Planteamiento del problema

Como se relaciona la dependencia de la energa libre de Helmholtz con las variables de energa interna
y entropa, que mide el trabajo obtenido en un sistema cerrado, en condicin de temperatura constante?

Objetivo General.

* Determinar de una manera clara la utilidad de la energa interna de Helmholtz para poder encontrar
el trabajo para as ver que proceso son espontneos en condiciones de temperatura y volumen
constante.

Objetivos especficos.

*conocer definiciones de entropa.

* Determinar la influencia cuando no se cumple la determinacin de volumen constante.
*Establecer una ecuacin matemtica entre las variables en cuestin.

Justificacin de la investigacin.

Dicha investigacin de la energa libre de Helmholtz nos permitir conocer un poco sobre la utilidad de
la entropa en que consiste, a su vez nos va permitir analizar los fenmenos que influyen en la energa
libre de Helmholtz.

Nos dar una idea mas amplia de como enfrentar un problema que involucre el tema en cuestin, la
energa libre de Helmholtz es una funcin de estado y debemos de terminar para que variable funciona
con la temperatura constante ya que tambin se conoce otra definicin de energa libre de Gibbs la cual
es temperatura constate y equilibrio de presin.

Marco terico:

Para poder hablar de energa libre de Helmholtz se hace necesario conocer un poco mas de quien es el
que descubri dicha energa.

Hermann Ludwig Ferdinand von Helmholtz naci el 31 de agosto de 1821 y muri a la edad de 73 aos
el 8 de septiembre de 1894, fue un mdico y fsico alemn, que realiz contribuciones significativas en
muchas reas de la ciencia moderna. Es conocido por sus trabajos sobre el funcionamiento y los
procesos de percepcin del ojo y del odo humano. En fsica, es conocido por sus teoras sobre la
conservacin de la energa, sus trabajos sobre electrodinmica, termodinmica qumica, y por la
fundamentacin mecnica de la termodinmica.

Su primer logro cientco importante, un tratado de 1847 sobre la conservacin de la energa, fue escrito
en el contexto de sus estudios de medicina y con un trasfondo filosfico. Descubri el principio de
conservacin de la energa mientras estudiaba el metabolismo de los msculos. Intent demostrar que
el movimiento muscular supone un intercambio mecnico de energa, y que por lo tanto no era
necesaria ninguna fuerza vital para explicarlo. Este descubrimiento supuesto el rechazo del paradigma
filosfico dominante hasta entonces en la fisiologa alemana. Fruto de una larga tradicin especulativa.

En que consiste energa libre en termodinmica? La energa libre es la cantidad de trabajo que un
sistema termodinmico (Un sistema termodinmico es una parte del Universo que se asla para su
estudio) puede realizar. El concepto es til en la termodinmica del proceso qumicos o trmicos en la
ingeniera y en la ciencia. La energa libre es la energa interna de un sistema, menos la cantidad de
energa que no puede ser utilizada para realizar trabajo. Esta energa no utilizable est dada por otro
concepto importante en cuestin la cual es Entropa de un sistema multiplicada por la temperatura
absoluta (La temperatura absoluta es el valor de la temperatura medida con respecto a una escala que
comienza en el cero absoluto) del sistema.

Cuerpo del trabajo.

Para poder introducir de manera clara la idea de energa libre de Helmholtz iniciaremos por ver
Entropa y equilibrio para luego poder llegar a la deduccin matemtica.

ENTROPA Y EQUILIBRIO

dqrev
tenemos que es la diferencial de una funcin de estado. Llamaremos a esta funcin de estado
T
Entropa S.
dqrev
dS sistema cerrado, proceso reversibles (1)
T

Considere un sistema aislado que no est en equilibrio material. Las reacciones qumicas espontneas,
o el trasporte de materia entre fases que ocurran en este sistema, son procesos irreversibles (En
termodinmica, el concepto de irreversibilidad se aplica a aquellos procesos que, como la entropa ,
no son reversibles en el tiempo). Que aumenta la entropa, Estos procesos continua hasta que la
entropa del sistema alcanza su volumen mximo. Una vez que S es mxima, cualquier proceso
posterior slo puede disminuir la entropa, lo que va en contra de la segunda ley. El criterio de
equilibrio en un sistema aislado es la maximizacin de la entropa del sistema.

Cuando tratamos el equilibrio material de un sistema cerrado, el sistema ordinariamente no esta

aislado,. En cambio, puede intercambiar calor y trabajo con sus alrededores. Bajo esta condiciones,
podemos tomar el sistema ms el medio circundante con el que interacciona como un sistema aislado, y
la condicin para el equilibrio material en el sistema es la maximazacin de la entropa total del sistema
ms la de su entrono:
S sist +S ent es mxima en el equilibrio (2)

Las reacciones qumicas y el transporte de materia entre fases continan en un sistema hasta que (2) es
mxima,
En general es ms conveniente manejar propiedades del sistema, sin preocuparnos adems de los
cambios en las propiedades termodinmicas del entorno. As , aunque el criterio para el equilibrio
material (2) es perfectamente vlido y general, ser ms til disponer de un criterio para el equilibrio
material que se refiere nicamente a las propiedades termodinmicas del sistema, Puesto que Ssist
es mxima en el equilibrio slo para un sistema aislado, la consideracin de la entropa del sistema no
nos proporciona un criterio de equilibrio. Nos debemos de dar a la tarea de buscar otra funcin de
estado del sistema para encontrar un criterio de equilibrio.

El equilibrio qumico se estudia generalmente bajo uno de dos tipo de condiciones. EN las reacciones
en las que interviene gases, los productos qumicos se introducen generalmente en un recipiente de
volumen constante, y se permite que el sistema alcance el equilibrio T y V constantes en un bao a T
constante. En las reacciones de disoluciones lquidas, el sistema se mantiene generalmente a la presin
atmosfricas y alcanza el equilibrio a T y P constantes.

Para encontrar criterios de equilibrio en estas condiciones, consideremos la Figura 1. El sistema cerrado
a temperatura T est inmerso tambin a T. El sistema y el entorno estn aislado del resto del mundo. El
sistema no est en equilibrio material, trmico y mecnico. Sistema y alrededor pueden intercambiar
energa (como calor y trabajo), pero no materia. Supongamos que en el sistema ocurre una reaccin
qumica o un trasporte de materia entre fases o amabas a velocidad suficientemente pequeas para
mantener el equilibrio trmico y mecnico. Supongamos que una cantidad de calor dqsist fluye hacia el
sistema como resultado de los cambios que ocurren en el sistema durante un perodo de tiempo
infinitesimal. Por ejemplo, si tiene lugar una reaccin qumica endotrmica, dqsist es positivo. Como el
sistema y el entorno estn aislados del resto del mundo, tenemos que :

dq ent=dq sist (3)

Como la reaccin qumica o el trasporte de materia dentro del sistema en no equilibrio es irreversible,
FALTA FORMULA
dS univ =dS sist + dSent >0 (4)
para el proceso. El entorno est en equilibrio termodinmico a lo largo de todo el proceso. Por lo tanto,
en el entorno , la trasferencia de calor es reversible entonces:
dq
dS ent= ent (5)
T
Sin embargo, el sistema no est en equilibrio termodinmico, y el proceso implica un cambio
dq
irreversible en el sistema. Por tanto dS sist sist . las ecuaciones (3) a (5) dan el siguiente resultado
T
dq ent dq sist
dS sist >dS ent = = por lo tanto:
T T

dq irrev
dS> sistema cerrado en equilibrio trmico y mecnico (6),
T

Donde hemos omitidos el subndice [sist] en S y q, ya que, por convenio, los smbolos sin subndice se
refieren al sistema.
Cuando el sistema ha alcanzado el equilibrio material, cualquier proceso infinitesimal es un cambio de
un sistema en equilibrio a uno infinitesimal prximo al equilibrio, y por lo tanto es un proceso
reversible. As, en el equilibrio material se tiene:
dq
dS= rev (7)
T

combinado las ecuaciones (6) y (7) obtenemos que

dq
dS cambio material, sistema cerrado en equilibrio mecnico y trmico (8)
T

Donde el signo de igualad es cierto slo si el sistema est en equilibrio material. Para un proceso
dq
reversible, dS es igual a . Para una reaccin qumica irreversible o un cambio de fase
T
irreversible, dS es mayor que , debido al desorden adicional creado en el sistema por el cambio material
irreversible.

La primera ley para un sistema cerrado es multiplicando (8) por T (que en este caso es positiva)
obtenemos dqTdS por lo tanto. Para un sistema cerrado en equilibrio mecnico y trmico, tenemos
dU dwT dS o tambin:

dU T dS +dw cambio material, sistema cerrado en equilibrio mecnico y trmico (9)

donde el signo igual se aplica slo en equilibrio material.

Las funciones de Helmholtz

usaremos ahora la relacin (9) para deducir las condiciones de equilibrio material en trminos de
funciones de estado del sistema. Primero examinaremos el equilibrio material en un sistema que se
mantiene a T y V constante. En este caso dV =0 y dT =0
Figura 1. Un sistema que est en equilibrio trmico y mecnico, pero no en equilibrio
material