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Temperatura de transicin vtrea

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La Temperatura de transicin vtrea (Tg) es la


temperatura a la que se da una pseudotransicin
termodinmica en materiales vtreos, por lo que se
encuentra en vidrios, polmeros y otros materiales
inorgnicos amorfos. Esto quiere decir que,
termodinmicamente hablando, no es propiamente una
transicin. La Tg se puede entender de forma bastante
simple cuando se entiende que en esa temperatura el
polmero disminuye su densidad, dureza y rigidez, adems
su porcentaje de elongacin disminuye de forma drstica.

Se entiende que es un punto intermedio de temperatura Durante el calentamiento, el mdulo E (Pa) de un


entre el estado fundido y el estado rgido del material. El polmero semicristalino decrece, en un principio,
estudio de Tg es ms complejo en el caso de los polmeros rpidamente. Luego pasa por un perodo de
que en cualquier otro material de molculas pequeas. estabilizacin, en el grfico se muestra un
amesetamiento de la curva. En esta fase el material
Por encima de la Tg los enlaces secundarios de las se presenta muy viscoso. Si la temperatura se
molculas son mucho ms dbiles que el movimiento incrementa an ms, el polmero se funde y el
trmico de las mismas, por ello el polmero se torna mdulo es cero. Entre el estado rgido y el fundido
gomoso y adquiere cierta elasticidad y capacidad de se encuentra la temperatura de transicin vtrea Tg.
deformacin plstica sin fractura. Este comportamiento es
especfico de polmeros termoplsticos y no ocurre en
polmeros termoestables.

ndice
1 Caractersticas bsicas
2 Polmeros
3 Anlisis de Tg
4 Tg de polmeros comunes
5 Referencias
6 Vase tambin
Vidrio soplado a una temperatura justo por encima
de la transicin vtrea.
Caractersticas bsicas
Este tipo de transicin se observa en materiales vtreos, entre un estado lquido (el material fluye) y otro estado
aparentemente slido, este estado aparentemente slido es un estado de no-equilibrio termodinmico, el
material es considerado un lquido subenfriado (que fluye a velocidades extremadamente lentas), con
movimientos en sus segmentos prcticamente congelados.

Polmeros
Todos los polmeros termoplsticos presentan una Tg, ya sean estos amorfos o semicristalinos. Los polmeros
amorfos al calentarse presentan solamente una transicin, la Tg. Los polmeros semicristalinos presentan dos, la
Tg y la temperatura de fusin de los cristales (Tm).

Tg es un valor de extrema importancia en ingeniera de polmeros, pues indica la temperatura de trabajo del
plstico y por ende determina si un plstico concreto puede ser utilizado para una aplicacin dada.
Anlisis de Tg
La Tg no es una temperatura en la cual especficamente ocurre el
cambio de estado, existen diferentes mtodos experimentales para
determinarla, pero debido al carcter termodinmico de esta
pseudotransicin, cada mtodo provee de un valor de Tg diferente,
es por ello que en los artculos cientficos se provee siempre del
mtodo por el cual se determin su valor. Para fines prcticos, no es
tan importante el valor exacto de Tg, pues es comprensible que
alrededor de esta temperatura, el polmero adquiere cierta
plasticidad.

Tomando en cuenta la ley de Vogel-Fulcher, se tiene que la


temperatura de transicin vtrea, del estado lquido al estado vtreo
es un fenmeno cintico que corresponde al punto de referencia de
un estado de no-equilibrio debido al congelamiento de la relajacin
,

Adems de los experimentos de dilatometra, la Tg se puede


calcular por otras tcnicas, una de ellas incluye el uso de
Determinacin de temperatura de transicin
experimentos de DSC o barrido de calorimetra diferencial. Esta
vtrea por dilatometra, con diferentes
tcnica es una de las ms populares debido a la mnima cantidad de
condiciones de alineamiento.
polmero requerido, lo confiable de sus mediciones y la
informacin extra reflejada, aunque el equipo moderno necesario es
de alto precio.

Los experimentos de DSC se pueden dividir en dos, el de temperatura modulada y el de potencia compensada.
De cualquiera de ellos se puede extraer la informacin sobre Pg, adems de otros valores como Cp, H, Tm, y
el comportamiento de cristalizacin de polmeros, copolmeros, mezclas, aleaciones de polmeros, etc.

El flujo de calor obedece a: donde:

Los equipos de DSC modernos pueden adems impartir una onda sinusoidal de temperaturas sperimpuesta
con el incremento lineal de temperatura, lo cual ayuda a proporcionar mejor informacin que el calentamiento
lineal progresivo convencional.

El anlisis de los resultados requiere de una anlisis de Fourier, con el cual se obtiene un resultado una
capacidad calorfica CP compleja, es decir con un componente real y otro imaginario.

donde la parte real


y la parte imaginaria

para y (ngulo de fase del proceso de relajacin del polmero), que son funciones tanto de la
temperatura como de la frecuencia. La Tg de los polmeros se puede disminuir mediante plastificantes que
separa las cadenas polimericas aumentando el volumen y facilitando el movimiento entre ellas.

Tg de polmeros comunes
Polmero Tg en C Tm en C
ABS 110 190
Poliacetal -85 175
Nylon 6 50 225
Nylon 6,6 50 260
Nylon 6,10 40 215
Nylon 11 45 185
Poliacrilonitrilo 87 320
Polibutadieno -121 -
Policarbonato 152 225
Policloruro de vinilideno -20 215
Policloruro de vinilo 80 205
Poliestireno tctico 100 235
Polister - 235
Polietileno PEAD -35 a -120 135
Polietileno PEBD -35 a -120 105
Politereftalato de etileno
80 265
(PET)
Polimetilmetacrilato 100 a 120 -
Polipropileno -15 a -25 160

Referencias
K.D. Maglic, A. Cezairliyau, V.E. Peletsky, Compendium of Thermophysical Property Measurement
Methods, Volume 1, Plumen Press, New York 1984.
G. Hhne, W. Hemminger, H-F. Flammersheim, Differential Scanning Calorimetry, An Introduction for
Practitioners, Springer-Verlag Berlin-Heidelberg 1996.
V. B.F. Mathot, Calorimetry and Thermal Analysis of Polymers, Hanser Publishers, Mnich Vienna New
York, 1994

Vase tambin
Procesos de relajacin
DSC
Polmero
Polmero semicristalino
Polmero amorfo
Transicin vtrea dinmica

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Categora: Ciencia de polmeros

Se edit esta pgina por ltima vez el 22 mar 2017 a las 13:47.
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