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MODALIDAD: SEMESTRAL
FARMACIA Y ALIMENTOS
QUITO 2011-20012
1
Wilmer Narvez 2010
INTRODUCCIN
El bloque p comprende los elementos del grupo 13 a 18, cabe indicar que por comodidad
se incluye el grupo 18. Se caracteriza por tener los orbitales np incompletos (del 13 al17) y
completos en el grupo 18.
Por razones eminentemente didcticas se ha optado por seguir lo que podra llamarse el
modelo de bloques. Al iniciar el estudio global de los elementos de cada uno de los bloques de la
Tabla Peridica se hace una introduccin acerca de los caracteres generales y de la qumica de
los elementos pertenecientes la correspondiente bloque. Una vez finalizado el estudio de los
elementos, se procede a estudiar, de forma somera, las caractersticas generales de los
diferentes tipos de compuestos qumicos, as como su estereoqumica, los cuales son agrupados
atendiendo al elemento comn que se considera ms significativo y caracterstico de los
compuestos en cuestin.
OBJETIVOS GENERALES
UNIDAD 1
ESTRUCTURA DE LA MATERIA
UNIDAD 2
HIDRGENO
UNIDAD 3
OXGENO
INTRODUCCIN
Los dos grandes temas que el estudiante debe de dominar para continuar con el estudio de la
Qumica Inorgnica son: Estructura de la materia y teora de enlaces. Por esta razn se pondr
nfasis en estos conocimientos.
En cuanto a la teora de enlaces de har un estudio detallado sobre las dos teora ms
importantes que explican la formacin de un enlace qumico como son: La Teora del Orbital
Moleculaza (OM) y la Teora del Electrn de Valencia (EV), as como la teora de los Orbitales
Hbridos.
OBJETIVOS
METODOLOGA
Este componente precisa el orden, la secuencia interna del proceso docente educativo que
est determinado por el objeto de estudio por el proceso mismo del conocimiento, y la
transformacin que se quiere lograr en el estudiante. Las unidades didcticas se desarrollarn
mediante las tcnicas: exposiciones magistrales, talleres pedaggicos, trabajos cooperativos,
desarrollo. Exposiciones de los estudiantes, complementadas con otras estrategias que
posibiliten la construccin o reconstruccin del conocimiento, a travs de la accin e interaccin
entre los estudiantes, a fin de lograr la produccin de aprendizajes significativos y funcionales.
EVALUACIN
4. En los siguientes casos diga cuales son elementos, cuales son compuestos y cuales son
mezclas.?
5.
a) Zn b) C2H2 c) N2, O2, y CO2
d) NaCl e) H2O y NaBr f) H2SO4
..
a) 60 g Zn b) 20 g PH3 c) 40 g Fe
a) PH3 b) SiO2
11. Cul fue la base para la clasificacin sistemtica de los elementos hecha por Meyer y
Mendeleiev.
...
Be
Li
9. He
H 1
1s 1s1
13. Establezca las relaciones entre los hechos o principios que se enuncian al lao derecho y los
nombre de los cientficos que aparecen al lado izquierdo. (8)
Una de las circunstancias que permitieron llegar a crear los materiales mencionados, fue el
inters por conocer las caractersticas y estructura de la materia. Pero solo el conocimiento de la
materia no era suficiente para explicar ciertos fenmenos fsicos y qumicos, fue necesario
establecer una relacin entre materia y energa, puesto que se comprob que todo cambio fsico
o qumico, involucra una emisin o una absorcin de energa, ejemplo, el agua cuando hierve, un
metal que se derrite, un gas que se condensa, un trozo de madera que se quema.
Teora de Dalton
Un elemento es in tipo particular de materia formada por una sola clase de tomos.
Segn Dalton, los tomos con la unidad ms pequea de la materia y son indivisibles. Hoy
se conoce que el tomo es una unidad compleja de materia y energa que es divisible.
Tambin se acepta que no todos los tomos de un mismo elemento son idnticos en masa
y propiedades, como lo pens Dalton. En la actualidad, se conoce la presencia de istopos,
tomo de un mismo elemento que difieren por su masa y algunas otras propiedades.
Ejercicios:
1. Explique los postulados de Dalton acerca del tomo.
2. Establezca las relaciones entre estos postulados y las leyes de la conservacin de la masa y
las proporciones definidas.
3. Cual de los postulados de Dalton no se aceptan hoy en da?, por qu razn?
El modelo propuesto por Thomson consideraba al tomo como una esfera de masa
cargada positivamente y sobre la cual flotan los electrones, exactamente como se encuentra las
uvas pasas o ciruelas sobre un pastel.
Con este modelo, los fenmenos elctricos relacionados con los rayos catdicos y los
rayos positivos podan explicarse, al suponer que, con la diferencia de potencial, los electrones
se desprenden de la superficie del tomo y se aceleran hacia el nodo. Los rayos positivos, a su
vez, estaran formados por cationes, tomos o grupo de tomos que han perdido una o varios de
sus electrones y que se dirigen hacia el ctodo.
1.1.2.1. El neutrn.
James Chadwick mediante el bombardeo del tomo de berilio y otros elementos con
partculas de alta energa determin experimentalmente la presencia del neutrn
+ + (1.1)
En la actualidad, se sabe que para la totalidad de los elementos conocidos existen tomos
de un mismo elemento con diferente masa, a los cuales se llama istopos. Los istopos de un
elemento dado contienen el mismo nmero de protones y de electrones. Su masa vara porque
contienen distinto nmero de neutrones en el ncleo.
La masa del neutrn es aproximadamente igual a la del protn 1.674x10 -24g como se ve en
el siguiente cuadro.
1. Calcule la energa disponible del dficit de masa cuando el neutrn se considera parte de la
reaccin.
+ +
La mayora de ellas atravesaban las lminas sin desviarse, unas pocas se desviavan a
diversos ngulos y solamente una pequea parte (aproximadamente 1 de cada 20000) se
reflejaban en la lmina; de ah se deduce que estas partculas apenas encuentran obstculos en
su camino y que, por tanto, la mayor parte del volumen de un tomo est vaco. Esta es una idea
de gran utilidad para el progreso de la estructura atmica.
Concluy que le ncleo est formado por los protones y los neutrones. Por tanto, es de
naturaleza positiva y all est concentrada la mayor parte de la masa del tomo.
Tambin explic que algunas partculas alfa se desvan de su trayectoria porque, la pasar
cerca del ncleo, sufren la repulsin de ste, que tambin es positivo.
Cuando las partculas van directamente al centro del ncleo, a medida que se acercan a l
se van deteniendo, debido a la repulsin de fuerzas positivas, y llega un momento en el cual la
partcula se devuelve siguiendo la misma trayectoria.
Este modelo tiene algunas fallas muy grandes. En primer lugar, segn la teora
electromagntica, una carga elctrica en movimiento circular debe emitir radiaciny por lo tanto,
perder energa, si pierde energa disminuye el radio o la distancia del nucleo, por lo que
eventualmente el electrn cae sobre el ncleo.
Por otra parte, en tiempos de Rutherford no se conocan los neutrones, por lo que no
entran en su modelo, lo mismo que en el modelo de Bohr.
n+
+n
Despus del modelo de Rutherford que explicaba la razn de las desviaciones de las
partculas alfa y la ubicacin subatmica de las partculas en el tomo, se plantearon otros
interrogantes. Por qu los tomos absorben y emiten energa cuando son expuestos a cierta
intensidad de luz o a alguna otra forma de emerga?
Cuando algunos compuesto son sometidos a la llama emite luz visible as: el cobre produce
una llama verde, sodio amarilla, calcio rojo ladrillo, estroncio rojo escarlata.
Por otro lado la luz se desplaza a travs de distintos tipos de materia, a velocidades
diferentes y parte de ella es absorbida.
Rojo
Verde
Azul
Violeta
Hendidura Prisma
Pelcula foltogrfica o
Tubos de descarga pantalla para visin directa
En esencia, Bohr describe el modelo atmico a travs de los tres postulados siguientes:
1. El tomo est constituido por un ncleo central (donde se localiza toda su carga positiva y
casi toda la masa) y el electrn, que describe rbitas circulares alrededor del ncleo. Este
postulado coincide prcticamente con el modelo de Rutherford.
2. El electrn gira alrededor del ncleo siguiendo rbitas cuyo radio est definido por la
siguiente ecuacin: r = 4on22 / me2 donde m = masa del electrn (9.11x10-31 Kg); e =
carga del electrn (1.60x10-19C); r = radio de la rbita; n = numero cuntico principal entero
1, 2, 3, 4,, = constante de de Dirac (1.0546x10 -34 Joule-seg). o = permitividad del vaco
(8.8541x10-12 Faraday/m).
El valor del radio, a su vez, determina el valor de la energa del electrn en una rbita:
cuanto mayor sea el valor del radio, tanto mayor ser el valor de la energa del electrn en esa
rbita. La energa de un electrn en una rbita de radio r est dada por E = -me4 /32 2 o22 n2.
Esto significa que el electrn, en las rbitas cercanas al ncleo tiene menor energa que cuando
est en las rbitas ms lejanas.
3. Cuando el electrn se mueve en una rbita de radio definido, tienen una energa constante y
no gana ni pierde energa: se dice que el electrn est en una rbita fundamental.
Absorcin de energa
n+
+n
Emisin de energa
Ejercicio. 1.2
-60.02x10-107Kg C4
E=- = -2,1796 x -10-18 J = -13.6
2,7536840 x10-88F2/ m2 J2 s2 = eV
n2
Longitud de onda
Longitud de onda
Longitud de onda
Amplitud Direccin de
propagacin de
la onda
Amplitud Direccin de
propagacin de Longitud de onda
la onda
Amplitud
La velocidad es otra de las propiedades importantes de una onda, que dependen del tipo de
onda y del medio en el cual viaja (por ejemplo, aire, agua , vaco).la velcidad () de una onda es
el producto de su longitud por la frecuencia.
= (1.2)
La ecuacin 1.2 permite comprender mejor cuando analizamos las dimensiones fsicas
contenidas en los tres trminos. La longitud de onda () expresa la longitud de onda, o
distnaica/onda. La frecuencia () representa el nmero de ondas que pasan por un punto de
1 Hz = 1 ciclo/s (1.4)
El trmino ciclo se omite y la frecuencia se expresa como, por ejemplo 25/s (que se lee 25
por segundo)
Ejecicfio 1.3
a) Calcule la velocidad de una onda cuya longitud de onda y frecuencia son 17.4 cm y 87.4
Hz, respectivamente.
b) Calcule la frecuencia en Hz de una onda cuya velocidad y longitud de onda son 713 m/s
y 1.14 m, respectivamente.
a)
b)
Grfica 1.9 a) Tipos de radiacin eletromagntica b) espectro de la luz visible
Existen muchos tipos de ondas, como las del agua, del sonido de la luz. En 1873, James
Clerk Maxwell propuso que la luz visible se compone de ondas electromagnticas. De acuerdo
Cuando los slidos se calientan, emiten radiacin, como muestra el brillo rojo de los
quemadores de una estufa elctrica y la luz blanca brillante de una bombilla de tungsteno. La
distribucin de la longitud de onda de la radiacin depende de la temperatura; un objeto caliente
que se torna rojo se encuentra menos caliente que uno que se torna blanco
La idea de que la energa deba estar cuantizada o empaquetada tal vez parezca
extraa, pero el concepto cuntico tiene muchas analogas. Por ejemplo, una cata elctrica
tambin est cuantizada; por el nmero de e-, cara del electrn. La materia misma est
cuantizasa por el nmero de e-, p+ , neutrones y el nmero de tomos que hay en una muestra
de materia tambin debe de ser un nmero entero, del mismo modo el sistema monetario
ecuatoriano tiene como base un ucnato del valor que corresponde a un centavo de dlar. Incluso
los procesos que ocurren en los seres vivos estn cuantizados. Los huevos que pone una gallina
son cuantizados y una gata puede parir un nmero entero de gatitos, una mitad o tres cuartas
partes de gatito.
En 1905 , Alberto Einsten (1879-1955) utiliz la teora cuntica de Planck para explicar el
fenmeno fotoelctrico, el cual se ilustra en la grfica 1.7. Los experimento haban mostrado
que la luz que incida en una superficie metlica limpia ocasionaba que la superficie emitiera
electrones. Cada metal tiene una frecuencia mnima de luz debajo de la cual no se emite
electrones. Por ejemplo la luz de una frecuencia 4.60x10 14 s-1 o mayor ocacionar que el cesio
metlico emita electrones, pero la luz de una frecuencia menor no tiene efecto alguno.
Para explicar el efecto fotoelctrico, Einsten asumi que la energa radiante que incida
sobre la superficie metlica no se comportaba como una onda, sino como si se tratara de un flujo
de paquetes diminutos de energa. Cada paquete de energa, llamado fotn, se comporta como
una partcula diminuta. Al ampliar la teora cuntica de Planck, Einsten dedujo que cada fotn
deba tenr una energa igual a la constante de Planck por la frecuencia de la luz:
KE = h - BE (1.8)
Para compreder mejor lo que es un fotn, imaginemos que tenemos una fuente de luz que
produce radiacin en una sola longitud de onda. Adems suponga,os que se prende y se apaga
la luz cada vez ms rpido para generar destellos de energa cada vez ms pequeos. La teora
fotnica de Einsten nos indica que en algn momento obtendramos el destello ms pequeo de
energa, dado por E = h. El destello ms pequeo de energa consiste en un solo fotn de
luz.
La idea de que la energpia de la luz depende de su frecuencia nos ayuda a comprender los
diversos efectos que tienen distintos tipos de radiacin electromagnpetica sobre la materia. Por
ejemplo, la frecuencia alta (longitud de onda corta) de los rayos X ocasiona que los fotones de
los rayos X tengan tanta energa como para ocacionar dao a los tejidos e incluso producir
caner.
Aunque la teora de Einsten considera a la luz como un flujo de partculas y no como una
onda y explica el efecto fotoelctrico y muchas otras observaciones, tambin plantea un dilema.
La luz es una onda o consiste en partculas?. La nica forma de resolver este dilema es adoptar
lo que podra parecer una posicin muy inusual: debemos considerar que la luz posee
caractersticas ondulatorias como corpusculares y seg la ocasin se puede comportar como
una onda o como artculas. Esta naturaleza dual es caracterstica de la materia.
Energa radiante
Cmara de vaco
Energa radiante
Superficie metlica
Ejercicio 1.4
a) Calcule la energa de un fotn de luz amarilla con una longitud de onda de 589 nm.
b) Un lser emite luz con una frecuencia de 4.69 x 10 14 s-1. Cul es la energa de un fotn
de la radiacin de este lser?
c) Si el lser emite una pulsacin de energa que contiene 5.0 x 1017 fotones de esta
radiacin,Cul es la energa total de esta pulsacin?
d) Si el lser emite 1.3 x 10-2 J de energa durante una pulsacin, Cuntos fotones se
emiten durante esa pulsacin?
Respuesta: a) 3.37 x 10-19 J/mol b) 3.11 x 10-19J, c) 0.16 J, d) 4.2 x 1016 fotones
Por su parte, los espectros de emisin de los tomos en fase gaseosa no muestran una
distribucin continua de longitud de onda del rojo al violeta; ms bien, los tomos producen
lneas brillantes en distintas partes del espectro visible llamados espectros de lnes
(discontinuos) que corresponden a emisin de la luz slo a ciertas longitudes de onda. En
la grfica 1.13, se muestra el color que emiten los tomos de hidrgeno en un tubo de descarga,
y en la grfica 1.5 muestra un esquema de un tubo de descarga que se emplea para estudiar
los esptros de emisin.
En 1913, poco despus de los descubrimientos de Planck y Einstein, el fsico Niels Bohr dio
a conocer una explicacin terica del espectro de emisin del tomo de hidrgeno. En esta
oportunidad nos referiremos a los planteamientos importantes y a los resultados finales que
explica la posicin de las lneas espectrales.
a) El electrn gira alrededor del protn en el tomo de hidrgeno en rbitas circulares a gran
velocidad, la atraccin electrosttica entre el protn y el electrn negativo, empujaba al electrn
hacia el interior y que esta fuerza se contrarrestaba por la aceleracin externa debido al
movimiento circular del electrn.
b) En el patomo de hidrgeno el electrn poda estar localizado en ciertas rbitas. Dado que
cada rbita tiene una energa particular, las energa asociadas al movimiento del electrn en la
rbitas permitidas debera tener un valor fijo, es decir, estar cuantizada, Bohr supona que la
emisin de radiacin por un tomo de hidrgeno energizado se deba a la cada del electrn
desde una rbita de mayor energa a otra de menor energa y esto originaba un cuanto de
energa (unfotn) en forma de luz (grfica 1.13). Con argumentos fundamentado en la fuerza de
coulomb y de acuerdo con las leyes de Newton, Bohr demostr que las energas que tiene el
electrn en el tomo de hidrgeno estn dadas por:
rn = n2r1 (1.10)
donde n es nmero cuntico principal y r1 es el radio de Bohr = 0.53. Esto indica que los radios
tambin estn cuantizados por r1, 4r1, 9r1 y as sucesivamente.
c) Cuando el electrn se mueve en una rbita de menor energa, este estado se conoce como
estado fundamental o nivle basal y corresponde al estado de energa ms bajo de un
sistema. En estas condiciones el electrn no iradia energa.
La teora de Bohr, ayuda a explicar el espectro de lnea del tomo de hidrgeno. La energa
radiante que absorbe el tomo hace que su electrn pase de un estado de energa ms bajo (un
menor valor n) a otro estado de mayor (caracterizado por un valor mayor de n). Por el contrario,
cuando el electrn se mueve desde un estado de mayor energa a otro de menor energa, se
emite energa rafiante en forma de un fotn. El movimiento cuantizado del electrn desde un
estado de energa a otro, es anlogo al que tiene una pelota de tenis en una escalera. La pelota
puede parar en cualquier peldao, pero nunca entre estos. El viaje de la pelota de un peldao
inferior a un superior demanda energa, pero si pasa de un peldao ms alto a uno mas bajo, el
proceso libera energa. La cantidad de energa asociada a cada uno de estos cambios est
determinada por la distancia que hay entre los peldaos inicial y final. De la misma manera, la
cantidad de energa necesaria para mover un electrn en el tomo de Bohr depende de la
diferencia de los niveles de energa entre los estados iniciales y finales.
Para aplicar la ecuacin 1.9 al proceso de emisin en un tomo de hidrgeno, suponga que
el electrn est inicialmente en un estado excitado representado por el nmero cuntico principal
ni.Durante la emisin de radiacin, el electrn cae a un estado ms bajo caracterizado por el
nmero cuntico principal nf (los subndice i y f indican los estados inicial y final, repectivamente).
Este estado de menor energa puede ser otro estado excitado o tambin el estado fundamental.
La diferencia de energa entre los dos estado incial y final es:
E = Ef - Ei (1.11)
Reemplazado Ef y Ei que resulta de aplicar la ecuacin 1.9 se obtiene:
El espectro de emisin del hidrgeno abarca una amplia gama de longitudes de onda desde
el infrarrojo hasta el ultravileta. En la tabla 1.2 se indica las series de transicin par el espectro
de este tomo que llevan el nombre de sus decubridores. La serie Balmer fue ms fcil de
estudiar porque muchas de sus lneas caen en la regin visible. En la grfica 1.16 se muestras la
series de emisin, cada lnea horizontal representa un nivel de energa permitido para el electrn
del tomo de hidrgeno, los niveles se indican con los nmeros cunticos principales.
Tabla 1.2 Las series del espectro de emisin del tomo de hidrgeno
Serie nf ni Regin del espectro
Lyman 1 2, 3, 4, Ultravioleta
Balmer 2 3, 4, 5 Visible y ultravioleta
Paschen 3 4, 5, 6 Infrarrojo
Brackett 4 5, 6, 7, Infrarrojo
n=4
Serie de
Brackett
n=3
Serie de
Paschen
ENERGA
n=2
Serie de
Balmer
n=1
Serie de
Liman
Grfico 1.16 Series de emisin para el tomo de hidrgeno
Ejercicio 1.5.
a) Cul es la longitud de onda en nanmetros) de un fotn emitido durante la transicin
desde el estado n= 5 al estado n = 2 en el tomo de hidrgeno?
b) Cul es la longitud de onda (en nanmetros) de un fotn emitido durante la transicin del
estado n=6 al estado n= 4 en el tomo de H
c) Examine los siguientes niveles de energa de un tomo hipottico:
E4= -1,0x10-19 J
E3= -5,0x10-19 J
E2= -10,0x10-19 J
E1= -15 x10-19 J
Cul es la longitud de onda del fotn que puede excitar un electrn desde el nivel E 1 hasta
el nivel E4?. Cul es la energa en J que debe tener un fotn para excitar un electrn
desde el nivel E2 hasta el nivel E3?.Cuando un electrn cae desde el nivel E3 hasta el nivel
E2, se dice que el tomo experimenta emisin. Calcule la longirud de onda del fotn emitido
en este proceso.
Somerfiel realiza importantes aportes y manifiesta que en el tomo no solo existen orbitales
circulares y concntricos, si no que se encuentran oritas de diferente forma y tamao,n as
tenemos rbitas elptica, dejando ya la idea de subniveles de energa.
El modelo atmico de Bohr resulta esencialmente adecuado para explicar el espectro del
hidrgeno que contiene solo un electrn. Cuando se estudian los espectros con instrumentos
ms modernos de gran capacidad para separar lneas espectrales muy cercanas entre s, se ob
En 1925, los datos experimentales con que contaban los cientficos acerca de la estructura del
tomo, no coincidan con los conocimientos fsicos que se tenan para la poca.
Edwin Schdinger, esn 1926, desarroll una ecuacin matemtica que expresaba las
propiedades ondulatorias del electrn. Segn tal ecuacin, el electrn en el tomo se
considera una onda estacionaria.
Electrn como onda estacionaria De Broglie en 1923, el fsico francs Louis de Broglie
sugiri, en su tesis doctoral, la hiptesis de que los electrones, al igual que la luz, podrirn
tener un comportamiento dual. Dicho de otra manera al electrn se lo considera como
partculas y como onda, de esta manera De Broglie asoci al electrn una longitud de inda, ,
dada por la siguiente ecuacin: = h / (mxv) . Esta ecuacin expresa la hiptesis de que una
partcula con masa m y velocidad v puede tener una longitud de onda asociada a ella, donde h
= constante de Punk; m = masa del electrn; v = velocidad de desplazamiento del electrn. El
producto mxv se conoce como momento del electrn.
Bohr en su modelo atmico, inclua niveles energticos para los electrones, coincida con la
teora de Plank.
Sin embargo nadie podra explicarse este conjunto de hechos, para esa poca el estudio de
la estructura atmica, prcticamente, se haba paralizado.
Schdinger no era qumico pero era matemtico que estaba al tanto de la los
descubrimientos de la poca, de la lectura de un artculo de Einsten, en el que hablaba de la
posibilidad de que cada movimiento en la naturaleza corresponde un modelo ondulatorio, esto lo
llev a pensar que las lneas espectrales y dems datos acerca del electrn perfectamente
podran ser nada menos que las soluciones propias a alguna ecuacin diferencial, de las mismas
que l enseaba. Es decir la solucin del problema era hallar la ecuacin matemtica original a
la cual correspondan el movimiento ondulatorio del electrn.
Cuando n = 2, existen cuatro solucin, una esfera y tres figuras en forma de ocho, de igual
tamao pero de diferente orientacin: una a lo largo del eje x, otra a lo largo de eje y otra a lo
largo del eje z, las ltimas tres de ellas con idntica energa.
Cuando n = 3, existen nueve, las mismas que se obtienen cuando n 0 2, pero con la
diferencia de que son ahora ms grande. Adems aparecen otras cinco figuras.
Cuando n = 4, vemos las mismas figuras de n = 3 (pero ms grandes) y otras siete figuras.
A cada una de las figuras se la conoce como orbital atmico (OA) independiente de la figura
que sea o de la energa que posea. Es decir, una circunferencia cualquiera es un OA y, ocho
cualquiera, tambin es un OA.
Adems de esto, como algunos OA tienen energa idntica, fueron clasificados por tipos ( s,
p,d y f).
Los estados de energa posibles para los electrones de un tomo se describen con los
nmeros cunticos. Con base en los nmeros cunticos, se puede establecer la organizacin de
los electrones dentro de cualquier tomo, o su configuracin electrnica.
Indica la forma del subnivel orbital o regin del espacio donde es posible localizar un
electrn. En cada nivel de energa, n, puede tomar valores desde 0 hasta n 1, inclusive. =
0, 1, 2, 3, ..n 1. Ntese que el valor mximo de es n 1.
Es frecuente utilizar las letras s, p, d y f para indicar los valores de los subniveles de energa o
nmeros cunticos . De esta manera cada letra representa un tipo de subnivel u orbital.
Para el primer nivel de energa, o sea cuando n = 1, el valor mximo de , es cero = 0. Esto
significa que, en este nivel, slo existe un subnivel, el s.
Para n = 2, el segundo nivel de energa, los valores posibles de son 0 y 1. Esto significa que el
nivel n = 2 hay so dubniveles; = s, p. Para n = 3, tercer nivel de energa, los valores posibles
de son: 0, 1, 2. Esto significa que el nivel n = 3 hay tres subniveles: s, p, d..
m = - , ., 0, +
Si = 1, entonces m = -1,0,+1; lo cual indica que, para el subnivel p, los tres valores de m (-
1, 0, +1)
Se relaciona con el sentido de giro del electrn sobre su eje. Una carga que gira generar
un campo magntico. Una carga elctrica en movimiento genera un campo magntico
perpendicular a su campo elctrico. Este campo magntico puede girar en el sentido de las
Para escribir la configuracin electrnica de los elementos, se deben tener en cuenta tres
principios bsicos que determinan a qu subnivel debe asignarse un electrn:
n/ l s p d f
1 1s
2 2s 2p
3 3s 3p 3d
4 4s 4p 4d 4f
5 5s 5p 5d 5f
6 6s 6p 6d
7 7s 7p
En un tomo dado no pueden existir dos electrones con todos los cuatro nmeros cunticos
iguales. Esto se debe a que el espn tiene solo dos valores +1/2 o -1/2.
Esto significa que en un orbital atmico puede existir mximo dos electrones, siempre y
cuando el espn sea diferente.
Al llenar orbitales de igual energa, no hay apareamiento de electrones mientras cada uno de
los orbitales no tenga un electrn.
Ejercicios. 1.6
2. Cul es el elemento cuyo penltimo electrn tiene los siguientes nmeros cunticos: n= 3;
l=2; ml=2; s=-
4. Cul es el elento cuyo ltimo electrn termina tienen los siguientes nmero cunticos n= 4;
l=2; ml=2; s=-
35
Wilmer Narvez 2010
EVALUACION
1. En el parntesis de la columna de la derecha escriba la letra que corresponda de la columna
izquierda. ( 4 )
2. Junto a los nmeros escriba en orden cronolgico el modelo o los nombre de las personas que
plantearon los diferentes modelos atmicos. (5)
Rutherford ( 1)
Mecnica cuntica (2)
Thomson (3)
Bohr (4)
Dalton (5)
c) La falla del modelo atmico de Rutherford, radica en que l postula caminos especficos, velocidades y
energas exactas para el electrn dentro del tomo. ( )
d) Joseph Thomson recibi el premio Nobel de Fsica, en 1906, por el descubrimiento del electrn,
mediante el empleo de los tubos de descarga. Es posible explicar las propiedades de los rayos
catdicos, considerando que el haz est formado de partculas diminutas sin masa, de alta energa y que
36
se desplazan en lnea recta desde el nodo hacia el ctodo, esta partcula se la conoce con el nombre de
electrn. ( )
8. Escriba la configuracin electrnica del esta dundamentesl del N, Ar, Fe2+ y Pr3+. b) Cuntos
electrones desapareados habra en cada una de estas partculas?
9. Escriba dos diferencias entre nivel de energa y orbital
10. La ongitud de onda crtica para producir el efecto fotoelctrico en el tungsteno es 260 nm. a)Cul es
la energa de un cuanto con es longitud de onda, en J y en eV? b) Qu longitud de onda sera
necesaria para producir fotoelectrones con tungsteno, que tenga el doble de la energa cintica que los
que se producen a 220 nm?
37
1.3. ESTUDIO DE LA TABLA PERIDICA
En 1817, Dobereiner determin que era posible reunir algunos de los elementos en grupos
de tres, en orden creciente de sus masas atmicas, de tal manera que el elemento del centro
tuviera un peso atmico igual o muy cercano a la semisuma de los pesos atmicos de mas
liviano y el ms pesado. Este intento de calsificar se conoce con el nombre de triadas de
Dobereiner. Algunas de las triadas de Dobereiner son: Ca,Sr, Ba, Ca 40.078 g, Ba 137.33 g, la
masa promedio es 88.7g, que es la masa atmica aproximada del Sr 87.62 g. En la actualidad,
este trabajo slo tiene valor histrico.
En 1864, el qumico ingls John Newland observ que cuando los elementos se
ordenaban segn sus masas atmicas, cada octavo elemento mostraba propiedades
semejantes. Newland se refiri a esta peculiar relacin como la ley de las octavas. Sin
embargo, tal ley result inadecuada para elementos de mayor masaque el calcio, por lo cual el
trabajo de Newland fue rechazado por la cominidad cientfica.
Eka-aluminio Galio
Masa atmica 68 uma 69,9 uma
Punto se Fisin Bajo 30.15 C
Densidad 5,9 g/cm3 5.94 g/cm3
Frmula del xido Ea2O3 Ga2O3
Mnedeleev orden los elementos qumico de menor a mayor, segn el peso atmiso.
Mientras que Meyerpresentn con mas clarida el principio de perioricidad al trazar un grfica de
volumen atmico de los elementos en funcin de sus pesos atmicos. De estos trabajos se lleg
a plantear la Ley pericida cuyo enunciado manifiesta que Las propiedades de los elementos
son una funcin peridica de sus pesos atmicos
38
80
Cs
70
50
K Xe
40
Kr
30 He
Na
20
10
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
Nmero atmico, Z
Grfico 1.20. Variacin peridica del volumen molar con el nmero atmico
La tabla peridica se divide en periodos y grupos; los rupos pertenecen a cuatro bloques
principales; los elementos del grupo principal s, p, d y f.
La tabla peridica moderna ordena los elementos en orden creciente de sus nmeros
atmicos y no de sus pesos atmicos, debido a que el nmero atmico revela la cantidad
de protones que hay en el tomo y por lo tanto es una cantidad ms til. De esta manera
la Tabla peridica queda estructurada como:
Periodos. Son las filas horizontales y se enumeran del uno al diez. El nmero de periodo
indica el nmero de niveles de energa que tiene un tomo.
39
Familia IVA: Familia del carbono
Familia VA: Familia del nitrgeno
Familia VIA: Familia del oxgeno
Familia VIIA: Halgenos
Familia VIIIA: Gases Nobles
Familias B: Llamada de los elementos de Transicin y de Transicin Interna y toman
valores en nmeros romanonos que van del IB al VIIB.
Los grupos o familias, corresponden a las filas orizontales e indican el nmero de niveles de
energa que tiene un tomo, por ejemplo el Na tien 3 niveles de energa y est en el periodo 3.
Existen 7 periodos enumerados el 1 al 7.
Toamdo en cuenta la configuracin electrnica la tabla peridica se la divide en bloque, que son
los siguientes:
Blque p. Incluyen a las familias IIA a VIIIA, y se caracterizan por que la configuracin electrnica
de sus elementos terminan en ns2npx, donde x= 1 a 6. Por lo que los orbitales p del ltimo nivel
de energa esta parcialmente llenos o totalmente llenos.
40
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
IA VIIIA
Grfico 1.21 Tab
1 | la Peridica 2
1 H
PERIODO
He
1s1 IIA IIIA IVA VA VIA VIIA 1s2
FAMILIA
3 4 5 6 7 8 9 10
2 Li Be B C N O F Ne
2s1 2s2 2s22p1 2s22p2 2s22p3 2s22p4 2s22p5 2s22p6
11 12 13 14 15 16 17 18
3 Na Mg Al Si P S Cl Ar
3s1 3s2 3s23p1 3s23p2 3s23p3 3s23p4 3s23p5 3s23p6
IIB IVB VB VIB VIIB VIIIB IB IIB
31 32 33 34 35 36
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30
Ga Ge As Se Br Kr
4 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn
4s23d10 4s23d10 4s23d10 4s23d10 4s23d10 4s23d10
4s1 4s2 4s23d1 4s23d2 4s23d3 4s13d5 4s23d5 4s23d6 4s23d7 4s23d8 4s13d10 4s23d10
4p1 4p2 4p3 4p4 4p5 4p6
49 50 51 52 53 54
37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48
In Sn Sb Te I Xe
5 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd
5s24d10 5s24d10 5s24d10 5s24d10 5s24d10 5s24d10
5s1 5s2 5s24d1 5s24d2 5s24d3 5s14d5 5s24d5 5s24d6 5s24d7 5s24d8 5s14d10 5s24d10
5p1 5p2 5p3 5p4 5p5 5p6
57 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
55 56
La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
6 Cs Ba
6s24f0 6s24f14 6s24f14 6s14f14 6s24f14 6s24f14 6s24f14 6s24f14 6s14f14 6s24f14 6s24f145d10 6s24f145d10 6s24f145d10 6s24f145d10 6s24f145d10 6s24f145d10
6s 6s
1 2
5d1 5d2 5d3 5d5 5d5 5d6 5d7 5d8 5d10 5d10 6p1 6p2 6p3 6p4 6p5 6p6
89 104
87 88
Ac Rf
7 Fr Ra
7s25f0 7s25f14
7s 7s
1 2
6d1 6d2
58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
Lantnidos Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
6s24f2 6s24f3 6s24f4 6s24f5 6s24f6 6s24f7 6s24f8 6s24f9 6s24f10 6s24f11 6s24f12 6s24f13 6s24f14 6s24f25d1
90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103
Actinidos Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
7s25f2 7s25f3 7s25f4 7s25f5 7s25f6 7s25f7 7s25f8 7s25f9 7s25f10 7s25f11 7s25f12 7s25f13 7s25f14 7s25f26d1
41
Los metales en su estado fundamental, no se encuentran como moleculas discretas, por
lo que los qumicos los representan utilizando frmulas empiricas as: Fe, Cu, Na, etc. Los
gase nobles es su estado fundamental se encuentran como gases monoatmicos por lo
que se los representa como: He, Ne, Ar, Kr, Xe y Rn. Por otro lado existen gases que se
encuentran en forma diatmicas y se los representa como especies moleculares as: H2,
O2, F2, Cl2, Br2, I2.
1H: 1s1.
2He: 1s2.
3Li: 1s22s1.
4Be: [He]2s2.
5B: [He]2s22p1
6C: [He]2s22p2
7N: [He]2s22p3
8O: [He]2s22p4
9F: [He]2s22p5
10Ne: [He]2s22p6
11Na: [Ne]3s1
12Mg: [Ne]3s2
13Al: [Ne]3s23p3
82Pb: [Xe]6s24f145d106p2
La configuracin electrnica de los iones tanto aniones como cationes toma como base la
configuracin del elemento en estado fundamenta y luego se le agrega o se le quita los
electrones segn indica la carga del in, siguiendo la regla de Hund y de Paulin. Por ejemplo:
42
Al igual que las especies neutras, se utiliza el principio de exclusin de Pauli y la regla de Hund
para escribir la configuracin electrnica de cationes y aniones en estado fundamental.
Existen algunos elementos de transicin que salen del comportamiento normal, es el caso del Cr.
Mo, la familia Cu (Ag, Au), Pt, para los metales de transicin. En este caso se produce un salto
electrnico un electrn ns salta al orbiltal (n-1)d. Con estos saltos se logra mayor estabilidad de
los subniveles d. Ejemlo, en el caso del Cr, siguiendo el patrn, su configuracin electrnica se
esperara que sea Cr. [Ar]4s23d4, pero en la realidad es Cr: [Ar]4s13d5,se produce un salto
electrnico de 4s a 3d, los electrones que se encuentran en el mismo subnivel 3d tienen la
misma energa pero distinta distribucin espacial. En consecuencia su apantallamiento mutuo es
relativamente pequeo y el ncleo los atrae con mayor fuerza cuando tienen la configuracin d 5.
De acuerdo con la regla de Hund, el diagrama de orbitales para el Cr es:
Cr: [Ar]
4s1 3d5
Cu: [Ar]
4s1 3d10
43
los subniveles 4f parcialmente llenos o con facilidad forman cationes que tienen estos subniveles
incompletos. Este subnivel se llena totalmente en el Yterbio, el Lutecio tienen del subnivel 4f
lleno y empieza a llenar el subivel 5d1 . Observe que la configuracin electrnica del Gadolinio
Gd (Z=64) es [Xe]6s24f75d1 en lugar de [Xe]6s24f8 . Como en el cromo, el Gd gana ms
estabilidad con el subnivel (4f7) semilleno.
La ltima hilera de elementos corresponde a la serie de los actinidos, que comienza con el
Torio (Z=90). Muy pocos de estos elementos se encuentran en la naturaleza, la mayor parte se
ha sintetizado. Con lagunas excepciones, es factible escribir la configuracin electrnica de
cualquier elemento segn el patron seguido, para valores grandes del nmero cuntico principal
n, el orden de llenado de un subnivel en un elemento puede cambiar para el siguiente elemento.
Es el efecto protector que ejercen los electrones cercanos al ncleo (internos) sobre los
electrones de los niveles externos en los tomos polielectrnico. La presencia de
electrones protectores reduce la atraccin electrosttica entre los protones del nucleo, que
tienen carga positiva y los electrones externos. Adems, las fuerzas de repulsin entre los
electrones, en tomo polielectrnico, compensan la fuerza de atraccin que ejerce el
ncleo.
La carga nuclear efectiva (Zefec), que es la que se ejerce sobre un electrn, se da por
Zefec = Z -
Donde Z es la carga nuclear real (es decir, el nmero atmico del elemento) y (sigma)
se llama constante de proteccin (tambin denominada constante pantalla). La
constante pantalla es mayor que cero pero menor que Z.
RADIO ATOMICO. Es la mitad de la distancia entre dos ncleos de dos tomos metlicos
adyacentes. La tendencia (ver figura) es evidente los radios atmicos aumenta de arriba
hacia abajo en las familias debido a que aumenta el nmero de niveles de energa y
aumenta de izquierda a derecha en los periodos, debido a que la carga nuclear efectiva
aumenta en el mismo sentidos, esto produce una mayor atracin sobre los electrones
externos con la consecuente disminucin del radio atmico. Los radios atmicos
se determinan, en gran medida, por la fuerza de atraccin entre los electrones del nivel
externo y el ncleo. A mayor carga nuclear efectiva, los electrones son atrados con ms
fuerza por el ncleo mientras que el radio atmico es menor.
44
RADIO COVALENTE. Para molculas diatmicas sencillas, el radio atmico es la mitad
de la distancia entre los ncleos de los ds tomos de una molcula unidos por enlace
covalente
45
Valencia
46
QUMICO Y UNIONES INTERMOLECULARES
Introduccin
Toda teora del enlace qumico debe de ser capaz de explicar tres aspectos fundamentales
del mismo.
En primer lugar, las proporciones en que los tomos entran a formar parte de la molcula y el
nmero total de tomos de esta; por ejemplo, el porque el benceno es C 6H6 y no C6H5 o,
incluso, C12H12 o simplemente C2H2 o CH. Estas proporciones pueden ser variables como en el
caso del CO y CO2, etc.
Adems, est la geometra de la molcula, propia y caracterstica de cada una de ellas, que
deben encontrar una justificacin, as la del etileno es plana y la del acetileno lineal.
Finalmente tiene que dar cuenta de la energa de una molcula. Esta ltima consideracin es
de importancia extrema, ya que, en definitiva, una molcula contendr tomos en proporciones
definidas y con una geometra tal que la energa sea la mnima posible. As por ejemplo, la
molcula de hidrgeno, en condiciones ordinarias, es H2 y no H3 porque la energa de esta
ltima es superior a la suma de las energas de H2 y del tomo H. (PEA 1972. pg 127)
Existen diversos tipos de enlaces qumicos. La frontera de separacin entre ellos no suele
ser clara y, de hecho, los enlaces reales frecuentemente son intermedios entre las diversas
formas. Para simplificar el estudio, sin embargo, puede considerarse unos tipos lmites ideales,
de los que los dos ms importantes son el inico, tambin conocido como electrovalente o
polar, por su carcter, y el covalente. En el primero de ellos, parte de los tomos que forman los
enlaces ceden electrones a la otra parte, constituyndose as una serie de iones que ejercen
entre si interacciones electrostticas, que son la causa del enlace. En el covalente,
contrariamente, los electrones son compartidos entre los tomos de la molcula; esta
comparticin rebaja la energa y da lugar al enlace. En el primer caso no existen molculas
propiamente dichas, sino una coleccin de iones definida slo en cuanto a las proporciones
relativas de unos y otros, mientras que en el segundo se forma molculas claramente definidas y
con una geometra concreta.
Estos dos tipos lmites de enlaces participan a la vez, en mayor o menor grado, en casi
todos los enlaces reales. Adems de ellos existen tambin otros tipos, ms especficos y ms o
menos relacionados con los anteriores, cono son el enlace metlico.
47
Los valores de electronegatividad son tiles para predecir el tipo de enlace que se puede
formar entre tomos de diferentes elementos. En la tabla de electronegatividad de Pauling se
incluyen los valores de electronegatividad de algunos elementos. No olvide que en la mayora
de los casos, las propiedades qumicas de los electos dependen de los electrones de valencia y
de su estructura electrnica.
48
Grfico 19. Escala de electronegatividad
Enlace inicos
Enlace covalentes polares
1.7 3.3
0
Enlaces covalentes puros
(no polares)
Ejemplo: Calcule y determine el tipo de enlace que se forma en los siguientes pares de tomos.
Enlace Metlico
Enlace Inico
Se emplea los smbolos de Lewis par representar la formacin del enlace inico.
Na * + Cl Na* Cl
49
Ejemplo Calcule la carga en los siguientes iones y diga sin son cationes o aniones
Energia reticular
ENLACE COVALENTE
En este caso se forman molculas claramente definidas y con una geometra concreta.
Aunque las atracciones electrostticas tambin intervienen en este tipo de enlace, la causa
principal de la disminucin de la energa por la formacin del mismo es debido
fundamentalmente a que es imposible localizar un cierto electrn en un determinado sitio, lo que
origina el concepto de compartir electrones. Esta idea de deslocalizacin es tpicamente
cuntica, por lo que slo mediante estas teoras es posible abordar el estudio del enlace
covalente.
Estructura de Lewis
Carga formal
Resonancia
Excepciones de la regla del octeto
Energa de Enlace
Esta ecuacin indica que para romper los enlace covalentes de 1 mol de molculas de H2
gaseoso se necesita 436.4 kJ de energa. Para las molculas de cloro que son menos estables:
50
Cl2(g) Cl(g) + Cl(g) H = 242.7 kJ/mol
Las energa de enlace tambin se pueden medir directamente para molculas diatmicas que
contienen elementos diferentes, como el HCl:
En ambos casos se rompe el enlace O-H, pero el primer paso es ms endotrmico que el
segundo. La diferencia entre los dos valores de H indica que el segundo enlace experimenta
en s mismo un cambio debido a una modificacin en el ambiente qumico. Para molculas
poliatmicas se puede nablar slo de la energa de enlace promedio de un enlace particular. Por
ejemplo es posible medir la energa de enlace O-H en 10 diferentes molculas pliatmicas y
obtener la energa promedio (tabla ). En la tabla se encuentra las energas de enlace promedio
de varias molculas diatmicas y poliatmicas. Como se recordar, los enlaces triples son ms
fuertes que los enlaces dobles, que a su vez, son ms fuertes que los enlaces sencillos.
51
CN 891 F-F 156.9
C-O 351 Cl-Cl 242.7
C=O 745 Br-Br 192.5
C-P 263 I-I 151.0
La energa de enlace C=O en el CO2 es de 799 kJ/mol.
Por otro lado, la formacin de glucosa (C6H12O6) a partir de agua y dixido de carbono que se
lleva a cabo en la fotosntesis es muy endotrmica.
En las reacciones qumicas se asume que se produce ruptura de enlaces qumicos por parte de
los reactivos, proceso que consume energa y posteriormente la formacin de enlaces qumicos
par formar los productos proceso que libera energa. La entalpia de una reaccin se puede
estimar al contar el nmero total de enlaces que se rompe y se forman en la reaccin registrando
los correspondientes cambios de energa. La entalpa de reaccin en la fase gaseosa est dada
por:
H = iEi(ruptura) - iEiE(formacin)
52
METODO DEl ENLACE DE VALENCIA (EV)
En el EV, en cambio, parte de los tomos individuales situados a una distancia infinita unos
de otros y se los acerca, calculando las interacciones electrostticas y de otros tipos que se
producen. Histricamente fue el primero introducido por Heitler y London (1927).
Para ello se colocan los dos tomos con sus electrones, a R = , distancia a la que no hay
molculas, y se van acercando entre si, calculndose las interacciones de todo tipo que puedan
tener lugar. Para ello se toma, como en OM, una aproximada (aunque su forma es muy
diferentes a la CLOA) y se minimiza la energa.
1. En primer lugar que R es muy grande, en cuyo caso tenemos dos tomos de H separados,
completamente independientes, por lo que la energa del sistema es la suma de la de los
dos tomos separados 2Eo, y la funcin de onda es el producto de las funciones de onda
de los tomos separados A(1)B(2), donde el subndice se refiere al ncleo y el nmero
entre parntesis identifica al electrn. Si nos referimos al estado fundamental, A y B
sern las funciones de onda 1s del mismo tomo de hidrgeno, cada una referida a sus
propias coordenadas. Por tanto, cuando R es grande y no hay interacciones entre los dos
tomos.
1 = A(1)B(2)
E = 2Eo
2. Supongamos ahora que vamos acercando los tomos entre s y consideremos la diversas
interacciones que tienen lugar ver figura 8:
Atracin entre A y 1; B y 2,
Atracin entre A y 2; B y 1.
Repulsiones de los electrones 1 y 2
Repulsiones de los ncleos A y B.
Efecto de pantalla
Efecto de polarizacin de los orbitales
En el caso del EV se habla del canje de electrones introducido por Heitler y London;
en efecto, los dos electrones 1 y 2 son indiscernibles y por y por consiguiente, es imposible saber
cul es el que est principalmente sobre el tomo A y viceversa. Por tanto as como tomamos
como funcin de prueba 1 = A(1)B(2) podemos tomara igualmente
2 = A(2)B(1)
Puesto que no tenemos razn alguna para preferir una u otra, lo lgico es tomar la
combinacin lineal de ambas, esta funcin de onda se la denomina covalente porque
corresponde a la molcula en su estado covalente.
53
2pz-
1 r12
- 2
-
ra1 rb2
ra2 rb1
R
+ +
A B
Grfico 25. Coordenadas de la molcula de hidrgeno
= cov + ion
Se dice entonces que hay resonancia entre las estructuras covalentes y las inicas
2px 2px
+ O
+ O2
O + O
54
La teora de EV solo se ha desarrollado rigurosamente para la molcula de H2, pero de modo
aproximado puede aplicarse a otras molculas.
As por ejemplo en el oxgeno, con estructura 1s 22s22px12py12pz1 solo hay dos electrones
desapareados que pueden formar enlace: por una parte, los 2p x1 de ambos tomos entres s y
por otra, los 2pz1 entre si. En la figura 8 se puede ver el resultado y observamos que el primero
da resultado a la formacin de un enlace y el otro a un enlace .
En la teora del Ev, la definicin de orden de enlace es muy simple: el nmero de pares de
electrones que se aparean, ya que cada par representa un enlace, Segn esta teora, cada
enlace es independiente de los dems.
La teora del orbital molecular establece que a partir de los orbitales atmicos se forma
orbitales moleculares enlazantes y antienlazantes de diferente energa. Un enlace qumico
segn esta teora se forma por la ubicacin de dos electrones con signos opuestos en un orbital
molecular enlazante.
Este mtodo, originado por Mulliken y Hund (1928), es una repeticin, en una escala ms
complicada, del procedimiento usado en la construccin de la estructura atmica y,
anlogamente podemos decir:
Cada electrn de una molcula viene descrito por una funcin de onda , llamada orbital
molecular.
A cada OM molecular le corresponde una energa.
Para determinar la estructura electrnica de una molcula se calcula en primer lugar las
energas de los posibles OM. A continuacin se sigue el procedimiento del aufbau,
introduciendo electrones en estos OM, con tal de no violar el principio de exclusin de Pauli y
seguir la regla de la mxima multiplicidad de Hund. (PEAS 1972. pg 1289)
i = Cikk
55
Grico 20. Formacin de OM en la molcula de N2 y O2
. .
*2p *2p
. . . .
y*2p z*2p y*2p z*2p
. . . . . . . . . . . .
2px 2py 2pz . 2pz 2py 2px 2px 2py 2pz 2pz 2py 2px
. . .
y2p z2p y2p z2p
Energa
. .
2p 2p
. .
*2s *2s
2s . 2s 2s . 2s
2s 2s
Orbitales Orbitales Orbitales Orbitales Orbitales Orbitales
Atmicos del Moleculares del Atmicos del Atmicos del Moleculares del Atmicos del
N N N O O O
2N (1s22s22p3) N2 [KK(2s)2(*2s)2(2p)2(2p)4 ]
Cuya representacin grfica se indica en el grfico 20, observe que los niveles de energa
moleculares estn en orden 2p por debajo de 2p.
56
Grfico 21. Ondas estacionarias
Amplitud positiva
Amplitud
nodos
+ + +
0 0
-
En fase
Amplitud
+ +
0 0 0 0
- -
Fuera de fase
+ +
0 0 0 0 0
- -
Refuerzo
+ + + + +
0 0 0
Parcial
Interferencia
nodo
+ + +
0 0
- -
- Parcial
Louis de Broglie 1923 propuso la teora de que el electrn tena tanto propiedades de onda
como de partcula, por lo que se puede aplicara algunas propiedades de las ondas estacionarias
al movimiento del electrn as.
Un ejemplo de onda estacionaria es cuando se tira una cuerda tensa (tal como la cuerda de
guitarra) este tipo de onda origina movimientos en una sola direccin, las ondas que se producen
al golpear un tambor son bidimensionales, las ondas asociadas al movimiento de un electrn son
tridimensionales.
La altura de una onda estacionaria es su amplitud y puede ser positiva hacia arriba o
negativa hacia abajo. Los lugres de la onda donde la amplitud es nula, se llaman nodos y
57
corresponde, en el modelo de la cuerda de guitarra, puntos de stas que no vibran un cuando lo
haga la cuerda en conjunto.
Dos ondas estacionarias pueden estar mutuamente En fase o fuera de fase, tambin es
posibles estados intermedios. Cuando se superponen dos ondas en fase del mismo sistema
vibratorio, tiende a reforzarse la una a la otra. Esto puede expresarse mediante la adicin de las
funciones matemticas de ambas ondas, que poseen idntico signo. Por el contrario, dos ondas
fuera de fase tienden a interferirse mutuamente, proceso representado por la adicin de dos
funciones de signo opuesto. La interferencia total lleva a la cancelacin mutua de ambas ondas.
La superposicin parcial de dos ondas fuera de fase da origen a un nodo.
1s -
Nodo baja densidad de e-
2s 2p
+ -
Orbital *
+ - antienlazante
potencial
Energa
Alta densidad de e-
+ +
+
+
Orbital
enlazante
58
Orbitales atmicos Orbitales moleculares- Smbolo
+ - *s
A B
+ +
+
A B
s s s
A B
B
- + - + *p
A B
+ - + -
A +
B
px px p
-- -
A B
+
- *p
A B
+ + - +
A B
+
- -
+
pz pz
p
A - B
la probabilidad de encontrar un electrn, por la presencia de este nodo los ncleos no estn
separados por el par electrnico por lo que se repelen, consecuentemente el sistema posee un
contenido energtico alto. Ver grafico 22
59
Comparacin de las teoras de OM y de EV
Las dos teoras conducen a resultados muy similares, aunque se enfoque es muy distinto.
En OM de entrada se deslocalizan los electrones, es decir se los coloca en OM que
pertenecen a toda la molcula y no a un tomo en particular.
En EV, en principio, los tomos conservan su identidad dentro de la molcula; sin embargo,
la idea de que los electrones de alguna manera pertenecen al conjunto molecular se logra
mediante el concepto de canje.
En OM la introduccin de electrones es consecuencia directa del principio de exclusin de
Pauli, en las molculas slo pueden haber dos electrones con spin contrario.
En EV resulta como consecuencia de la simetra. Pero en ambos casos se llega al mismo
resultado.
El orden de enlace en OM es de la diferencia entre electrones enlazantes y
antienlazantes.
En el EV cada par de electrones que se aparea forma un enlace el orden coincide con el
nmero de enlaces.
Las teoras de OM y EV son dos mtodos lmites ideales complementarios del enlace
covalente, con las que podemos obtener ideas suficientemente concordantes del estado
fsico real.
La Hibridacin
Para obtener cuatro orbitales hbridos equivalentes se mezclan los tres orbtales p y el s
dando como resultado cuatro orbitales hbridos sp3, que tiene la forma que recuerda a un pino de
boliche, posee dos lbulos desiguales uno grande y otro pequeo. Cuando un carbono se une a
cuatro tomos por enlace simple, adopta el estado de hibridacin sp 3. (ver grfico 27)
+ 3 =
s + p = sp3
60
Grfico 27. formacin de orbitales hbridos sp3
Resultado de la
hibridacin
2px 2py 2pz 2p 2p
sp3
2s 2s
109,5
C
Grfico 28. Hibridacin sp3 del C
Hibridacin sp2 del Carbono, Trigonal
Cuando un carbono se une a otro por un doble enlace, adopta el estado de hibridacin sp 2.
H
H
HCH C=O
H
H
METANO FORMALDEHDO
Para formar orbitales de enlace sp2, el carbono hibridiza sus orbitales 2s con los dos
orbitales 2p, quedando un orbital p sin hibridizar. Como utiliza tres orbitales atmicos en la
hibridacin se obtiene tres orbitales hbridos sp2, cada uno con electrones de enlace, y con una
forma semejantes a los hbridos sp3, esto se lo puede representar grficamente como en la
grfico 29
+ 2 = 3
2
s + 2p = 3 sp
Grfico 29. formacin de orbitales hbridos sp2
61
Resultado de la hibridacin
2pz
2px 2py 2pz 2px 2py 2pz
sp2
2pz
2s 2s
sp2
sp2 120
C
Grfico 30.. Hibridacin sp2 del carbono sp2
Los tres orbitales sp2, tienden a situarse alrededor del tomo de carbono entre ellos lo
ms posible, lo que corresponde a una disposicin plana con ngulos entre ellos idealmente de
120. Un carbono con tal disposicin orbital recibe el nombre de carbono trigonal (triangular), en
la figura 30 se muestra un tomo de carbono con tres orbitales sp 2 en un plano y el orbital no
hbrido p perpendicular a dicho plano.
En el etileno (H2=CH2), los dos tomos de carbono se unen por un enlace sigma
resultante de la superposicin de un orbital sp2 de cada tomo. Este enlace es uno de los dos
que constituye la doble ligadura. A cada carbono le quedan todava dos orbitales hbridos sp 2,
que utiliza para enlazarse, mediante enlace (sp2-s), a dos tomos de hidrgeno. Por ltimo, los
orbitales p se superponen lateralmente, dando lugar a un orbital molecular de enlace llamado
enlace pi(), que une a los dos carbonos y cuya densidad electrnica se sita por encima y por
debajo del plano de los enlaces sigma. Este enlace es el segundo componente de la doble
ligadura. (ver grpafico 31)
p p
s 2
sp
sp2 s
H
H
sp2-sp2
sp2 C
C
sp2 s
s
H
H
62
Grfico 31. Formacin del enlace (sp2-sp2) y del enlace (p-p) en el etileno
Cuando un carbono est enlazado a slo dos tomos, como en el caso del acetileno
(HCCH), su estado de hibridacin es sp. El orbital 2s se combina con un orbital 2p para dar
origen a dos orbitales hbridos sp. En este caso, a cada carbono le quedan dos orbitales 2p sin
hibridizar, cada uno con un electrn se une a otro por un doble enlace, adopta el estado de
hibridacin sp, ver grficio 33 y 34.
+ = 2
s + p = 2 sp
Grfico 32.. formacin de orbitales hbridos sp2
En el acetileno (HCCH) los dos tomos de carbono estn unidos por un enlace sigma
sp-sp. Cada carbono est, por su parte, unidos a un hidrgeno por enlace sp-s. Los dos
orbitales p de un carbono, se superponen con los del otro, para formar dos enlaces ; uno de
ellos se sita por encima y por debajo de la lnea de los enlaces sigma, tal como se muestra en
la figura 16. l otro se localiza por delante y por detrs de dicha lnea.
Resultado de la
hibridacin
2px 2py 2pz 2px 2py 2pz 2py 2pz
sp
2py
2s 2s
90
2pz
sp
C
sp
63
p p p
s
p
s-sp sp-s
sp-sp H
H C
C
El enlace covalente puede ser simple, cuando se comparte un par de electrones, doble
cuando se comparte dos pares de electrones, y triple cuando se comparte tres pares de
electrones.
64
METANO
H
H
H C H HCH
H H
ETENO
H H
H H
C :: C C=C
H H H H
ETINO
..
HC :: C H H- C C-H
Longitud de enlace
La longitud de enlace est determinada por las distancias internucleares existente entre
los dos tomos que se enlazan
Como los tomos de un enlace estn en continuo movimiento , la longitud del enlace es un valor
promedio entre la menor y mayor longitud interatmica.
La longitud del enlace depende del volumen de cada tomo y se hace menor en la medida
en que el carcter inico del enlace aumenta.
La distancia entre dos tomos unidos por un enlace covalente se calcula sumando las
longitudes de sus radios.
Cul es la distancia interatmica en los siguientes enlaces; H-Cl; Cl-Cl; C-Cl; si sus radios
atmicos son H = 0.37 ; Cl = 0.99; C = 0.77.?
_
d
65
H H H H
1.53 1.34 1.21
H- C C - H C = C H- C C - H
H H H H
s H s H
s Sp2 py py Sp2 H
py
sp3- sp3 H s sp py
H H s H H
sp
s sp3 s sp3 s s Sp2- sp2 H s sp- sp s
H
Sp2 Sp2 sp
H H s pz
s
pz
Energa de enlace
La energa de un enlace corresponde a la fuerza necesaria para romperlo cuando la
sustancia se halla en estado gaseoso.
La energa de enlace entre dos tomos est en relacin directa con su polaridad y sta, a
su vez, depende de las diferencias de electronegatividad que presenten los tomos. Por lo tanto,
los compuestos inicos presentan una energa de enlace superior a los covalente.
Cuando dos tomos se aproximan llegar un momento en que las nubes electrnicas se
interceptan formando un enlace qumico entre los dos tomos que los mantendrn unidos. Pero
se pude presentar dos casos, cuando los dos tomos pertenecen al mismo elemento la
interseccin de las nubes se encuentra a la misma distancia de cada uno de los ncleos de los
tomos y el enlace ser no polar.
En el segundo caso, uno ser ms electronegativo que el otro, por lo que la interseccin
de las nubes se encontrar ms prxima al ms electronegativo. Este ser un enlace polar.
En las molculas polares existe un extremo positivo y un extremo negativo, por lo cual, se
afirma que son dipolos elctricos y en consecuencia, esas molculas tienen un momento bipolar
elctrico permanente.
Fsicamente, el momento bipolar est definido como el producto de la carga por distancia
que las separa.
=qxd
= momento bipolar
q = carga del electrn que es igual a 4,8 x 10-10 ues
d = distancia en cm, que es del orden de 10-10 cm
66
La distancia implicada tiene direccin de donde los momentos dipolares son vectores. En
el caso de los haluros de metilo, este vector se dirige a lo largo del enlace C-X y se representa
normalmente como sigue:
CH3 - X
En vista de que la carga comprendida es del orden de 10-10 ues y la distancia es del orden
de 10-8 cm, los momentos bipolares son del orden de 10-18 ues cm. Esta unidad se define
como el Debye (D). Por lo tanto, si una carga positiva y otra negativa con calores de 10 -10 ues
estn separadas por 10-8 cm, el sistema tienen un momento bipolar de 1 D.
MOMENTOS DIPOLARES, D
H2 0 HF 1.75 CH4 0
O2 0 H2O 1.84 CH3Cl 1.86
N2 0 NH3 1.46 CCl4 0
Cl2 0 NF3 0.24 CO2 0
Br2 0 BF3 0
UNIONES INTERMOLECULARES
Interaccin dipolo-dipolo
Se presenta entre molculas de compuestos polares, debido a la atraccin que ejerce el polo
positivo de una molcula frente al polo negativo de l otra y viceversa. Estas atracciones varan
con la temperatura y por tanto, influyen en los puntos de fusin y ebullicin de l sustancias, asi
como se muestra en la figura 35.
(+) (-) (+) (-) (+) (-)
I ---- Cl I ---- Cl
Se presentan en todo tipo de molculas en fase condensada. Pero son demasiado dbiles y
por tanto, actuan especialmente bajas temperaturas. En los gases nobles, son las responsables
de su licuefaccin.
Estas fuerzas tienen su origen en la posibilidad que poseen las nubes electrnicas de las
molculas de formar dipolos inducidos momentneos. Puesto que la nube electrnica es mvil,
por fracciones de segundo se distorsionan y dan lugar a pequeos dipolos que son atrados o
repelidos por los pequeos dipolos de las molculas vecinas.
67
+6 +6
+6 +6
Puente de hidrogeno
Los puentes de hidrgeno son comunes cuando ste se enlaza con tomos de alta
electronegatividad, como el flor, el oxgeno y el nitrgeno. Debido a la elevada diferencia de
electronegatividad, en el enlace se forman dos polos, de los cuales el positivo se sita sobre el
hidrgeno. Las molculas se aproximan entre si, debido a que el hidrgeno de la una molcula
es atrado por el polo negativo de la otra.
Los puentes de hidrgeno son fuerza dbiles, pero tienen influencia en las propiedades
fsicas de los compuestos en los que se forman.
H+ F- H+
F- H+ F-
Puente de hidrgeno n
El hecho de que el hielo sea menos denso que el agua y por esta razn flote en el agua
lquida, se debe a que cuando la temperatura desciende, el agua se congela, el hielo forma un
68
cristal hexagonal, (ver figura 38), en el cual cada tomo de oxgeno est unido a cuatro
hidrgenos, dos por enlace covalente y dos por enlace de hidrgeno.
H H
O H O
Puente de
H H hidrgeno
H O O H
H H
O H O
H H
Grfico 38F.Estructura del hielo
69
EVALUACIN
70
.
*2p
. .
y*2p z*2p
. . . . . .
2px 2py 2pz . 2pz 2py 2px
2p
. .
Energa
y2p z2p
.
*2s
2s . 2s
2s
Orbitales Orbitales Orbitales
Atmicos del Moleculares del Atmicos del
B B2 B
6. dfd En las siguientes estructuras escriba en los enlaces indicados el tipo de orbitales que se
superponen para formar dicho enlace. (6 )
N
H3C-O-C = O H-N- C N C N
H
H H
71
8. Complete el siguiente grfico (6)
Orbitales moleculares- Smbolo
*s
+ +
+
A B
s s s
*p
+ - + -
A +
B
px px
p
+ + *p
A B
+
- -
p
pz pz
72
UNIDAD No 2
HIDRGENO
1. INTRODUCCIN
Por su importancia se lo estudia en una unidad exclusiva, en la cual se tratar, las formas
moleculares, sus propiedades fsicas y comportamiento qumico, la estereoqumica, mtodos de
preparacin y reacciones de formacin de hidrgeno.
1
El hidrgeno natural est constituido fundamentalmente por 1 H , por lo que las propiedades
fsicas medias y las observadas para hidrgeno sern prcticamente las que corresponden a la
1
molcula de 1 H 2 .
2. OBJETIVOS
3. CONTENIDOS
Unidad 2
HIDROGENO
Comportamiento qumico
73
Reacciones de hidrocarburos o carbn con vapor de agua
Preparacin del hidrgeno a partir de agua
Construccin de una celda electroltica
Electrlisis de agua
En medio de cido sulfrico
Medio alcalino
Descomposicin trmica del agua
Destilacin de la hulla
Mtodos de laboratorio
Reduccin de in H+
Oxidacin del in H-
Aplicaciones del hidrogeno
Fabricacin del amonaco
Aplicaciones del hidrogeno
Fabricacin del amonaco
Hidrogenacin de compuestos orgnicos insaturados
Soplete Oxhdrico
Como combustible
Aspectos biolgicos
Principales compuestos. Hidruros.
Evaluacin
4. METODOLOGA
Las unidades didcticas se desarrollarn mediante las tcnicas: exposiciones magistrales,
talleres pedaggicos, trabajos cooperativos, desarrollo. Exposiciones de los estudiantes,
complementadas con otras estrategias que posibiliten la construccin o reconstruccin del
conocimiento, a travs de la accin e interaccin entre los estudiantes, a fin de lograr la
produccin de aprendizajes significativos y funcionales.
5. Evaluacin
74
HIDROGENO
75
El hidrgeno (z=1) es el ms ligero de los elementos conocidos. De este elemento se
conocen tres istopos:
Ejercicio:
Segn tabla 5 se deduce que el hidrgeno natural est constituido fundamentalmente por
11H, lo que hace que las propiedades fsicas medias y las observadas para el hidrgeno sern
prcticamente las que corresponden a la molcula de 11H2 .Las magnitudes de cada una de las
1 2 3
propiedades fsicas difiere sensiblemente de 1 H a 1 H y 1 H
76
Nucleognesis Primordial
21H H + + +
1 2
1
1
1 H + 01 n 2
1 H +
3 6 +
22He 3Li + +
4 7 1
22He 3Li + 1H +
4 3 7
2He + 2He 3Li + + +
Especies Moleculares
77
La configuracin electrnica del hidrgeno en estado fundamental es H 1s , por lo que slo
cabe esperar la formacin de la especie molecular H2 : (1s)2(*1s)0. La cual, obviamente, ser
lineal, diamagntica, orden de enlace 1 y de pequeo tamao. Para que pueda formar la
molcula de H2, los dos electrones que en estado fundamental ocupan el orbital molecular
enlazante 1s han de tener espines opuestos, segn lo previsto por la teora del enlace
covalente.
Ejercicio:
1. Qu entiende por radio atmico, radio de van el Waals, Radio Covalente y masa atmica?
Rvw Rvw
2Rc
2s . 2s
2s
Orbitales Orbitales Orbitales
Atmicos del Moleculares del Atmicos del
2H(1s1)H2: (1s)2(*1s)0
H H2 H
Propiedades Fsicas.
78
Tabla 6. Propiedades fsicas del hidrgeno
Elemento Hidrgeno
Smbolo H
Nmero atmico 1
Temperatura de fusin (k) 14.01
Temperatura de ebullicin (k) 20.28
Entalpa de fusin (kj/mol) 0,12
Entalpa de vaporizacin (kJ/mol) 0,46
Temperatura crtica (K) 33.2
Presin crtica (kPa) 12.97
Volumen crtico 65.0
Color Incoloro
Comportamiento Qumico
79
H+(g) + H2O(l) H3O+ (ac) H = -1220,24 kJ/mol
______________________________________________
H (g) + H2O(l) e-(ac) + H3O+ (ac) H = 91.76 kJ/mol
Ejercicio.
En este caso el tomo de hidrgeno se comporta como oxidante, puesto que toma un electrn
segn el proceso representado por la siguiente ecuacin:
Comparticin de electrones
El hidrgeno reacciona con metales para formar slidos inicos del tipo M n+ H-n.
Por ejemplo:
K + H2 KH
80
El hidrgeno reacciona con elementos ms electronegativos formando especies moleculares
covalente del tipo AHn y AmHn en la que generalmente ocupan posiciones terminales de acuerdo
a la siguiente ecuacin:
Por ejemplo:
S8 + H2 HS8H
En determinados compuestos de hidrogeno este puede unirse a dos tomos, mediante otros
tantos enlaces. Este es el caso del hidruro de berilio y de los hidruros de boro (boranos), en los
que hay tomos de hidrgeno formando uniones angulares, en este caso los tres tomo se
encuentran unidos entre si mediante un enlace tricntrico de dos electrones.
H H H H
Be Be Be Be
H H H H
Grfico 41. Cadena de hidruro de berilio (BeH2)n polimrico
H H
B B
H H
En las uniones de puentes de hidrgeno tambin aparecen tomos de hidrgeno unidos a dos
tomos dispuestos, generalmente, en forma lineal, como por ejemplo, en el agua.
81
ENLACE TRICENTRICO: Un tomo con un electrn desapareado como por
ejemplo el hidrgeno, se une a dos tomos que poseen tambin un electrn
desapareado, por lo que se considera que el orden de enlace es igual a 0,5
H
A A
Actualmente el mtodo utilizado para producir la mayor parte del hidrgeno es la reaccin
entre vapor de agua y metano u otro hidrocarburo, este se produce en dos etapas:
T = 1100 0C
CH4(g) + H2O(g) 3H2(g) + CO(g) H = 205 kJ
0
T = 1100 C
CO(g) + H2O(g) H2(g) + CO2(g) H = -42 kJ
Catalizador
En dad uno de los procesos indicados, la separacin del hidrgeno obtenido de los
reactivos de partida pude hacerse simplemente por enfriamiento, condensando el vapor de agua
y el metano que no ha reaccionado se lo minimiza usando un exceso de agua, de tal forma que
el equilibrio de la reaccin se desplace a la derecha.
T = 1000 0C
C(s)+ H2O(g) H2(g)+ CO(g) H = 131.3 kJ
T = 400 0C
CO(g) + H2O(g) Catalizador
H2(g) + CO2(g) H = -42 kJ
82
La mezcla resultante de la reaccin se conoce como gas de agua.
Una celda electroltica consta de una cuba electroltica, dos electrodos un nodo y un ctodo,
estos electrodos pueden ser de metales como (Cu, Al, Pb, Zn), carbn entre otros, solucin de
electrolitos, cables conductores y una fuente de energa (6 a 9 V), ver grfico 43
Anodo Ctodo
(+) (-) Electrodo
s
Cuba Solucin de
electrol electrolitos
tica
Fuente de
energa
Electrlisis de agua
La electrlisis del agua puede ser en medio cido o en medio alcalino es el mtodo ms
fcil de obtener hidrgeno y oxgeno de alta pureza, el proceso de reacciones son:
2-
Anodo SO4 2e- + |SO4|
Medio alcalino:
83
Ctodo 2Na+ + 2e- 2Na
Se puede descomponer el agua por va indirecta, siguiendo un proceso que implica las
cuatro etapas siguientes:
Destilacin de la hulla
84
gases a temperatura aproximada a la de ebullicin del hidrgeno (TE = 20,28 K), slo ste se
mantiene como gas, separndolo as de los restantes componentes.
Mtodos de laboratorio
Reduccin de in H+
Agua + metal Hidrxido y xido + H2 (g)
La reaccin del sodio metlico es violenta y econmicamente costosa por el precio del
sodio metlico. Si el hidrxido, o el xido, resultante de la reaccin es insoluble y lo
suficientemente compacto, la reaccin cesa en cuanto se ataca la superficie del metal , debido
a que el xido o hidrxido recubre la superficie del metal e impide la progresin del ataque, lo
mismo sucede en el caso del aluminio.
Si el hidrgeno producido queda adsorbido en la superficie del metal, por una parte ste
queda aislado de la accin de los H+ (ac) y por otra parte, como ya se ha indicado, el proceso
interrumpe la reaccin.
Oxidacin del in H-
En la actualidad, en este proceso se consume la mayor parte del hidrgeno que se produce, este
mtodo se denomina mtodo de Haber
Fabricacin de metanol
85
Hidrogenacin de compuestos orgnicos insaturados.
Soplete Oxhdrico
Como combustible
86
obstante, en la actualidad este ltimo puede hacerse de forma relativamente fcil y segura,
sorbido en metales, formando hidruros intersticiales.
Aspectos biolgicos
Su capacidad para formar uniones covalentes estables con el oxgeno y con otros
elementos nitrgeno, es fundamental para formar sustancias esenciales para la vida, tal y como
nosotros la conocemos, desde agua a materiales genticos.
Se denominan hidruros a las combinaciones binarias del hidrgeno con los dems
elementos de la tabla peridica.
En la actualidad una clasificacin con cierta aceptacin es la que atiende a la naturaleza del
enlace A-H, clasifica los hidruros en salinos, metlicos, intermedios, de transicin y covalentes.
Li Be B C N O F
Na Mg Al Si P S Cl
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At
Fr Ra Ac Th Pa U Np-Lw
Para Efectos de nomenclatura se suele clasificar a los hidruros en: hidruros metlicos,
compuestos especiales e hidruros no metlicos o cidos hidrcidos.
87
HIDRUROS
cidos hidrcidos
H + M = MH N, P, As Sb
NaH B
BeH H + no M =HnoM
CaH2
Ejemplo
88
EVALUACIN
..
..
..
b) La reduccin del hidrgeno.
..
10. Escriba las reacciones de preparacin del hidrgeno a partir del metano indicando las
condiciones de reaccin. (6)
a) ..
b) ...
c) ..
89
11. Escriba las reacciones que se dan en la electrlisis del agua en medio cido. (5)
a) Medio cidos
nodo: ..
Ctodo ..
12. Escriba las reacciones que se dan en la electrlisis del agua en medio bsico. (5)
a) Medio alcalino
nodo: ..
Ctodo ..
.
a) Agua ms sodio.
b) Agua ms hierro
14. Escriba la reaccin de fabricacin del amonaco y las condiciones de reaccin. (2)
..
..
..
90
12. Construya un diagrama de flujo para indicar los tipos de hidruros que se pueden formar
cuando se combina el hidrgeno con los elementos qumicos (6).
91
UNIDAD No 3
OXIGENO
1. INTRODUCCIN
El estudio del oxgeno se lo realizar desde sus propiedades fsicas y qumicas, formas
moleculares y su formacin a partir de la teora del OM y las Hibridacin de los orbitales
atmicos, principales compuestos del oxgeno la estereoqumica de los xidos, las reacciones de
formacin del oxgeno y por ltimo las aplicaciones del oxgeno.
2. OBJETIVOS
3. CONTENIDOS
Unidad 3
OXIGENO
xidos bsicos
xidos cidos
xidos anfteros
Otros xidos
El in hidrxido
Compuestos covalentes; estereoqumica del oxgeno
Compuestos con nmero de coordinacin dos
Compuestos con nmeros de coordinacin tres
Compuestos con nmero de coordinacin cuatro
Enlace mltiple
Oxo cidos y oxo aniones
Formacin de cadenas Estado natural, propiedades y estados alotrpicos
Compuestos del oxgeno
El catin dioxigenilo (O2+)
Fluoruros del oxgeno, OF2, O2F2, O3F2 y O4F2
Perxido de hidrogeno, H2O2
Perxidos, superxidos y Oznidos
Superxidos
Oznidos
92
Otros compuestos peroxo
Evaluacin
4. METODOLOGA
Las unidades didcticas se desarrollarn mediante las tcnicas: exposiciones magistrales,
talleres pedaggicos, trabajos cooperativos, desarrollo. Exposiciones de los estudiantes,
complementadas con otras estrategias que posibiliten la construccin o reconstruccin del
conocimiento, a travs de la accin e interaccin entre los estudiantes, a fin de lograr la
produccin de aprendizajes significativos y funcionales.
5. Evaluacin
93
OXIGENO
El oxgeno fue descubierto por Priestley, en Inglaterr (1778). Lavoisier (1781), dio a conocer
las propiedades de este gas y su papel en la combustin y respiracin. Lo llam oxgeno
productor de cidos.
El oxigeno se encuentra en el periodo tres y cumple la regla del octeto, para lo cual:
La formacin del ion xido O2- a partir del oxgeno molecular requiere un gasto considerable
de energa: 227 Kcal/mol
Existen xidos binarios de naturaleza muy variada, lo cual se debe a la naturaleza de sus
enlaces, siendo estos esencialmente inicos hasta esencialmente covalentes.
Desde el punto de vista del comportamiento qumico resulta conveniente clasificar a los
xidos en funcin de sus propiedades cidos-bases en solucin acuosa.
Oxidos bsicos
94
Tabla 9. Algunos xidos representativos
Compuesto Naturaleza Propiedades
Oxidos Cristalinos
CaO Slidos blanco, f 2580o Reticulado inico; bsico
SiO2 Cristales incoloros; f 1710o Reticulado infinito
tridimensional; cido
BeO Slido blanco; f 2570o Semi-inico; anftero
Th0,7 Y0.3O1.85 Slido cristalino blanco Retculo tipo fluorita, deficiente
en O2-. Oxido metlico mixto
tpico
FeO0.95 Slido negro Reticulado tipo NaCl con
algunos iones Fe3+ y algunas
vacancias de cationes.
Oxidos Moleculares
CO Gas incoloro Inerte, no posee propiedades ni
cidas ni bsicas
SO2 Gas incoloro Anhdrido cido
OsO4 Amarillo claro, slido voltil; f 41o Fcilmente reducible a Os
Cl2O7 Explosivo, aceite incoloro Anhdrido del HClO4
xidos
O2-(s) + H2O 2OH- (aq)
- Perxidos
O22- + H2O HOO- + OH-
- Superxidos
2O2- O2 + O22-
95
- Oznidos
2O3- O2 + 2O2-
2O2- O2 + O22-
Para demostrar la formacin de los iones, perxidos O22-, superxidos O2- se puede utilizar
la teora del OM, la cual se basa en la existencia de la molcula de O 2. En primer lugar la
molcula de oxgeno gana 2e- los mismo que se van ha aparear los e- que estaban
desapareados y de esta manera se forma el in perxidos O 22- diamagntico (ver figura 1 a) y
en un segundo caso el O2 gana un 1e- el mismo que va ha aparear uno de los e- desapareados
y forma el in superxido O2- con caractersticas paramagnticas debido a la presencia de un e -
desapareado ( ver figura 45.)
(a) (b)
2e- ganados 1e- ganados
.
.
.
*2p
. *2p
. .
y*2p z*2p y*2p z*2p
. . . . . . . . . . . .
2px 2py 2pz 2pz 2py 2px 2px 2py 2pz . 2pz 2py 2px
. . .
y2p z2p y2p z2p
Energa
. .
2p 2p
. .
*2s *2s
2s 2s 2s . 2s
.
2s 2s
Orbitales Orbitales Orbitales Orbitales Orbitales Orbitales
Atmicos del Moleculares del Atmicos del Atmicos del Moleculares del Atmicos del
O O O O O O
96
O 1s2 2s2 2p4 h1 O 2(sp3)6 + 2e- O2- 2- (a)
3
sp
sp3
2 e- ganados
~109,5
sp3 O
sp3
sp3 sp3
2 e- ganados ~109,5
sp 3
O O
sp3
3
sp
Grfica 46. Hibridacin sp3 del O y formacin de los iones : (a) O2-, (b) O22-; (c) O2- y (d)O3-
xidos cidos
97
N2O5 + H2O = 2H+(aq) + 2NO3-(aq)
Los xidos de este tipo que son insolubles en agua pueden disolverse generalmente en
soluciones alcalinas as:
Los xidos bsicos y los xidos cidos se combinan frecuentemente entre si para formar sales:
xidos anfteros
Estos xidos se comportan como cidos frente a bases fuertes y como bases frente a
cidos fuertes.
Otros xidos
Existen otros tipos de xidos, alguno de los cuales se caracterizan por ser relativamente
inertes, que no interactan ni con cidos ni con bases. Algunos ejemplos son: N2O, NO2,
ClO2,CO llamados xidos neutros. El MnO2 o PbO2 reaccionan con cidos como HCl la reaccin
es de tipo redox y no cido base.
Debe notarse que cuando un elemento dado forma varios xidos, el ms cido ser aquel
que contenga al metal en el estado de oxidacin formal ms alto por ejemplo en el Cr tenemos la
siguiente secuencia:
Este in solo existe como tal en los hidrxidos de los elementos ms electropositivos, tales
como los metales alcalinos y alcalinotrreos.. En este caso, la disolucin en agua conduce a la
formacin de iones metlicos e iones hidrxidos hidratados:
98
En este caso la sustancia se comporta como una base fuerte. En el caso extremo que la unin
M-O sea esencialmente covalente, se producir la siguiente reaccin de disociacin:
En el caso de los hidrxidos anfteros, puede producirse los dos tipos de disociacin como el
Zn(OH)2; la primera es favorecida por la presencia de un cido fuerte
Las reacciones de hidrlisis de los iones metlicos pueden representarse mediante la ecuacin:
Pero como estos iones se encuentran coordinados a molculas de agua, es ms realista emplear
la ecuacin
M(H2O)xn+ [M(H2O)x-1(OH)](n-1)+ + H+
En Forma anloga al in OH- existen los iones OH- (alcxido). Estos iones son an ms bsicos,
siendo inmediatamente hidrolizados por el agua:
99
Resultado de la
hibridacin
2px 2py 2pz
R
2s
~109,5 sp3
Por ejemplo en el R-O-R
sp3
sp3 O
R sp3
Algunos compuestos del oxgeno los ngulos exceden de 109, como por ejemplo en OCl 2
( ~113), (CH3)2O (111) y ozono (127).
Los compuestos ms importantes de este tipo son los iones oxonio H 3O+, R2OH+, ROH2+,
R3O+ y los complejos con cidos de Lewis tales como F3B-O(C2H5)2. La formacin de iones
-
oxonio
- + es similar a la de los iones amonio NH 4 +, RNH3 +, R4N +.
+
sp 3
sp3
O
sp3 + H+ O
sp3
sp3
H
H H sp3 H
H
El compuesto de la Grfica 49. constituye una excepcin, ya que las tres uniones con el
oxgeno son prcticamente coplanares. Este hecho puede atribuirse a la existencia de uniones
p-d O Si y/o O Al.
100
(CH3)3Si-O-Al(CH3)2 +
sp3 CH3
(CH3)2Al-O-Si(CH3)3 (CH3)3Si O Al -CH3
sp3
d
d sp3
CH3- Al O Si(CH3)3
3
CH3 sp
Figura 49. Nmero de coordinacin 3 del
oxgeno
Compuestos con nmero de coordinacin cuatro
Aunque ste es el nmero mximo de coordinacin, existen muy pocos compuestos del
oxgeno tetracoordinado. Cabe mencionar los compuestos OM4(OCOR)6, donde M es Be o Zn
ver grfica 50. El enlace O-M posee sin duda un considerable carcter inico, po lo cual, aunque
el oxgeno presente en estos compuestos un de coordinacin cuatro, no puede afirmarse que
realmente sea tetravalente.
Enlace mltiple
El oxgeno como el nitrgeno pose una marcada tendencia a formar enlaces dobles. Estos
enlaces pueden ser del tipo p- p , como en las cetonas, cidos carboxlicos, CO, CO2,
N2O,NO, etc., y en las estructuras de resonancia que escriben los estados electrnicos
verdaderos de especies tales como NO2- y NO3-. El oxgeno puede tambin formar uniones
dobles dativas (coordinadas) d-p con elementos de la segunda y tercera fila (grfica 51)
py py
101
Oxo cidos y oxo aniones
Existen un inmenso nmero de cidos y aniones de diversos tipos que contienen oxgeno.
Los enlaces son principalmente covalente; el grado de carcter inico es variable y tambin lo es
el de la unin mltiple. Algunos ejemplos comunes de oxo aniones monomricos son: NO -,NO3-,
SO42-, CrO42-, MnO4-, CO32-, etc . Existen aniones polimricos como: S2O72-, Cr2O72-, P2O74-, que
contienen puentes oxgenos, y especies altamente polimerizadas de estructura lineal, ciclica y
tridimensional, como los silicatos y molibdatos, por otro lado existen unos pocos aniones dmeros
como: P2O6- y S2O42-. (grfica 52 y 53)
Formacin de cadenas
El elemento
102
Existen dos formas alotrpicas del oxgeno elemental; la forma comn y estable, O 2 y el
ozono, O3. El O2 gaseoso, lquido o slido es paramagntico, la teora del OM nos permite
predecir que la molcula es paramagntica o que tiene dos electrones desapareados, la fortaleza
de la unin O=O, debido a que tiene una energa de disociacin bastante elevada 117 kcal/mol y
que posee un orden de enlace 2, ver grfica 54.
y2p z2p
.
2p
.
*2s
2s 2s
.
2s
Orbitales Orbitales Orbitales
Atmicos Moleculares Atmicos
del del del
O O O
La molcula de oxgeno posee poca tendencia a asociarse, siendo poco probable que, aun
en el slido, e formen molculas O4. El O2 lquido y slido posee un color azul claro.
Ozono. Se prepara generalmente a partir del O2 en un ozonizador, el cual consiste bsicamente
de dos tubos concntricos que actan como electrodos, entre los cuales se produce una
descarga elctrica de alta frecuencia, silenciosa, a la vez que pasa un flujo de O 2 a presin
reducida:
3O2(g) 2O3(g)
El rendimiento del proceso suele ser del orden del 10%. El ozono puro puede obtener por
destilacin fraccionada de la fase condensada resultante de licuar los gases de salida del
ozonolizador.
El O3 slido posee un color negro violaceo (punto de ebullicin -193). Se horma pequeas
cantidades del gas durante la electrlisis del cido sulfrico diluido, en algunas reacciones
qumicas en las que se forma oxgeno elemental y por accin de la luz ultravioleta sobre el O2. el
O3 se encuentra en pequeas cantidades en la atmsfera terrestre superior, encontrndose su
concentracin mxima a una altura de ~25 km. El O3 se descompone en oxgeno mediante la
reaccin.
103
Grfico 55. Estructura del ozono, O3
O
+ 1.278 0.003A
O O
+116 49 30
+
+ +
O O O
O
O -O
O - -O
O - O + O O +
+ +
+
+
Esta reaccin es de tipo cuantitativa, pudindose emplear para la determinacin del ozono.
El ozono es un oxidante energtico que se utiliza cono tal y como desinfectante (bactericida
y viricida). Como oxidante el ms potente despus del fluor, el ozono se utiliza en procesos tales
como la oxidacin del PbS a PbSO4 (de inters en la restauracin de pinturas antiguas), del NO2
a N2O5, de azufre a acido sulfrico:
O3 + 6NO2 3N2O5
104
O2 + F2 + Pt O2+[PtvF6]-
El difloruro de oxigeno, OF2, es un gas amarillo claro, venenoso, que hierve a -145. Se
prepara haciendo pasar rpidamente F2 a travs de una solucin de NaOH al % o por
electrolisis de soluciones acuosas de HF-KF:
nodo: F- 1e- + F2
Ctodo: K+ + 1e- K
K + H2O KOH + H2
F2 + O2 OF2
La mezcla de OF2 com Cl2, Br2 o I2 explota a temperatura ambiente. El OF2 se hidroliza com
bastante rapidez em mdio bsico:
La hidrlisis en agua es ms lenta, pero en contacto con vapor de agua caliente reacciona
explosivamente.
OF2 + H2O = O2 + 2HF
Los otros fluoruros del oxgeno se obtienen hacienda actuar descargas elctricas sobre
mezclas de O2 y F2 en concentraciones apropiadas, a 10-20 mm de presin y 77-90 oK de
temperatura. Como en el caso de OF2, estos. (ver grfica 57)
105
Grfica 57. estereoqumica de los fluoruros OF2, O2F2, O3F2,O4F2
F: 2s2p5 h1 F: 2(sp3)7
+O
FO F2O2
F
+ FO
O
O O O
F F
F
+F +O
F2O FO2
O F
F F O O
+ FO + FO2
F2O3 F2O4
lOl lOl lOl
F F F F
lOl
lOl lOl lOl
Los Fluoruros han sido muy estudiados como combustibles potenciales para cohetes.
El difloruro de dioxigenilo, O2F2 es un slido amarillo naranja (punto de fusin 109.7), que se
descompone trmicamente en fase gaseosa a -50 para dar O2 y F2, en estas condiciones
posee una vida media de 3h:
O2F2 O2 + F2
El O3F2 a 90 es un lquido viscoso rojo oscuro, lo que permite diferenciarlo del O2F2. El
O3F2 puede ser destilado a 96 -114 a presin reducida, pero se descompone a temperaturas
ms elevada. El O4F2 no ha sido estudiado en detalle; es un slido castao rojizo a 77oK .
La longitud del enlace O-O en el O2F2 es mucho menor que la del H2O2 (1.48 A), siendo,
por otro lado, comparable a la del O2. Adems, las uniones O-F son considerablemente
mayores que las del OF2. Estos hechos indican que el enlace O-O mantiene formalmente su
carcter doble, mientras que los enlaces O-F son ms dbiles que las uniones OF comunes.
Para justificar los valores de las longitudes de esos enlace pueden formularse hbridos de
resonancia como:
F-O-O-F F--O=O+ -F
106
Perxido de hidrogeno, H2O2
Formacin de in peroxodisulfato
H2O2 2H2O2 + O2
El H2O2 formado se elimina del sistema por destilacin a alta temperatura y baja presin.
Las soluciones de H2O2 as obtenidas se concentran por destilacin al vaci hasta un 28-35%
EN PESO. El H2O2 concentrado (90-99%) se obtiene industrialmente mediante sucesivos
fraccionamientos de etapas mltiples. Las soluciones concentradas son muy fcilmente
hidrolizadas por accin cataltica de los iones metlicos, siendo necesario agregarles inhibidores
tales como pirofosfato o estanato de sodio, y envasarlas en recipientes de aluminio puro
(>99.6%).
107
OH O
C2H5 C2H5
O2
+ H2O2
H2/Pd
OH O
2-etilantraquinol 2-etilantraquinona
El H2O2 puro es un lquido azul claro de consistencia siruposa, que hierve a 152.1 y
solidifica a -0.89 . Muchas de sus propiedades son similares a las del agua. Ambos son
excelentes solventes ionizantes.
La aplicacin del H2O2 en este sentido est limitada por su naturaleza fuertemente oxidante
y por la facilidad con que se descompone en presencia de trazas de numerosos iones metlicos:
La molcula de H2O2 posee una estructura sesgada tipo cadena ver grfico 59. La barrera
de la rotacin interna alrededor del enlace O-O es muy baja. Al estado lquido la asociacin por
intermedio de los puentes de hidrgeno es an mayor que en el H2O.
H
1.49A
O O
96 52 0.97A
H
93 51
El comportamiento del H2O2 como agente oxidante o reductor est resumido en las siguientes
ecuaciones
H2O2 + 2H+ + 2e- 2H2O Eo = 1.77 V
108
HO2- + H2O + 2e- 3OH- Eo = 0.87 V
Ntese que el H2O2 es um agente oxidante fuerte tanto en mdio cido como em mdio
bsico. Y que sol se comporta como agente reductor frente a oxidantes extremadamente
efectivos, tales como el MnO4-.
Al igual que los xidos, los perxidos M2IO2 (MI = Li, Na, K, Rb, Cs) y MIIO2 (MII = Ca, Sr.
Ba) son compuestos predominantemente inicos, por lo que cabe esperar que presenten redes
tpicamente inicas.
El Na2O2 se produce industrialmente mediante la oxidacin directa del Na. En una primera
etapa esta reaccin produce Na2O, que se oxida luego a Na2O2.
2Na + O2 2Na2O
2Na2O + O2 2Na2O2
El perxido de sodio es un polvo amarillo muy higroscpico, que es estable hasta 500.
Los perxidos inicos reaccionan con el agua o con los cidos diluidos para dar H 2O2,
comportndose adems como agentes oxidantes poderosos.
109
Los perxidos alcalinos tambin reaccionan con el CO2.
Existen vario metales electropositivos, tales como el Mg, los lantnidos y el ion uranilo
(UO22+) que forman perxidos que poseen un carcter intermedio entre los inico y los
esencialmente covalentes, como los de ZN, Cd y Hg.
Superxidos
El LiO2 no puede se aislado, pero existe cierta evidencia acerca de su formacin en las
soluciones amarillas que se obtienen por oxidacin rpida con O 2 de soluciones de Li en NH3
lquido a -78. Los superxidos de los metales alcalinotrreos, Mg, Zn y Cd, se forman
nicamente en pequeas concentraciones como soluciones slidas en los perxidos.
La reaccin con CO2 que involucra la formacin de intermediarios del tipo peroxocarbonato,
se emplea a veces para eliminar CO2 y regenerar O2 en ambientes cerrados. La reaccin
completa es:
110
Oznidos
Se sabe desde hace mucho tiempo que el O3 reacciona con el K, Rb y Cs para dar
productos que no son ni perxidos ni superxidos y a los cuales se les denomina actualmente
oznidos:
CH3CHO + O2 CH3COOOH
CH3COOOH CH3COO + OH
111
EVALUACIN
a) O2 b) H2O2
c) CO2 d) OCl2
a) Un hidrxido que puede reaccionar con cido y con base se llama ____________.
c) Cuando hay traslado de electrones de un tomo a otro se dice que es un enlace __________.
a) O2 + 4H+ + = 2H2O
b) O3 + H2O + = O2 + 2OH-
c) O2 + e- =
d) H2O2 = + HO2-
112
5. Realice la electrlisis de una solucin de HF KF para obtener el OF2(5)
Medio cidos
nodo: ..
Ctodo ..
.
a) Acido
.
b) Base
.
10. Complete el siguiente cuadro. (12)
113