trs lente et est donc quasistatique.
6-2) Transformation rversible
Cest une transformation qui se fait par une
succession dtats dquilibre infiniment voisins. La
condition dquilibre concerne aussi bien le systme
tudi que le milieu extrieur.
6-3) Transformation irrversible.
Cest une transformation (brutale, spontane) qui ne
rpond pas au critre prcdent. Cest le cas si les
tats intermdiaires ne sont pas des tats
dquilibres.
6-4) Remarques
Une transformation est rversible si la
transformation inverse passe par les mmes tats
intermdiaires dans le sens inverse.
Une transformation quasi statique nest pas
ncessairement rversible.
Exemple: la traction sur un fil en dehors de la limite
dlasticit peut tre ralise de faon quasi
statique et est irrversible.
Les transformations relles sont irrversibles. Le
systme est alors sige de frottement, effet Joule,
ractions chimiques,
7) Transformations particulires et coefficients
thermolastiques
7-1) Transformations particulires
a)Transformation isochore:
La transformation dun systme est isochore si elle
seffectue volume constant.
b) Transformation isobare
La transformation dun systme est isobare si elle
seffectue pression constante.
c)Transformation isotherme
La transformation dun systme est isotherme si elle
seffectue temprature constante.
Dans une transformation monotherme la temprature
initiale est gale la temprature finale.
d) Transformation cyclique
Une transformation est dite cyclique lorsqu il y a
retour ltat initial la fin de la transformation.
e)Transformation adiabatique
La transformation dun systme est adiabatique si elle
seffectue sans change de chaleur avec le milieu
extrieur. On dit que le systme est thermiquement
isol.
Rcapitulatif : considrons une mole de gaz parfait qui
subit une srie de 3 transformations quasistatiques
La transformation 12 est isobare.
La transformation 23 est isochore, et la transformation
31est isotherme.
On peut reprsenter les transformations prcdentes
dans le diagramme dtat (P,V) (diagramme de
Clapeyron) : P

3
Il sagit dune
Transformation
2 1
cyclique
V
7-2) Coefficients thermolastiques
Les coefficients thermolastiques sintroduisent
naturellement lorsquon tudie exprimentalement
le comportement de la matire, en particulier les
gaz, en vue de rechercher une quation dtat.
1 V
a) Coefficient de dilatation isobare : = V T P
en K 1
b) Coefficient daugmentation de pression isochore :
1 P
= en K 1
P T V
c) Coefficient de compressibilit :
1 V
isotherme : T = V P en Pa-1
T
1 V 1 V
isentropique : S=cte = Q=0 = V P S
= V P en
Q=0
Pa-1
Remarque : lunit SI de la pression et le pascal 1Pa =
1N/m2 . 1atm=1,013105 Pa.
Ces coefficients sont des grandeurs mesurables,
ncessaires pour dcrire les proprits des phases. La
connaissance de lquation dtat permet de calculer
ces coefficients. On peut aussi les dterminer par voie
graphique.
P V
Dautre part de la relation gnrale : V T
T P

T
P V
= 1et en introduisant les coefficients
thermoplastiques on obtient : = PT
Exemple1 : dans le cas dun gaz parfait, lquation dtat
scrit PV = nRT
1 V 1
= =
V T P T
1 P 1
= =
P T V T
1 V 1
T = =
V P T P
Donc : = PT
Exemple2 : rciproquement, la donne de 2 coefficients
thermoplastiques permet la dtermination de
lquation dtat du gaz considr (voir TD).
Chap. 2 Notion de travail et de
chaleur
1) Travail
1 .1) Travail lmentaire des forces de pression.
Rappel : soit une force F applique un point M qui se
dplace sur une distance infinitsimale dl. On
appelle travail mcanique de la force F le produit
scalaire : W = F. dl
Le travail des forces de pression est un cas particulier
important.
On considre un systme constitu dun fluide
enferm dans un cylindre muni dun piston (paroi
mobile).
Cylindre

systme ext

Piston de surface S

On exerce une force de pression extrieur sur le piston,


celui-ci se dplace de dl. Le travail des forces de
pression extrieures est :
W = Fext . dl W = Fext . dl (2.1)
Fext
On introduit la pression Pext telle que Pext = (2.2)
S
(2.1) et (2.2) W = Pext . S. dl or S. dl = dV
dV cest le volume balay par le piston au cours du
dplacement dl W = Pext . dV
Au cours dune compression on a dV < 0 et le travail
est effectivement reu par le systme.
Au cours dune dtente on a dV > 0 et le travail est
fourni par le systme. Il en rsulte lexpression
gnrale du travail des forces de pressions
suivante : W = Pext . dV (2.3)
Au cours dune transformation entre deux tats 1 et 2,
le travail chang avec le milieu extrieur est :
V2
W12 = V1
Pext . dV (2.4)
1-2) Travail lmentaire des forces de pression lors
dune transformation quasi-statique
Si la transformation entre ltat initial 1 et ltat final 2
est quasi-statique alors le systme est, tout
instant, en quilibre avec le milieu extrieur donc
Pext = P. P est la pression du systme. (2-4) devient :
V2
W12 = P. dV
V1

1-3) Exemple de calcul de travail dans une


transformation rversible et une transformation
irrversible :
Cas dune compression isotherme dun gaz parfait
On considre n moles dun gaz parfait enfermes dans
un cylindre muni dun piston mobile. Ltat initial et
caractris par la pression P1, le volume V1 et la
temprature T.
1er cas : on ajoute progressivement des petites
masses m sur le piston jusqu ce que la masse
devienne m. on arrive ltat final caractris par
P2, V2 et T. La transformation est rversible : Pext = P.
V2 V2
rv
dV P2
W12 = Pext . dV = nRT = P1 V1 ln
V P1
V1 V1
V1 P2
> 0 =
V2 P1
2me cas : on ajoute la masse m = m dun seul coup,
la transformation est brutale. Elle est irrversible
irrv V2 V2 dV
W12 = V1
Pext . dV = Pext V = P2 V1 V2 =
1 V
V1 P2
P2 V2 1 = P1 V1 1 >0
V2 P1

irrv
On constate que : W12 > W12 rv
Remarque : une transformation rversible (ou quasi
statique) nest accompagne daucune perte
dnergie (pas de frottement).
1er Cas

Transf. Rv.

2me Cas

Transf. Irrv.
1-4) Interprtation graphique du travail
Pour une transformation quasi statique le travail
change par le systme entre le volume initial V1 et le
V2
volume final V2 est W12 = V P. dV
1
Sa valeur absolue est laire S sous la courbe P(V) du
diagramme de Clapeyron. Son signe est donn par le
sens de lvolution.
Dans le cas dun cycle la courbe est ferme et le travail est
donn par laire intrieure de la courbe. Son signe est
donn par le sens de parcours.
W est positif si le cycle est dcrit dans le sens
trigonomtrique ; il sagit dun cycle rcepteur
W est ngatif si le cycle est dcrit dans le sens horaire ; il
sagit dun cycle moteur
P
P1 1
S

dS=PdV
P2
2

V
V1 V2
2) Chaleur
2-1) Temprature et chaleur
Deux corps de tempratures diffrentes mis en
contact changent de lnergie calorifique
de manire parvenir un tat dquilibre
thermique o la temprature est la mme pour les
deux corps : un des corps a perdu une partie de son
nergie au profit de lautre : on dit que les deux
corps ont chang de la chaleur.
Q
A B
Lchange de chaleur peut avoir lieu selon 3 modes
diffrents :
* La conduction : la chaleur passe dun corps lautre
par simple contact matriel.
* La convection : la chaleur est entraine par un
fluide en mouvement
* Le rayonnement : la chaleur est porte, travers le
vide ou un milieu transparent, par une onde
lectromagntique.
La chaleur est une forme dnergie, lchelle
microscopique, cest une nergie cintique
change par agitation molculaire (c--d par chocs
entre les molcules).
Lunit internationale de la temprature est le Kelvin. Le
Kelvin est dfini comme tant gal de la
temprature du point triple de leau. La relation entre
lchelle Kelvin et lchelle Celsius est :
T(k) = T(C) + 273 ,15
Remarques :
*Un change de chaleur peut seffectuer sans que la
temprature varie :
Exemple : la fusion dun morceau de glace 0C : il y a
changement dtat de la glace
*Il peut y avoir variation de temprature sans quil ait
change de chaleur
Exemple : compression adiabatique quasi statique dun
gaz parfait
Conclusion : la temprature et la chaleur sont deux
grandeurs diffrentes
Mtal 100 T=0C
C
2-2) Expressions de la quantit de chaleur
lmentaire :
On considre une masse m dun corps homogne
(gaz, liquide ou solide) dcrit par les variables P, V, T
relies par une quation dtat de la forme f(P, V,
T)=0.
Pour une transformation lmentaire quasi-statique,
la quantit de chaleur lmentaire Q change par
le systme scrit en fonction de deux variables
indpendantes :
Q = mcvdT + ldV (2-5)
Q = mcpdT + hdP (2-6)
Q = dP + dV (2-7)
Ces trois relations sont quivalentes. Elles
introduisent les six coefficients suivants : cv, cp, l, h,
et appels coefficients colorimtriques.
cv(T,V) : capacit calorifique massique ou chaleur
massique volume constant qui sexprime en J.K-1
.Kg-1.
cp(T,V) : capacit calorifique massique ou chaleur
massique pression constante qui sexprime en J.K-
1.Kg-1

l(T,V) : coefficient colorimtrique massique de


dilatation temprature constante qui sexprime en
Pa.
h(T,P) : coefficient calorimtrique massique de
compression temprature constante en m3 .
On utilise galement les capacits calorifiques molaires
relatives la masse molaire M du corps :
Cv,m = Mcv et Cp,m = Mcp en J. K-1 mole-1
On utilise aussi les capacits calorifique totales relatives
la masse m (ou au nombre de moles n) du systme :
Cv = m cv = (m/M)M cv = n M cv = n Cv,m en J K-1
Cp = m cp = (m/M)M cp = n M cp = n Cp,m en J K-1
On pose = cp/cv = Cp,m/Cv,m = Cp/Cv (2-8)
2-3) Relations entre les coefficients calorimtriques :
T
La diffrentielle de T scrit :dT = P
dP +
v
T
v
dV quen reporte dans lexpression (2.5) de Q.
p
Et comme Q = dP + dV alors on obtient :
T T
= CV et = l + CV (2.9)
P v V P
De nouveau on reporte dT dans lexpression (2.6) de Q.
Et comme Q = dP + dV alors on obtient galement:
T T
= h + CP P
et = CP V
2.10
v P
(2.9) et (2.10 ) impliquent :
T T
h = CP C V ; l = CP CV 2.11 ;
P v V P
T T
= CV et = CP
P v V P
Les six coefficients calorimtriques ne sont donc pas
indpendants. Ils peuvent sexprimer en fonction de
deux dentre eux et de lquation dtat du systme.
2-4) Les capacits calorifiques des solides, liquides et gaz.
a) Capacit calorifiques des solides et liquides
Les solides subissent de faibles variations de volume, ce
qui permet de parler de la capacit calorifique C dun
V
solide. On a : T ~0. (2.11) CP = CV = C
p
La capacit calorifique C dun solide augmente avec la
temprature. Au dessus dune certaine temprature la
capacit calorifique molaire Cm est pratiquement
constante. Cm =3R ~ 25JK-1 mole-1 : cest la loi de Dulong
et petit.
R est la constante des gaz parfait R = 8,32 JK-1mole-1.
De mme les liquides subissent de faibles variations
de volume : on parle de capacit calorifique C. Pour
leau C=4187 JK-1Kg-1 temprature ordinaire.
b) Capacits calorifiques des gaz
A temprature constante, la capacit calorifique
molaire des gaz monoatomiques vaut : Cv,m =3R/2 et
Cp,m = 5R/2. Ce qui implique que =5/3.
Exemple de gaz monoatomique : les gaz rares tel que
lhlium, argon, xnon , radon,
A temprature ordinaire, la capacit calorifique
molaire des gaz diatomiques vaut : Cv,m = 5R/2 et
Cp,m = 7R/2. Ce qui implique que =7/5.
Exemple de gaz diatomique : le dihydrogne, le
diazote, le dioxygne,
2-5) calorimtrie
La calorimtrie est la mesure des changes de chaleur
entre diffrents corps quon ralise dans des
calorimtres
a) Mthodes des mlanges.
Soit dterminer la chaleur massique cp dun corps solide
de masse m1. On utilise un calorimtre. Les mesures se
font dans des conditions adiabatiques. Les changes de
chaleurs se font Pression constante.
On plonge le solide de masse m1 et de temprature 1
dans le calorimtre contenant une masse deau meau
la temprature 2 et de chaleur massique ceau. Les
changes thermiques pour lensemble (calorimtre +
eau + solide) conduisent un quilibre thermique la
temprature f.
agitateur
thermomtre
couvercle

enceinte int.

isolant

Enceinte ext.
Une partie de la chaleur cde par le corps chaud est
absorbe par le colorimtre et ses accessoires. On peut
dire que le calorimtre se comporte comme une masse
deau qui absorbe aussi une quantit de chaleur. est
dite valeur en eau du calorimtre.
Le systme form par le corps solide, leau et le
calorimtre constitue un systme isol. Le bilan
nergtique scrit : Qi = 0 : cest--dire :
m1 cp (f - 1) + (meauceau + ceau) (f - 2) =0 do :
meau + (f 2 )
CP = ceau
m1 (1 f )
Une manipulation prliminaire savre ncessaire pour
dterminer la valeur en eau du calorimtre est ses
accessoires ().
Pour cela, on mlange une quantit deau chaude (m1,
1, ceau) avec une quantit deau froide (m2, 2, ceau).
La temprature dquilibre est f.
Le bilan nergtique scrit : m1 ceau(f - 1) +(m2ceau +
1
ceau)(f - 2) = 0 => = m1 fm
2
f 2
le produit ceau est appel capacit calorifique du
calorimtre Ccalo (J/k).
b) Mthode lectrique
Dans le cas des liquides, on utilise aussi la mthode
des mlanges pour dterminer leurs capacits
thermiques.
On introduit le liquide tudi dans un colorimtre et on le
chauffe par effet Joule en plongeant un conducteur de
rsistance R parcouru par un courant I pendant une
dur t.
Le bilan nergtique scrit : (mlcpl + Ccalo) (f - 1) = RI2t
O ml est la masse du liquide ; cpl sa chaleur massique.
Ccalo la capacit calorifique du calorimtre. 1 La
temprature initial du liquide. f sa temprature finale.
RIt Ccalo
Donc :cpl =
ml f 1 ml
2-6) Changements de phase : chaleur latente
La chaleur latente est la quantit de chaleur quil faut
fournir ou enlever 1Kg dun corps pour le faire
changer dtat physique sans changement de
temprature.
Liquide

Condensation
Solide Gaz
Sublimation
Par exemple : quand la glace est chauffe, une fois que la
temprature atteint 0C, la temprature de
lchantillon ne vas pas changer tant que la glace nest
pas entirement fondue.
La chaleur absorbe fait fondre la glace.
Le changement dtat se fait toujours la mme
temprature pour une pression donne.
La quantit de chaleur ncessaire pour effectuer un
changement de phase dun tat vers un autre,
pression constante, dun corps de masse m est :
Q = m x L (J) o L dsigne la chaleur latente.
Lf : chaleur latente de fusion (Lf > 0)
Ls : chaleur latente de solidification (Ls < 0)
Lv : chaleur latente de vaporisation (Lv > 0)
Ll : chaleur latente de liqufaction (Ll < 0)
Lf =- Ls ; Lv = - Ll
Exemples :
pression atmosphrique leau se solidifie 0C et
bout 100C.
Il faut apporter 537 cal 1 gramme deau liquide
100C pour le transformer en vapeur 100C (Lv =
537cal/g). El il faut 80 cal 1 gramme de glace 0C
pour le transformer en eau liquide 0C (Lf =
80cal/g).
4500 m daltitude, leau bout environ 85C car la
pression < 1 atm.
2-7) Equivalence travail-chaleur
Au dpart on pensait que la chaleur tait un fluide : le
calorique
En 1798 Rumford a tabli une liaison entre le
frottement et la chaleur
Exemple du canon : le cylindre chauffe lorsquon le
creuse.
Exprience de Joule (1850) :
Dans un calorimtre on met de leau. Son axe est
muni de palettes mobiles. La chute des masses m
entrainent ces palettes et leau chauffe.
Lexprience montre que laugmentation de la
temprature de leau T est proportionnelle au
travail mcanique du poids des masses m. Il ya
donc quivalence entre chaleur et travail. Il faut
convertir les calories en Joules.
Le travail ncessaire pour lever la temprature de
leau du calorimtre de 14,5C 15,5C fournit
lquivalent mcanique de la calorie.
1 cal = 4,18 J.
masse m

Palettes mobiles

Palettes fixes
Chap 3 Premier principe et
Energie interne
1) Lnergie interne U :
Que le systme soit solide, liquide ou gazeux les
particules (atomes ou molcules) qui le
constituent sont toujours animes de vibrations
dans le cas des solides ou de mouvements
dsordonns pour les liquides ou les gaz.
A ces mouvements microscopiques est associe
lnergie cintique Uc de lensemble des particules.
De plus entre ces particules peuvent exister des forces
dinteractions (attraction et rpulsion) auxquelles
on associe une nergie potentielle dinteraction Up.
Dfinition : lnergie interne dun systme est gale
la somme des nergies de toutes les particules le
constituant : U = Uc + Up (3.1)
2) Lnergie totale E
Pour tout systme isol, lnergie totale E dun
systme, fonction extensive, se conserve en
labsence de force extrieure et que plus
gnralement, sa variation est gale au travail des
forces extrieures appliques au systme.
E = Ec + Ep + U (3.2)
O U est lnergie interne du systme
Ec est lnergie cintique macroscopique due au
mouvement densemble du systme.
Ep est lnergie potentielle provenant des forces
extrieures : forces lectromagntiques, forces de
pesanteur,...
3) Enonc du premier principe de la thermodynamique
a)Enonc
La somme algbrique du travail W et de la chaleur Q
changs par un systme ferm avec le milieu
extrieur, au cours dune transformation, est gale la
variation U2 - U1 de son nergie interne :
U = U2 - U1 = W +Q (3.3).
Cette variation est indpendante de la nature des
transformations (c--d du chemine suivi), elle ne
dpend que de ltat initial (1) et ltat final (2). Il en
rsulte que U est une fonction dtat.
b) Expression diffrentielle du premier principe :

Pour une transformation, entre deux tats dquilibre


infiniment proches le premier principe scrit :
dU = W + Q
Cas dun systme isol :
Ce systme nchange ni travail ni chaleur avec le milieu
extrieur.
U = U2 - U1 = 0 car W = 0 et Q = 0
Lnergie interne dun systme isol est constante.
4) Cas des transformations particulires
a) Transformation cyclique :
Dans le cas dun cycle, ltat initiale et ltat final sont
identiques.
U = U2 - U1 = 0
b) Transformation isochore quasi statique :
Dans ce cas V = cte et Pext = P. Puisque dU = W + Q
alors dU = Q dU = dQv U = Qv
Dans ce cas Q sidentifie dQ : la chaleur et une
fonction dtat et dQ est une d.t.e.
c)Transformation adiabatique quasi statique :
Dans ce cas : Q = 0 et Pext = P.
Ainsi dU = W + Q = W = -PdV = dW. Donc :
V2
U12 = PdV = W12
V1
W sidentifie dW : le travail dans ce cas est une
fonction dtat et dW est une d.t.e
d) Transformation isobare quasi statique :
dU = W + Q =- Pext dV + Cp dT. Si Cp =cte alors on a :
U = Cp(T2 - T1) P1(V2 -V1)
5) La fonction Enthalpie
La fonction enthalpie note H est dfinie par :
H = U + PV
sous forme diffrentielle elle scrit :
dH = dU + PdV + VdP (3.4)
Pour un systme ferm soumis aux seules forces de
pression dans une transformation lmentaire quasi
statique on a : dU = W + Q = -PdV + Q (3.5)
(3.4) et (3.5) dH = Q + VdP (3.6)
Or Q =Cv dT + ldV = CpdT + hdP
U
(3.5) => dU= Cv dT +(l-P) dV or dU = T
dT +
U v
V
dV
T
H
(3.6) => dH =CpdT+(h+V) dP or dH = T
dT +
p
H
P
dP
T
U H
Donc : CV = T
et CP = T
v p
Pour un tel systme H = Qp c--d que la chaleur
sidentifie avec la variation de lenthalpie dans une
transformation quasi statique isobare.
Et U = Qv c--d que la chaleur sidentifie avec la variation
de lnergie interne dans une transformation quasi
statique isochore.
6) Application du 1er principe au gaz parfait
6-1) Loi de Joule /gay-Lussac
On considre deux rcipients paroi rigides
(indformables) et adiabatiques (calorifugs)
communiquant travers un tube muni dun robinet.
Initialement le robinet est ferm, le premier rcipient
est rempli dun gaz la temprature T, le second est
vide. Lorsquon ouvre le robinet le gaz se rpartit dans
le volume total disponible.
Aprs une dure ncessaire pour lquilibre de la
pression, on mesure la variation de temprature T du
gaz. Lexprience montre que T=0 pour un gaz parfait.
Consquences :
La variation de lnergie interne pour une dtente
U U
infiniment petite est :dU = T
dT + V
dV
v T
Le premier principe de la thermo postule que : U = W+Q
Le gaz se dtend dans le vide : Pext = 0 donc W=0
Les parois de lenceinte sont isoles thermiquement donc
Q=0. Finalement U= 0 : lnergie interne est constante
(dtente iso- nergtique). Comme T = 0 pour un gaz
partait donc U(T,V) ne dpend pas de V.
vide

Etat initial Etat final


Conclusion : la premire loi de Joule pour les gaz parfait
(Joule /Gay Lussac) exprime le fait que de lnergie
interne ne dpend que de la temprature. U(T,V) = U(T).
Si Cv est indpendant de la temprature alors U = Cv
T.
Remarque : pour un gaz rel aux tempratures usuelles,
on observe un lger refroidissement.
6.2 Loi de Joule /Thomson ou Joule /Kelvin :
On considre deux rcipients parois rigides et
adiabatiques relis par une paroi poreuse.
Les volumes des rcipients sont rglables par des pistons
adiabatiques. Initialement le rcipient de gauche est
rempli dun gaz la temprature T1. Sur le piston de ce
cylindre on exerce une pression P1 constante.
P2
P1
Le second rcipient est soumis une pression
constante P2. P2<P1.
Lcoulement du gaz travers la paroi poreuse se
fait suivant un rgime permanent et de manire
assez lente pour pouvoir ngliger lnergie cintique
macroscopique en comparaison avec lnergie
interne (soit Em 0). Les mesures de la
temprature du gaz dans chacun des rcipients
montrent que T = 0 pour un gaz parfait.
Consquences : la variation denthalpie pour une
H
dtente infinitsimale est : dH = T
d+
p
H
P
dP
T
Le 1er principe de la thermodynamique postule que :
U = W+Q
Les parois de lenceinte sont adiabatiques : Q=0.
Les travaux sont effectus pression constantes :
U=W donc U=U1+U2=W1+W2= P1dV1+ P2dV2
U1 + U2 + P1V1 + P2V2 = 0 donc (U1+ P1V1) + (U2+
P2V2) =0 c..d H1 + H2 = 0 donc H = 0.
La dtente est dite isenthalpique. Comme T = 0 pour un
gaz parfait donc H(T, P) ne dpend pas de P.
Conclusion : la deuxime loi de joule (joule/Thomson)
pour les gaz parfaits exprime le fait que lenthalpie ne
dpend que de la temprature : H(T, P) = H(T).
Si Cp est indpendant de la temprature alors H =Cp T
6-3 Consquences des lois de Joule
Pour un gaz rel, lnergie interne U est fonction de T
U U
et V donc :dU = T
dT + V
dV
v T
Dautre part le 1er principe scrit : dU = W + Q o
W = -PdV , Q = Cv dT+ldV =>dU = CvdT + (l-P)dV.
Si le gaz est parfait la 1re loi de Joule postule que U =
U
U(T) ceci impose : V
=0lP=0 l=P
T
ceci implique : dU = CvdT.
Pour un gaz rel, lenthalpie H est fonction de T et P sa
H H
diffrentielle est : dH = T dT + P dP
p T
or H=U+PV dH=dU + PdV + VdP = W + Q + PdV + VdP =
Q+VdP donc : dH = Cp dT + (h+V )dP
La seconde loi de Joule postule que lenthalpie dun gaz
parfait ne dpend que de la temprature. Il sensuit que
H
P T
= 0 cd h + V = 0 donc h = V
Ceci implique dH = CpdT.
6-4) Relation de Mayer
On a lenthalpie dun gaz parfait est : H = U+PV =U+nRT
donc dH = dU + nRdT or dU = Cv dT et dH = Cp dT donc
Cp dT = Cv dT + nRdT donc Cp - Cv = nR (*). Cp et Cv sont
les capacits calorifiques totales respectivement
pression et volume constants.
(*) scrit galement Cp,m Cv,m = R ou cp cv = R/M
Remarque : la capacit calorifique pression
constante est suprieure la capacit calorifique
volume constant.
on a : Cp Cv = n R et = Cp/Cv donc : Cv =nR/(-1) et
Cp = nR/(-1)
6-5) Compression adiabatique quasi-statique.
a) Loi de Laplace
On considre une compression adiabatique quasi-
statique dun gaz. La loi caractristique dune telle
transformation peut se dduire de : Q= 0
On a : dU = W + Q = W
Dans le cas dun gaz parfait : dU = Cv dT = -PdV
Lexpression de la diffrentielle logarithmique de
lquation dtat dun gaz parfait (PV=nRT):
dP dV dT
+ = ()
P V T
dT nR dV
Cv dT = - PdV => : T
=
Cv V
dP dV
Des deux relations prcdentes on a : P + V = 0

Soit aprs intgration : PV = cte = P1 V1 = P2 V2
cest la loi de Laplace.
Remarque : la loi de Laplace peut tre crite sous
dautres formes :
nRT
PV = cte V = cte TV1 = cte
V
nRT
1
PV = cte P = cte P T = cte
P
Exemple : on comprime de lair dans une pompe
dun rapport 10 (c--d V1 / V2= 10). Dterminer la
temprature la fin de la compression sachant que
T1 = 293 k et =1.4
T1 V1-1 = T2 V2 -1 donc T2 =736K
b) Travail chang au cours dune transformation
adiabatique quasi-statique.
dV
W= W = PdV = P1 V1
V
Aprs quelques dveloppements on arrive au rsultat
suivant : W=(P2V2 P1V1)/(-1). Cest un travail
moteur pour une compression (do un
chauffement) et un travail rsistant pour une
dtente (do un refroidissement).
Remarque : W peut scrire (PV =nRT) : W =nR(T2 - T1)/(-
1) = Cv T. Ceci est cohrent avec : dU =W = Cv dT
(Q=0).
C) Relation de Reech
1 V 1
On a : T = V P et =0 =
T =0
P
dans le diagramme de Clapeyron, V reprsente
la pente
de la courbe P = P(V). On peut dfinir deux pentes :
P nRT P
Pente de lisotherme : P =nRT/V est V = V = V
T
V1 P P1 V1
Pente de ladiabatique:P = P1 V : V = +1 =
V
Q=0
P

V
Les deux pentes sont ngatives. Celle de ladiabatique
vaut fois celle de lisotherme.
Comme > 1 la pente dune adiabatique est plus
grande, en valeur absolue que celle dune
isotherme.
Conclusion : avec un mme rapport volumtrique Vi
/Vf une compression adiabatique lve davantage la
pression et la temprature du gaz en comparaison
avec le cas dune compression isotherme.
Pente adiabatique/pente isotherme =
T
= : relation de Reech P
Q=0 adiabatique

isotherme
V
Chap. 4 Deuxime Principe de la
thermodynamique : Entropie
1) Insuffisance du premier principe de la
thermodynamique.
Un systme S isol est constitu de deux corps Cc et Cf
de tempratures Tc et Tf (Tc > Tf). Ils sont mis en
contact. Ils changent donc de la chaleur de faon
spontane. La transformation est irrversible.
Le 1er principe : U = W+Q ; U=0 (systme isol).
Or W=0 donc Q = U =0=Qc + Qf cd : Qc = -Qf
On ne peut faire aucune conclusion sur le sens de
transfert de la chaleur (c--d sur le signe de Q).
Le 1er principe ne soppose donc pas au transfert de
chaleur dun corps froid un corps chaud du
moment que lnergie du systme est conserve.
Do la ncessit de disposer dun 2me principe qui
caractrise le sens dune transformation et qui rend
compte de son ventuel caractre irrversible.
2) Enonc du 2eme principe de la thermodynamique.
Enonc : pour tout systme ferm, il existe une
fonction dtat, extensive, non conservative appele
entropie S telle que sa variation entre 2 tats
successives scrive : S = Se + Sp (4.1)
O Se est lentropie change algbriquement
travers les frontires du systme.
Q
Se = (4.2) ; Q est la quantit de chaleur
TS
change par le systme travers sa surface S et TS
est la temprature absolue en chaque point de la
surface ferme S qui dlimite le systme. TS est
aussi la temprature de la source de chaleur ou du
thermostat.
Sp est lentropie produite lintrieur du systme.
Sp =0 lorsque la transformation est rversible ;
Sp > 0 lorsque la transformation est irrversible ;
Sp < 0 lorsque la transformation est impossible.
Lquation (4.1) reprsente le bilan dentropie du
systme.
S
Se

systme

Sp
Sp est produite suite plusieurs causes
dirrversibilit :
i) les frottements visqueux ou solide dont le travail se
transforme systmatiquement en nergie interne
ou en chaleur. Exp : exprience de Joule (quivalent
mcanique de la calorie)
ii) la non uniformit des grandeurs intensives dans le
systme (temprature, pression, densit) en
labsence de forces extrieures.
Exemple : dtente de Joule/Gay Lussac ; mise en
contact de 2 corps de tempratures diffrentes.
La diffrentielle de la fonction entropie S est :
Qrv
dS = ;
Qrv tant la chaleur change
T
rversiblement au cours dune transformation
infinitsimale. T est la temprature du systme.
Pour calculer la variation dentropie dun systme passant
dun tat initial (1) un tat final (2) il suffit dintgrer
2 Qrv
dS :S = S2 S1 = 1 condition demprunter
T
un chemin rversible mme imaginaire.
Remarque : lintgrale calcule le long dun chemin
irrversible nest pas gale S.
Puisque S est une fonction dtat, S reprsente la
variation dentropie du systme dans toute
transformation rversible on irrversible admettant les
tats (1) et (2) comme tats extrmes.
3) Bilans entropiques.
3.1) Cas dune transformation adiabatique et
rversible
Dans ce cas : Se = 0 car Q=0 et Sp = 0 car la
transformation est rversible donc S = S2 - S1 =0
cd S est constante : cest une transformation
isentropique
3.2) Cas dun systme isol.
Dans ce cas Se=0 => S=Sp et Sp 0 Sisol 0(4.3)
Lentropie dun systme isol ne peut quaugmenter.
lvolution du systme cesse lorsque son entropie
est maximale : il est alors en quilibre.
Sisol 0 est connue sur le nom de principe
daccroissement de lentropie. Dans le cas limite
dune transformation rversible lentropie du
systme est inchange.
4) Enoncs historiques du 2me principe.
4.1) Enonc de Kelvin
Un systme en contact avec une seule source de
chaleur ne peut, au cours dun cycle, que recevoir
du travail et fournir de la chaleur.
Dmonstration :
*Le bilan nergtique : le 1er principe scrit : U = W
+ Q or U=0 car transformation cyclique donc W =
- Q.
*Le bilan entropique. Le 2me Principe scrit : S = Se
+ Sp or S = 0 car transformation cyclique.
Se = Q/TS = Q/TS donc Q/TS + Sp = 0 cd Q/TS = -Sp
Or Sp 0 donc Q/TS < 0 cd Q < 0 puisque TS > 0 et
finalement : Q < 0 et W > 0.
Le 2me principe exclut les moteurs monothermes
mais autorise les rcepteurs monothermes.
4.2) Enonc de Clausius
La chaleur ne passe pas spontanment dun corps
froid un corps chaud
Dmonstration : soit un systme S isol constitu de
deux corps : un corps chaud la temprature Tc et
un corps froid la temprature Tf mis en contact.
*Le bilan nergtique scrit : dU = Q (pas de travail).
Et dU = 0 (systme isol). Donc Q=0 cd Qf + Qc
=0.
Qf est la quantit de chaleur change par le corps
froid ; Qc celle change par le corps chaud.
*Le bilan entropique : dSsystme 0. dSsystme = dSc + dSf
(lentropique est une fonction extensive). Donc
dSsystme = Qc/Tc + Qf/Tf. Or Qf =-Qc. Donc Qc
(1/Tc -1/Tf)>0 cd Qc <0 puisque Tc>Tf. Et
galement Qf >0.
Conclusion : le corps le plus chaud cde de la chaleur
au corps le plus froid.
5) Dfinition de la fonction entropie.
*Lentropie est une mesure du dsordre molculaire.
En passant de ltat solide ltat liquide, puis de
ltat liquide ltat gazeux, lentropie dune
substance ne cesse de croitre. A ltat solide les
atomes vibrent autour de leur position dquilibre.
A ltat liquide les atones glissent les uns sur les
autres. A ltat gazeux, ils deviennent libres et se
meuvent dans toutes les directions.
*En thermodynamique statistique, lentropie est
dfinie par la relation de Boltzmann : S = k ln(p) o
p est la probabilit thermodynamique c--d le
nombre dtats microscopiques possibles et k la
constante de Boltzmann (k = 1. 38 10-23 J/K).
*Au zro absolu (0K) le mouvement des atomes cesse
compltement dans un cristal parfait (ordre
maximale). Lentropie dun cristal parfait est de zro
au 0 K : cest le 3eme principe de la
thermodynamique.
*Considrons un systme isol compos de 2 corps :
lun chaud et lautre froid mis en contact. Lorsque la
chaleur est change, lentropie totale croit. Le 2me
principe impose que laugmentation de lentropie
du corps froid est plus grande la diminution de
lentropie du corps chaud.
6) Les relations thermodynamique TdS
On considre un systme ferm dfini par sa pression P,
son volume V et sa temprature T. Il subit une
transformation lmentaire rversible.
Le 1er principe scrit : dU = Q + W
Avec Wrv = - PdV et Qrv= TdS donc :
dU = TdS - PdV (4.4) cest la relation de Gibbs.
Or H = U + PV donc dH = dU + PdV + VdP donc dU = dH
PdV VdP quon remplace dans (4.4) et on obtient dH
= TdS + VdP (4.5).
Les relations (4.4) et (4.5) permettent de calculer la
variation de lentropie dun systme en fonction de la
variation dautres variables thermodynamiques. Elles
sont donc indpendantes de lvolution suivie, et sont
valables pour les transformations rversibles et
irrversibles.
Remarque : (4.4) et (4.5) scrivent aussi dS=dU/T +
PdV/T et dS=dH/T-VdP/T. pour intgrer ces deux
dernires relations il faut connaitre la relation entre
dU et T et entre dH et T. Ces relations sont
disponibles dans des tables thermodynamiques.
Dans le cas des gaz parfait on peut recourir dU = Cv
dT et dH = Cp dT et lquation dtat PV = nRT.
7) La variation dentropie dans les liquides et les
solides.
Les liquides et les solides sont modliss comme des
systmes incompressibles, c--d que leurs volumes
restent peu prs constant (dV 0).
(4.4) dS = dU/T (4.6). Pour les liquides et les solides :
Cp = Cv =C et dU =C dT.
La variation de lentropie au cours de la
transformation est : S = S2 - S1 = = C ln(T2/T1)
si C est indpendant de la temprature.
Si la transformation au sein du liquide ou du solide est
isentropique alors S = 0 donc ln(T2/T1)=0 donc T2
=T1 c--d quune transformation isentropique est
aussi une transformation isotherme.
8. Variation dentropie pour les gaz :
1re mthode :
dU PdV
(4.4) dU = TdS PdV dS = +
T T
Or pour le gaz parfait dU = CV dT et PV=nRT
dT dV T2 V2
dS = CV
T
+ nR
V
S = CV ln
T1
+ nR ln
V1
CV ind. T
dH VdP
Ou encore : (4.5) dH = TdS + VdP dS =
T T
dT dP T2
Or dH = Cp dT dS = Cp nR => S = Cp ln
T P T1
P2
nRln
P1
2me mthode :
Puisque S est une fonction dtat, pour calculer S au
cours dune transformation relle il suffit dimaginer un
chemin rversible entre ltat initial (1) et ltat final (2).
Qrev
On a : dS = avec Q rev = CV dT + PdV
T
T2 V2
donc : S = CV ln + nRln( )
T1 V1
P2
Ou encore puisque Q rev = Cp dT VdP donc :
P1
T2 P2
S = Cp ln nRln
T1 P1
9) Exemples de calcul de la variation dentropie :
a) Corps froid en contact avec un thermostat :
Soit un corps de masse m, de chaleur massique c et est
initialement la temprature T1.
Ce corps est mis en contact avec un thermostat la
temprature T0.
Au cours du temps, la temprature du corps change
jusqu atteindre la temprature du thermostat. Le
corps change Q1. Le thermostat change Q1 (le
thermostat et le corps constituent un systme isol).
La variation dentropie du corps est (en choisissant un
Q dT
chemin rversible) : dScorps = = C Scorps =
T0 T T
C ln . La variation dentropie du thermostat :
T1

La variation dentropie de lunivers (corps + thermostat)


est :

On pose x=T1/T0 avec f(x)=x-lg(x)-1


Etudions la fonction f(x) : f(x) = 1-1/x. f(x) =0 pour x= 0 ;
f(1)=0 donc
On vrifie que lentropie dun systme isol ne peut
quaugmenter lorsque ce systme est le sige de
transformation irrversible.
b. Dtente de Joule/Gay-Lussac
Montrons que cette dtente est irrversible :
*Bilan nergtique (1er Principe) : U=W+Q=0 donc
U=cte et T=cte.
* Bilan entropique (2me Principe) : S=Se + Sp. Se=0
puisque les parois sont adiabatiques.
T2 V2
On a montr la relation :S = CV ln + nR ln( )
T1 V1
V2
Donc : Sp = nRln > 0car V2 >V1 et T est conste.
V1
Conclusion : le second principe nous montre que la
dtente de Joule/Gay Lussac est une transformation
irrversible.
Chap 5 Machines thermiques

1) Dfinitions
a) Machine thermique
Cest un dispositif effectuant les transformations
cycliques permettant de transformer une nergie
calorifique (la chaleur) en nergie mcanique (travail)
et rciproquement. Elle fonctionne gnralement
grce a un fluide (qui constitue le systme) qui
change avec lextrieur le travail W et la chaleur Q.
On distingue moteurs et rcepteurs (voir plus loin)
b) Source de la chaleur ou thermostat :
Une source de chaleur ou thermostat la temprature Ts est un
corps capable de cder ou dabsorber de la chaleur sans
variation de sa temprature. Exemple : un lac,latmosphre,.
c) Transformation monotherme :
Un systme subit une transformation monotherme lorsquil
nchange de la chaleur quavec une seule source de la
chaleur la temprature Ts.
d) Cycle ditherme :
Cest un cycle au cours duquel le systme change de la chaleur
avec deux sources de chaleur aux tempratures T1 et T2.
Remarque : daprs le deuxime principe il est impossible de
produire du travail laide dune source de chaleur unique.
Une machine thermique doit donc obligatoirement
fonctionner entre au moins deux sources de chaleur.
2) Ingalit de Clausius :
La variation dentropie dun systme isol est
Scorps+Ssource0 (5.1)
2.1) Sources de chaleur isothermes :
Si le corps change une quantit Q0 avec la source S0
la temprature T0, celle-ci change la quantit -Q0.
La variation dentropie de la source S0 est Ssource= -
Q0/T0. (5.1) => Q0/T0 Scorps
Pour un systme qui a t mis en contact avec
plusieurs sources de chaleur Si, la temprature Ti,
changeant chacune une quantit de chaleur -Qi
N Qi
On a : i=1 Scorps N est le nombre de source
Ti
de chaleur.
Dans le cas o le systme dcrit un cycle : Scorps=0 on
N Qi
aura : i=1 0: cest lingalit de Clausius
Ti
2.2) Sources de chaleur non isothermes :
Si les changes se font avec des sources de chaleur Si
ayant des tempraturesTivariables continuellement, on
N Qi
a alors : i=1 Scorps . Dans le cas dun cycle on
Ti
a
N Qi
i=1 0 : ingalit de Carnot-Clausius.
Ti
Remarque importante : toutes les ingalits ci-dessus
deviennent des galits dans le cas ou toutes les
transformations sont rversibles. Dans ce cas la
temprature T du systme est tout instant gal la
temprature de la source avec laquelle il se trouve en
contact
3.1) Cycle de Carnot :
Il dsigne une transformation rversible au cours de
laquelle le systme change de la chaleur avec deux
sources de chaleur aux tempratures Tf et Tc.
Il est constitu de deux transformations isothermes
(AB et CD) et deux transformations adiabatiques
(BC et DA) dans le diagramme de Clapeyron.
Isotherme AB : le systme est en contact avec la
source chaude Tc avec laquelle il change une
quantit de chaleur Qc. La variation dentropie du
systme est : S1= Qc/Tc.
Isotherme CD : le systme est en contact avec la
source froide Tf avec laquelle il change une
quantit de chaleur . La variation dentropie du
systme est: S2= Qf/Tf
Adiabatiques BC et DA : le systme est isol
thermiquement. La variation dentropie au cours de
ces transformations adiabatiques rversibles est
nulle.
Ainsi : Scycle =0=S1+S2 =>: Qc/Tc + Qf/Tf =0. On
retrouve lingalit de Carnot Clausius pour un cycle
ditherme rversible.
On dfinit le rendement r de cette machine par :
r= gain/dpense => r=-W/Qc.
3.2) Thorme de carnot :
Le rendement dun moteur (cycle) rversible est
suprieur au rendement dun moteur (cycle)
irrversible fonctionnant entre les deux mmes
sources. Ce rendement maximal ne dpend que des
tempratures Tc de la source chaude et Tf de la
source froide.
rv Gain Wrv Qrv rv
f +Qc
Tf
En effet : r = = = =1
Dpense Qrv
c Qrv
c Tc
Cas dun moteur ditherme irrversible :
On a Scycle=0=Se + Sp=> Se=-Sp.Puisque Sp>0 donc Se <0
irrv irrv irrv
Qirrv
c Q f Q f Q irrv
c Q f Tf
Se = + < irrv <
Tc Tf Tf Tc Qc Tc
Wirrv Qirrv
Le rendement est : r irrv = =1+ f
Qirrv
c Qirrv
c
irrv
des deux relations prcdentes on dduit : r < r rv
4) Diffrents types de machines dithermes :
4.1) Moteur thermique :
Il prlve de la chaleur de la source chaude, en rejette une
partie dans la source froide et fabrique du travail avec la
diffrence.
Source chaude Tc

Qc

Systme W

Qf

Source froide Tf
W < 0 ; Qc > 0 ; Qf < 0
le rendement est gal : r = -W/ Qc.
le bilan nergtique est : W + Qf + Qc = 0. do
a. Moteur thermique rversible rrv =1- Tf /Tc
b. Moteur thermique irrversible : r irrv < rrv
4.2) Rfrigrateur :
Il enlve la chaleur de la source froide et rejette de la
chaleur dans la source chaude moyennant une
fourniture de travail.
W>0 ; Qc <0 ; Qf >0.
Lefficacit du rfrigrateur est dfinie par : e = Qf /W
Qrv
f Tf
erv = =
Qrv
f + Qrv
c Tc Tf
Source chaude Tc

Qc

Systme W

Qf

Source froide Tf
4 .3) Pompe chateur :
Cest une machine qui utilise le travail du milieu
extrieur pour chauffer une chambre qui joue le
role de la source chaude.
W<0 ; Qc < 0 ; Qf > 0.
Lefficacit de la pompe chaleur est : e = - Qc/W. Or
W =-QcQf daprs le premier principe
Cas o la pompe chaleur est rversible on a :
Qc Qf
+ =0
Tc Tf
1 Tc
e= =
Qf T c T f
1+
Qc
Source chaude Tc

Qc

Systme W

Qf

Source froide Tf
5) Application : Exemples des cycles moteurs :
5.1) Moteur allumage command : cycle Otto
Le moteur combustion interne est une machine qui
convertit lnergie chimique dun carburant en chaleur
et en nergie mcanique.
Le moteur essence t propos par Beau de Rochas
en 1862 et ralis par Otto en 1878.
Le cycle est dcrit en 4 temps :
*Premier temps (admission) : le cylindre aspire un
mlange air+essence travers une soupape
dadmission dans un volume V1 (01).
*Deuxime temps (compression) : les soupapes tant
fermes, le mlange air + essence et comprim
isentropiquement jusquau volume V2 (portion12).
P 3

2
4

0
chappement
1

admission

V
*Troisime temps (explosion-dtente) : lexplosion du
mlange (grace ltincelle de la bougie) augmente
la pression (portion23). Les gaz de combustion se
dtendent isentropiquement (portion 34) en
repoussant fortement le piston (phase motrice).
*Quatrime temps (chappement) : la soupape
dchappement souvre, ce qui diminue
brutalement la pression (portion 41) et les gaz
bruls sont vacus jusquau volume V2.
Ltude thermodynamique :
Pendant la phase dexplosion (2 3) le moteur reoit
de la source chaude une quantit de chaleur Qc :
T3
QC = T2
CvdT Qc = CV(T3 - T2) (5.1)
Pendant la phase dchappement, le moteur cde la
source froide (le milieu ext.) la quantit de chaleur
Qf :
T1
Qf = T4
CvdT Qf = Cv(T1-T4) (5.2) Cv indp. de la
temprature.
Le rendement du moteur est par dfinition : r =-W/Qc
Le bilan nergtique est U = 0 => W + Qf + Qf = 0
Qf T1 T4
=>r=1+ Qf /Qc . (5.1) et (5.2) => =
Qc T3 T2
Les transformations 12 et 34 sont isentropiques
(adiabatiques rversibles) dun fluide (air + essence
ou produits de ractions) considrs comme un gaz
parfait. On utilise la loi de Laplace : TV1 = cte
On pose a = V1 /V2=V4 /V3 : le rapport de compression.
On montre lexpression :
r=1a1 : r ne dpend que du taux de compression.
5.2) Moteur allumage par compression :
Ce moteur diesel a t conu par Rudolph diesel vers
les annes 1890. Ce moteur ne dispose daucun
dispositif dallumage. Lair seul est comprim une
temprature au-del du point dinflammation
avant que soit inject le carburant qui senflamme
alors. Dans ce cycle la chaleur est transmise au
fluide moteur pression constante.
P

2 3

V
1-2 : isentropique
2-3 : isobare (pendant cette volution, le gaz se
dtend en 3 : laddition de chaleur cesse et le gaz
subit une dtente isentropique 3-4.
3-4 : isentropique
4-1 : isochore
Le rendement du moteur disel est : r = -W/Qc .
La quantit de chaleur reue par le moteur de la
source chaude est Qc = Cp (T3 - T2 ) Cp indp de la
Temp.
La quantit de chaleur cde par le moteur la
source froide est Qf = Cv (T1 T4 )
r=-W/ Qc . Or W= Qc + Qf daprs le premier principe.
On pose a = V1 /V2 ; ac = V3 /V2 le rapport des volumes du
cylindre aprs la combustion celui avant la
combustion.
a 1
1
Aprs quelques dveloppements : r=1 1 c
a ac 1
Les moteurs diesel fonctionnent des taux de
compression beaucoup plus levs que les moteurs
essence (12 22 contre 7 10 pour le moteur
essence). Leurs rendements sont en gnral suprieur.
Pour les gros moteurs diesel (de 35 45% contre 25
30 % pour lessence).
Inconvnients : les moteurs diesel sont plus lourds, plus
bruyants, et plus chers.