CIDOS

Y BASES

1) Introduccin

2) Teora de Arrhenius de cidos y bases.

3) Teora de Brnsted-Lowry de cidos y bases.

4) Fuerza relativa de cidos y bases.

5) Equilibrio inico del agua.

6) Concepto de pH.

7) Hidrlisis

8) Neutralizacin. Valoracin cido-base.

INTRODUCCIN

Desde muy antiguo se conocen sus efectos :

cidos:

-Tienen sabor agrio.

-Son corrosivos para la piel.

-Enrojecen ciertos colorantes vegetales (como el tornasol azul, colorante obtenido de algunas

especies de lquenes).

-Disuelven sustancias como los carbonatos o algunos metales.

-Cuando disuelven los metales desprenden hidrgeno.

-Pierden sus propiedades cidas al reaccionar con las bases.

Bases (o lcalis):

-Tienen sabor amargo.

-Son suaves al tacto, pero corrosivos con la piel.

-Dan color azul a ciertos colorantes vegetales (como el tornasol azul).

-Precipitan sustancias disueltas por cidos.

-Disuelven grasas.

-Pierden sus propiedades al reaccionar con los cidos.

TEORA DE ARRHENIUS (1887, Svante August Arrhenius )

Afirma que hay sustancias (electrolitos) que en disolucin se disocian en cationes y aniones.
Por ejemplo, el cloruro sdico al disolverse en agua da lugar a dos electrolitos, un catin y un
anin. Siguiendo con esta idea propone que:

-cido: es toda sustancia que en disolucin acuosa se disocia dando lugar a iones H+ (iones

hidrgeno).

- Base: es toda sustancia que en disolucin acuosa se disocia dando lugar a iones OH-

(iones hidroxilo).

Son, por tanto, cidos segn la teora de Arrhenius, por ejemplo HF, HI, HBr, H2S, H2Se, H2Te,

HClO, HClO2, HClO3, HClO4, H2SO3, H2CO3, HNO2, HNO3, H3PO4, etc.

Son, por tanto, bases segn la teora de Arrhenius, los hidrxidos.

Para representar la disociacin del cido o la base en disolucin acuosa:

HCl Cl- + H+

NaOH Na+ + OH-

Limitaciones de la teora de Arrhenius:

-El carcter cido est limitado a disoluciones acuosas cuando en realidad no es as.

-No puede explicar el carcter bsico de sustancias que no tienen el grupo OH- en su

composicin,( NH3, el Na2CO3, etc.)

-El ion hidrgeno no existe libre en disolucin acuosa ya que se une, debido a su carga, a la

parte negativa de una molcula de agua formndose la especie H3O+ (ion hidronio )

TEORA DE BRNSTED-LOWRY ( 1923)

Amplia el concepto de Arrhenius de cido y base.

cido es toda especie qumica, molecular o inica, capaz de ceder un in H+, es decir, un

protn, a otra sustancia.

Base es toda especie qumica, molecular o inica, capaz de recibir un in H+ de otra

sustancia.

 Par cido/base conjugado. Los conceptos de cido y de base son complementarios, una

sustancia es cido no slo por ceder un protn, sino porque est en presencia de otra
sustancia que recibe dicho protn (la base). Y viceversa: una sustancia es bsica porque es
capaz de aceptar un protn de otra sustancia (el cido) que se lo cede.

Ahora bien, cuando un cido pierde H+ se convierte en su base conjugada y cuando una base

captura un H+ se convierte en su acido conjugado. Ejemplos:

Otros ejemplos de pares cido-base conjugados:

cidos en disolucin acuosa, un cido se comporta como tal porque cede un protn al agua
que, por tanto, se comporta como base. Por ejemplo, el cido clorhdrico:

HCl + H2O H3O+ + Cl-

cido1 Base2 cido2 Base 1

Una base se comporta como tal en disolucin acuosa porque capta un protn del agua que,
por tanto se comporta como cido. Por ejemplo, el amoniaco:

NH3 + H2O NH4+ + OH-

Base1 cido2 cido1 Base2

Sustancias anfteras : sustancias que se comportan como cidos (frente a una base) y como
bases (frente a un cido). El carcter cido o bsico es relativo pues dependen de las
sustancias que reaccionan. Por ejemplo, el agua

Limitaciones de la teora: no puede explicar el comportamiento cido de sustancias que

carecen de hidrgeno. Sin embargo, es muy til ya que la definicin se puede aplicar a
cualquier disolvente y amplia el n de sustancias cidas o bsicas que Arrhenius no
contemplaba.

3) FUERZA RELATIVA DE CIDOS Y BASES

cidos y bases fuertes.

Los cidos fuertes se ionizan completamente en las disoluciones acuosas debido a su gran
tendencia a ceder protones. En estos casos no hay equilibrio. Son cidos fuertes el HCl, HClO4,
HI, H2SO4, HNO3, etc. En estos cidos podemos decir que la concentracin de protones en
disolucin, [H3O+], se corresponde con la concentracin del cido en disolucin (teniendo en
cuenta la estequiometra)

 Bases fuertes: muestran gran tendencia a recibir los iones H+ de los cidos. Son bases fuertes
los hidrxidos alcalinos y alcalinotrreos. Al igual que los anteriores, se disocian totalmente.

cidos dbiles

Los cidos dbiles slo se ionizan parcialmente pues tienen una dbil tendencia a ceder iones
H+. Es decir, se establece es un equilibrio cido-base con el disolvente. Presentarn un grado
d e disociacin y una constante de equilibrio (dependiente de la temperatura).

Son cidos dbiles, por ejemplo, el HNO2, cido actico, cido frmico, H2CO3, etc.

Constante de acidez, Ka.

La concentracin de agua puede formar parte del valor de la constante de equilibrio, que
pasar a llamarse constante de acidez, Ka y que nos informa de lo fuerte o dbil que es un
cido al compararlo con otrol

Cuanto ms dbil sea un cido, ms fuerte ser su base conjugada (y viceversa). Por ejemplo:

HCN + H2O CN- + H3O+

cido1 Base2 Base1 cido 2

Bases dbiles

Todo lo dicho anteriormente vale para las bases dbiles : tienen una constante de basicidad
Kb. Son por ejemplo: el NH3, la etilamina (CH3CH2NH2), la anilina (C6H5NH2), etc.

cidos poliprticos

Los cidos que pueden ceder ms de un protn, por ejemplo, el cido carbnico, presentan
tantos equilibrios como protones disocie:

Las constantes sucesivas siempre van disminuyendo.

Concepto de pK

Cuanto mayor es la fortaleza de un cido menor es el valor de su pK.

4) EQUILIBRIO INICO DEL AGUA (o de autroprotlisis)

Incluso el agua ms pura que se pueda conseguir tiene una pequea conductividad elctrica.
Esto indica que en el agua pura existen iones en alguna cantidad que, por pequea que sea,
dan lugar a dicha conductividad. Estos iones aparecen porque en el agua existe un ligero
proceso de autoionizacin :

Es decir, una molcula de agua se comporta como cido y otra como base.

La constante de este equilibrio se denomina producto inico del agua (la concentracin de
agua se incluye dentro del valor de la constante)

Su valor a 25 :C es de 1 10-14. Si la temperatura aumenta el valor de la constante aumenta.

Este equilibrio est presente siempre, no solo en el agua pura, sino tambin en disoluciones
acuosas diluidas. nos podemos encontrar con tres situaciones posibles:

Agua pura o

disoluciones

diluidas neutras

Se cumple que

Disoluciones

(diluidas) cidas

Disoluciones

(diluidas) bsicas

Se consideran disoluciones diluidas aquellas en las que la concentracin de las especies es

inferior a 1 M.

Relacin entre Ka, Kb y Kw.

Supongamos el caso general de un cido dbil, HA. Su equilibrio de disociacin en agua ser:

cuya constante de acidez ser:

Ahora bien, la especie A- es la base conjugada del cido HA. El equilibrio de ionizacin de esta

base en agua ser:

cuya constante de basicidad ser:

Si multiplicamos las expresiones de Ka y Kb:

5) CONCEPTO DE pH

Las concentraciones de iones H3O+ o de OH- en disoluciones acuosas son cantidades pequeas
y

de incmodo manejo. De forma prctica se utiliza para la medicin de la acidez o basicidad el

pH:

El pH es una cantidad adimensional, sin unidades. El concepto de pH lo invent en 1909 el

dans S. Srensen (1868-1939), que diriga los laboratorios qumicos de la fbrica de cervezas

Carlsberg, para tener una medida clara y bien definida de la acidez.

De la misma manera podemos definir el pOH:

Podemos aplicar estas definiciones a la tabla de la pgina anterior:

Agua pura o

disoluciones

diluidas neutras

pH = pOH = 7

Se cumple que

pH + pOH = 14

Disoluciones

(diluidas) cidas

pH < 7; pOH > 7

Disoluciones

(diluidas) bsicas

pH > 7; pOH < 7

En el laboratorio la medida del pH de las disoluciones se realiza mediante un aparato

denominado pH-metro (que en realidad es un potencimetro adaptado en su forma de dar la

lectura

como pH). Los indicadores cido-base son sustancias qumicas que tambin nos pueden
permitir, en
este caso, estimar el valor de pH de una disolucin (se vern bsicamente al tratar las
valoraciones

cido-base).

PROBLEMAS SOBRE CIDOS O BASES FUERTES

Ejemplo 1

El pH de 1 L de disolucin acuosa de hidrxido de litio es 13. Calcule:

a) Los gramos de hidrxido que se han utilizado para prepararla

b) El volumen de agua que hay que aadir a 1 L de la disolucin anterior para que su pH sea 12.

Suponga que los volmenes son aditivos.

Solucin:

a) La disociacin del hidrxido de litio en medio acuoso genera iones hidroxilo:

Se trata de una base fuerte, por tanto, cada mol de OH- en disolucin proviene de un mol de
hidrxido de litio. As:

pH = 13 . pOH = 14 13 = 1

[OH-] = 10-1 = 0,1 M

Como disponemos de 1 L de disolucin, el nmero de moles de iones hidroxilo es 0,1 y, segn

la estequiometra de la

reaccin de disociacin, el nmero de moles necesarios para preparar la disolucin ser de 0,1.
As:

Moles de LiOH necesarios = 0,1 mol

Mm (LiOH) = 7 + 16 + 1 = 24 g/mol

b) Si el pH cambia a 12 debemos calcular la nueva concentracin de iones OH-

pH = 12 . pOH = 14 12 = 2

[OH-] = 10-2 = 0,01 M

Esta concentracin lo es para un volumen de disolucin (en litros) igual a 1 + V, siendo V el

volumen de disolvente que

debemos aadir. Por otra parte, el nmero de moles de OH- permanece inalterado (0,1 moles)
respecto del calculado

en el apartado a) ya que slo estamos aadiendo agua:

Despejando V se obtiene:

Volumen de agua necesario = 9 L

Ejemplo 2

Se mezclan 250 mL de una disolucin 0,25 M de NaOH con 150 mL de otra disolucin 0,5 M de
la

misma base. Calcule:

a) La concentracin, en gramos por litro, de la disolucin resultante.

b) El pH de la disolucin final.

Solucin:

a) - Disolucin 1:

- Disolucin 2:

- n total de moles de NaOH en la mezcla = 0,075 + 0,0625 = 0,1375 moles

- Mm(NaOH) = 23 + 16 + 1 = 40 g/mol

- Volumen total de la mezcla = 0,250 + 0,150 = 0,4 L

- Concentracin de la disolucin =

b) El NaOH es una base muy fuerte que en disolucin acuosa se encuentra totalmente
disociado segn el proceso:

Por tanto, segn la estequiometra de dicho proceso, por cada mol de NaOH aparece en
disolucin u mol de iones OH-.

De acuerdo con lo calculado en el apartado anterior podemos decir, por tanto, que

Como el volumen final es de 0,4 L,

As,

Ejemplo 3

a) Cul es la concentracin de H3O+ en 200 mL de una disolucin acuosa 0,1 M de HCl?

b) Cul es su pH?

c) Cul ser el pH de la disolucin que resulta de diluir con agua la anterior hasta un litro?

Solucin:
a) El HCl es un cido muy fuerte que en disolucin acuosa se disocia segn el siguiente
proceso:

Como el proceso se puede considerar totalmente desplazado hacia la derecha, la cantidad de

iones H3O+ en disolucin

(en moles/L) se corresponde, segn la estequiometra del proceso, con la cantidad (en
moles/L) de HCl. Por tanto:

b) El pH de la disolucin ser:

c) Al diluir, la concentracin de las especies cambia. As, para diluciones podemos utilizar la
siguiente expresin:

Donde los subndices 1 indican disolucin de partida y los subndices 2 indican disolucin de
llegada. As

Tal como se ha mencionado en el apartado a), al ser el HCl un cido fuerte:

Por tanto,

PROBLEMAS SOBRE CIDOS O BASES DBILES

Ejemplo 1

En una disolucin acuosa 0,03 M de amoniaco, ste se encuentra disociado1 en un 2,4 %.

Calcule:

1 Estos ejercicios estn tomados de las propuestas de exmenes de Selectividad. Es habitual

hablar en estos ejercicios (y en otros muchos

lugares) de grado de disociacin del amoniaco aunque como se puede ver en su equilibrio, el
amoniaco no se disocia. Sera mejor hablar

en este caso de grado de extensin del equilibrio.

dobleflecha3.jpgdobleflecha3.jpga) El valor de la constante de disociacin de la base

b) Qu cantidad de agua habr que aadir a 100 mL de dicha disolucin para que el pH de la

disolucin resultante sea 10,5? Suponga que los volmenes son aditivos.

Solucin

a) El equilibrio cido-base del amoniaco en disolucin acuosa es el siguiente:

[ ] iniciales
c = 0,03 M

[ ] en

equilibrio

(molL-1)

c(1-a)

ca

ca

Donde a es el grado de disociacin del amoniaco, es decir, a = 0,024 de acuerdo con el dato de
disociacin del

enunciado. Con este dato podemos poner:

[ ] en

equilibrio

(molL-1)

0,02928

0,00072

0,00072

b) Veamos primero el pH de la disolucin antes de diluirla:

14

Luego, efectivamente, hay que diluir la disolucin para que baje el pH. Si se desea que el valor
del mismo sea de

10,5, entonces:

pOH 14 pH 3,5

O 10 3,5 3,1610 4 M

dobleflecha3.jpgSegn hemos visto, este valor en el equilibrio es igual al producto:

3,1610 4 ca

donde ahora c representa la concentracin inicial de amoniaco despus de diluir y a el grado

de disociacin,

tambin despus de diluir. Empezaremos por determinar el nuevo valor de a a partir de la

expresin de Kb,

b 1,7710 5

c(1 )

3,1610 4

despejando a en la expresin anterior se obtiene, a 0,053.

Ya podemos conocer la concentracin inicial

3,1610 4 ca 3,1610 4 c0,053 c 5,9610 3 M

Como se trata de una dilucin, la concentracin determinada tiene por expresin,

donde n es el nmero de moles iniciales de amoniaco, es decir, el nmero de moles contenidos

en 100 mL de una

disolucin 0,03 M de amoniaco y V es el volumen en litros de agua que hay que aadir para
diluir la disolucin.

5,9610 3

0,4 L

Ejemplo 2

Una disolucin acuosa de amoniaco 0,1 M tiene un pH de 11,11. Calcule:

a) La constante de disociacin del amoniaco

b) El grado de disociacin del amoniaco

Solucin:

b) El equilibrio cido-base del amoniaco en disolucin acuosa es el siguiente:

[ ] iniciales
c = 0,1 M

[ ] en

equilibrio

(molL-1)

c(1-a)

ca

ca

Donde a es el grado de disociacin del amoniaco. Si el pH de la disolucin es 11,11 entonces:

pOH 14 11,11 2,89

O 10 2,89 1,29 10 3 M ca

Como c = 0,1 M, podemos obtener el grado de disociacin: a = 0,013.

a) Conocido el grado de disociacin, la constante de basicidad del amoniaco ser:

a)2

a2

dobleflecha3.jpgdobleflecha3.jpgEjemplo 3

En 500 mL de agua se disuelven 3 g de CH3COOH. Calcule:

a) El pH de la disolucin.

b) El tanto por ciento de cido ionizado.

Datos: Ka = 1,810-5

Solucin:

b) Calcularemos primero la concentracin inicial de cido disuelta.

Mm(ac. ace tico) 212 216 4 60 g mol

3

3 g60 g mol0,5 L

= 0,1 M

El equilibrio de disociacin del cido actico en agua es:

[ ] iniciales

c = 0,1 M

[ ] en

equilibrio

(molL-1)

c(1-a)

ca

ca

Plantearemos la expresin de Ka

a 1,810 5

a)2

a2

Donde c = 0,1 M. Dado que el cido actico es un cido dbil, como demuestra el valor de su
constante de acidez,
podemos suponer que el grado de disociacin es pequeo comparado con la unidad y, por
tanto, despreciarlo en el

numerador de la ecuacin anterior. As, facilitado el clculo podemos decir que

ac

0,013

a) Para calcular el pH debemos conocer la concentracin de hidrogeniones en el equilibrio:

ca 0,10,013 1,310 3

pH log 2,89

Ejemplo 4

La codena es un compuesto monobsico de carcter dbil cuya constante Kb es 910-7.

Calcule:

a) El pH de una disolucin acuosa 0,02 M de codena.

b) El valor de la constante de acidez del cido conjugado de la codena.

Solucin:

a) Utilizaremos para la codena el smbolo CoD. Si se trata de un compuesto monobsico de

carcter dbil, el

equilibrio en disolucin acuosa ser:

[ ] iniciales

c = 0,02 M

[ ] en

equilibrio

(molL-1)

c(1-a)

ca

ca
Donde a es el grado de extensin del equilibrio cido-base. Si conocemos la constante de
basicidad, podemos

conocer a:

dobleflecha3.jpg b 910 7

a)2

a2

Dado que la base es muy dbil, el grado de disociacin de la misma ser muy pequeo
comparado con la unidad. Por

tanto, podemos despreciar a en el denominador de la expresin anterior y despejar a ms

fcilmente:

bc

6,7110 3

Ya podemos conocer la concentracin de hidrogeniones en el equilibrio y, por tanto, el pH:

ca 0,026,7110 3 1,3410 4 M

pOH log

pH 14 pOH 10,13

b) El cido conjugado de la codena es, segn la notacin que estamos utilizando: CoDH+. El
equilibrio de disociacin

cido-base en agua de esta sustancia ser:

Cuya constante de acidez es:

Si multiplicamos y dividimos la expresin anterior por [OH-]:

O
O

Donde Kw es la constante de disociacin del agua cuyo valor es 10-14, y Kb es la constante de

basicidad de la codena,

que se da como dato en el problema. Por tanto, la constante de acidez del cido conjugado de
la codena ser:

10 14910 7 1,1110 8

Ejemplo 5

En el laboratorio se tienen dos recipientes: uno contiene 15 mL de una disolucin acuosa de

HCl de

concentracin 0,05 M y otro 15 mL de una disolucin acuosa 0,05 M de CH3COOH. Calcule:

a) El pH de cada una de las disoluciones.

b) La cantidad de agua que se deber aadir a la disolucin ms cida para que el pH de ambas

sea el mismo. Suponga los volmenes aditivos.

Datos: Ka(CH3COOH) = 1,810-5.

Solucin:

a) Empezaremos por calcular el pH del cido fuerte. Al estar ste completamente disociado:

Escriba aqu la ecuacio n.

[ ] iniciales

c = 0,05 M

[ ] en

disolucin

(molL-1)

0,05 M

0,05 M
Por tanto,

dobleflecha3.jpgpH log

El cido actico es dbil, por tanto, en disolucin se establece un equilibrio cido-base de

manera que:

[ ] iniciales

c = 0,05 M

[ ] en

equilibrio

(molL-1)

c(1-a)

ca

ca

Plantearemos la expresin de Ka

a 1,810 5

a)2

a2

a
Donde c = 0,05 M. Dado que el cido actico es un cido dbil, como demuestra el valor de su
constante de acidez,

podemos suponer que el grado de disociacin es pequeo comparado con la unidad y, por
tanto, despreciarlo en el

numerador de la ecuacin anterior. As, facilitado el clculo podemos decir que

ac

0,019

Para calcular el pH debemos conocer la concentracin de hidrogeniones en el equilibrio:

ca 0,050,019 9,510 4

pH log 3,02

b) La disolucin ms cida es, como era de esperar, la de HCl. Para que su pH aumente desde
1,30 a 3,02 se puede

diluir con agua. Tal como se ha visto en el apartado anterior, la concentracin de

hidrogeniones que da un pH de 3,02

es de 9,51-4 M. Como el HCl es un cido fuerte, la concentracin del mismo debe ser
precisamente 9,51-4 M, es decir,

debemos diluir la disolucin de HCl para que su concentracin pase de 0,05 M a 9,510-4 M.
Para una dilucin:

1 1 2 2

Donde los subndices 1 indican la disolucin de partida y 2 la disolucin de llegada. As:

0,0515 , 0 2

2 789 mL

Es decir, el volumen final debe ser de 789 mL. Si la disolucin de partida tena 15 mL, habr
que aadir 774 mL de agua

a la disolucin para que el pH suba a 3,02.

6) HIDRLISIS

Muchas sales en disolucin acuosa se comportan como cidos o bases. La teora de Brnsted-

Lowry puede explicar este comportamiento ya que los iones que producen las sales en
disolucin son

capaces bien de ceder iones H+ al agua (cidos), bien de aceptar iones H+ del agua (bases).
El concepto de hidrlisis se puede considerar derivado de la teora de Arrhenius pues sta era

incapaz de explicar el carcter bsico, por ejemplo, del ion carbonato al no poseer ste ningn
grupo

hidroxilo que ceder. Para salvar este escollo se supone que una sal como el carbonato sdico al

disolverse en agua sufre hidrlisis, trmino que viene significar rotura del agua.

La teora de Brnsted-Lowry puede explicar perfectamente el comportamiento cido o bsico

de estas sales pues sus iones en disolucin acuosa establecen sus correspondientes equilibrios
cido-

base con el disolvente. No obstante, se sigue hablando de hidrlisis cuando una sal se disuelve
en agua

y la disolucin correspondiente presenta un carcter cido o bsico.

El objetivo aqu es analizar cualitativamente el carcter cido o bsico de una disolucin de

una

sal en agua. Para estudiar este comportamiento se clasificarn las sales en cuatro tipos:

- Sales de cido fuerte y base fuerte

- Sales de cido dbil y base fuerte

- Sales de cido fuerte y base dbil

- Sales de cido y base dbil

Sales de cido fuerte y base fuerte

Se trata de sales como el cloruro de sodio, NaCl, el nitrato de sodio o de potasio, NaNO3 o
KNO3,

el yoduro de potasio, KI, etc.

La disolucin de estas sales en agua da lugar a la disociacin de las mismas segn los procesos:

NaCl

N C

NaN 3

KN 3

K
El anin de estas sales procede de un cido fuerte:

Por tanto, segn la teora de Brnsted-Lowry, estos aniones en disolucin se comportan como

bases muy dbiles, es decir, tienen muy poca tendencia a captar iones H+, y por tanto no
afectan al

equilibrio de ionizacin del agua, es decir, no sufren hidrlisis.

El catin de estas sales procede de una base muy fuerte:

Na+ NaOH

K+ KOH

Por tanto, se pueden considerar como cidos de extrema debilidad y con muy poca tendencia
a

intervenir en el equilibrio de ionizacin del agua, es decir, no sufren hidrlisis.

Como consecuencia de todo esto, el equilibrio de ionizacin del agua queda inalterado y se

mantiene su pH igual a 7. La disolucin es neutra.

Las sales procedentes de base fuerte y cido fuerte no producen reaccin de hidrlisis,

por lo que no modifican el pH del agua (pH = 7). La disolucin resultante es neutra.

Sales de base fuerte y cido dbil

En este grupo se integran, entre otras sales, el carbonato de sodio, Na2CO3, el

hidrogenocarbonato de sodio, NaHCO3 (tambin llamado bicarbonato sdico), el acetato de

sodio,

CH3COONa, el cianuro potsico, KCN, etc.

Veamos un caso concreto, el acetato sdico, su tratamiento ser el mismo para las dems
sales.

La disolucin del acetato sdico en agua disocia totalmente2 la sal:

C 3

dobleflecha3.jpg2 En general, todas las sales alcalinas se disuelven en agua disocindose

completamente.

El catin de esta sal no reacciona con el agua, tal como se ha visto en el caso anterior (sal de
cido y base fuerte).

El anin, el acetato, es la base conjugada de un cido dbil, el cido actico. Por tanto, como

base que es establece un equilibrio cido-base con el agua que recibe el nombre de reaccin
de

hidrlisis:

3 2 3

Como vemos, como consecuencia de este equilibrio, aumenta la concentracin de iones OH-,
por tanto,

la disolucin es bsica y el pH aumenta, siendo superior a 7.

Por reaccin de hidrlisis del anin, la disolucin de las sales procedentes de base

fuerte y cido dbil es bsica.

La constante del equilibrio de anterior se suele llamar constante de hidrlisis (Kh) aunque,

segn la teora de Brnsted-Lowry, es en realidad la constante de la base conjugada (Kb) del

cido

dbil del que procede el anin de la sal. El grado de desplazamiento del equilibrio de hidrlisis

tambin se suele llamar grado de hidrlisis (a). Por tanto:

Kb

ca2(1 a)

Ka

Donde c es la concentracin de la sal disuelta en agua y Ka es la constante de acidez del cido

dbil del

que procede el anin (en el ejemplo seguido, del cido actico).

dobleflecha3.jpg Sal de cido fuerte y base dbil

En este grupo se integran, entre otras sales, las sales amnicas procedentes de cidos fuertes,

como el cloruro amnico, NH4Cl, y el nitrato amnico, NH4NO3.

Veamos un caso concreto, el acetato sdico, su tratamiento ser el mismo para las dems
sales.

La disolucin del cloruro amnico en agua disocia totalmente la sal:

N 4Cl

El anin de esta sal no reacciona con el agua, tal como se ha visto en el caso de sal de cido y

base fuerte.

El catin, el amonio, es el cido conjugado de una base dbil, el amoniaco. Por tanto, como

cido que es establece un equilibrio cido-base con el agua que recibe el nombre de reaccin
de

hidrlisis:

Como vemos, como consecuencia de este equilibrio, aumenta la concentracin de iones , por

tanto, la disolucin es cida y el pH disminuye, siendo inferior a 7.

Por reaccin de hidrlisis del catin, la disolucin de las sales procedentes de base

dbil y cido fuerte es cida.

La constante del equilibrio de anterior se suele llamar constante de hidrlisis (Kh) aunque,

segn la teora de Brnsted-Lowry, es en realidad la constante del cido conjugado (Ka) de la

base

dbil del que procede el anin de la sal. El grado de desplazamiento del equilibrio de hidrlisis

tambin se suele llamar grado de hidrlisis (a). Por tanto:

Ka

ca2(1 a)

Kb

Donde c es la concentracin de la sal disuelta en agua y Kb es la constante de basicidad de la

base dbil

del que procede el catin (en el ejemplo seguido, del amoniaco).

Sal de base dbil y cido dbil

En este grupo se incluyen, entre otras, las sales amnicas procedentes de cidos dbiles, como
el acetato amnico, CH3COONH4, el cianuro amnico, NH4CN, o el carbonato de amonio,
(NH4)2CO3.

En estas sales, tanto el catin como el anin resultante de la disociacin de la misma al

disolverse en agua sufren hidrlisis. Veamos un ejemplo concreto, el acetato amnico (el
tratamiento

que se haga aqu para esta sal es similar en las dems).

La disolucin del acetato amnico en agua disocia totalmente la sal:

C 3

H4

El anin, el acetato, es la base conjugada de un cido dbil, el cido actico. Por tanto, como

base que es establece un equilibrio cido-base con el agua que recibe el nombre de reaccin
de

hidrlisis:

dobleflecha3.jpgdobleflecha3.jpg 3 2 3

El catin, el amonio, es el cido conjugado de una base dbil, el amoniaco. Por tanto, como

cido que es establece un equilibrio cido-base con el agua que recibe el nombre de reaccin
de

hidrlisis:

Como vemos, como consecuencia de estos equilibrios, se produce por una parte un aumento
de

la concentracin de iones y por otra un aumento de la concentracin de iones OH-. El pH de la

disolucin se ver afectado segn sea la extensin de cada uno de los equilibrios anteriores, es
decir,

dependiendo del valor de la constante de hidrlisis de cada caso. As, y segn hemos visto

anteriormente,

- Para el acetato,

3
3

Ka(ace tico)

- Para el amonio, Kh

Kb(amoniaco)

Casos posibles:

- Si Kh . Kh

Ka . Kb. Ambos iones estn hidrolizados en proporcin semejante y el pH ser

aproximadamente 7. La disolucin es prcticamente neutra. Es el caso del acetato amnico

ya que la constante de acidez del cido actico y de basicidad del amoniaco son

prcticamente iguales.

- Si Kh > Kh

Ka < Kb. El grado de hidrlisis del anin es mayor que el del catin, es decir,

la hidrlisis bsica est ms extendida que la cida y el pH ser bsico.

- Si Kh < Kh

Ka > Kb. El grado de hidrlisis del catin es mayor que el del anin, es decir,

la hidrlisis cida est ms extendida que la bsica y el pH ser cido.

7) NEUTRALIZACIN. VALORACIN CIDO-BASE

Reaccin de neutralizacin

La reaccin completa de un cido y con una base en disolucin acuosa se denomina

genricamente reaccin de neutralizacin. En general esta reaccin se puede poner:

cido(aq) + Base(aq) . Sal(aq) + H2O(l)

Esta reaccin transcurre completamente de izquierda a derecha, es decir, se pueden

establecer

relaciones molares entre reactivos y productos segn la estequiometria de la reaccin

ajustada.

Ejemplos concretos, todos en disolucin acuosa (aq):

(1) HCl NaOH NaCl H2O

(2) CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(3) HClO4 KOH KClO4 + H2O

(4) H2SO4 2NaOH Na2SO4 + 2H2O

Como vemos, la reaccin se puede establecer tanto para cidos fuertes y dbiles y bases

fuertes. En el caso de la neutralizacin del amoniaco, una base dbil, no es necesario que
intervenga el

agua como producto. As, por ejemplo:

(5) HI + NH3 NH4I

Es importante recordar en todo momento que la reaccin de neutralizacin tiene lugar en

medio acuoso y, por tanto, las sales que se generan en la reaccin de neutralizacin estn
disociadas en

sus respectivos iones, que pueden sufrir (o no) hidrlisis segn hemos visto en el punto
anterior. As,

en los cinco ejemplos anteriores, el pH final si la reaccin de neutralizacin es completa y no

sobra

ningn reactivo debe ser:

(1) pH = 7, pues el NaCl es una sal de cido y base fuerte.

(2) pH > 7, pues el CH3COONa es una sal de cido dbil y base fuerte

(3) pH = 7, pues el KClO4 es una sal de cido y base fuerte.

(4) pH = 7, pues el Na2SO4 es una sal de cido y base fuerte.

(5) pH < 7, pues el NH4I es una sal de base dbil y cido fuerte.

Valoracin cido-base

La reaccin de neutralizacin se utiliza prcticamente en las valoraciones cido-base (tambin

llamadas titulaciones cido-base o volumetras cido-base).

Una valoracin cido-base es la determinacin de la concentracin de un cido en

disolucin a partir de la concentracin conocida de una base, o viceversa, basndose en

la reaccin de neutralizacin.
La valoracin de un cido se llama acidimetra y la valoracin de una base, alcalimetra.

Procedimiento general de valoracin cido-base

La valoracin se realiza mezclando gradualmente el cido y la base

hasta alcanzar el punto de equivalencia, es decir, el momento en que

la reaccin de neutralizacin ha sido completa. En este punto, el

nmero de hidrogeniones procedentes del cido es igual al nmero de

hidroxilos procedentes de la base.

El punto final de la valoracin se alcanza cuando se da por

terminada la misma. Normalmente este instante se decide cuando se

produce el cambio de color de un indicador, que se adiciona

previamente a los reactivos. El estudio de las sustancias indicadoras

se hace ms adelante.

Para que la valoracin sea buena, el punto final debe coincidir con

el punto de equivalencia.

La terminologa ms utilizada en las valoraciones es la siguiente:

- En la bureta se coloca la disolucin de concentracin conocida, tambin conocida como

agente valorante o, simplemente, valorante. Al finalizar la valoracin se debe medir en la

bureta el volumen de valorante consumido.

- En el matraz erlenmeyer se sita un volumen medido de la disolucin cuya concentracin

se desea conocer, es la sustancia a valorar.

- Para establecer el punto final de la valoracin se aade a la disolucin una sustancia

indicadora, es el indicador cido-base.

Un procedimiento estndar para la valoracin de un cido con una base sera el siguiente:

Se toma un volumen del cido a valorar, medido exactamente con una pipeta, y se pone en un

erlenmeyer de 250 cm3. Se diluye con agua (si el volumen tomado de cido es pequeo) hasta
unos 100
cm3. Se aaden varias gotas de la disolucin de indicador y se coloca una hoja de papel debajo
del

erlenmeyer. A continuacin se llena la bureta con disolucin valorada de NaOH y se efectan

las

operaciones habituales hasta alcanzar el punto final. Estas operaciones consisten en adicionar
poco a

poco el agente valorante a la disolucin, que debe estar agitndose continuamente, hasta que
se

produzca el viraje del indicador).

Curva de valoracin

En toda valoracin cido-base se produce un cambio brusco del pH en las proximidades del

punto de equivalencia, es decir, entre unos instantes antes de que este se alcance y unos
instantes

despus de alcanzarlo.

El pH de la disolucin a valorar va variando lentamente salvo en las inmediaciones del punto

de

equivalencia, hecho que permite determinar el punto final de la misma gracias al indicador.

Para analizar esto vamos a ver la forma terica de una curva de valoracin, es decir, de una

curva que representa grficamente la variacin del pH de la disolucin en funcin de la

cantidad de

agente valorante aadido. Concretamente: valoracin de 25 ml de una disolucin3 0,3 M de

HCl con

disolucin 0,3 M de NaOH como agente valorante.

3 En una valoracin real la concentracin de la sustancia a valorar, el HCl, no se conoce

(aunque normalmente se tiene una estimacin

de su concentracin). Se considera aqu conocida porque el objetivo es conocer cmo va

variando el pH durante la valoracin.

La reaccin de neutralizacin que tiene lugar es:

HCl NaOH NaCl H2O

El nmero de moles de HCl a valorar es:

HCl (iniciales) 0,30,025 7,510 3 moles

Es evidente que, segn la estequiometria de la reaccin de neutralizacin, se precisan del

mismo nmero de moles de NaOH para que todo el cido sea neutralizado. Tambin es
evidente que,

siendo la concentracin del valorante la misma que de la sustancia a valorar, el volumen

necesario de

NaOH ser tambin de 25 ml. Siendo esto as, calcularemos el pH terico de la disolucin en
varios

momentos de la valoracin:

- Al inicio, cuando no se ha aadido nada de NaOH.

- Cuando se han aadido 10 ml de NaOH 0,3 M.

- Cuando se han aadido 24 ml de NaOH 0,3 M.

- Cuando se han aadido 24,9 ml de NaOH 0,3 M.

- Cuando se han aadido 25 ml de NaOH 0,3 M.

- Cuando se han aadido 25,1 ml de NaOH 0,3 M.

- Cuando se han aadido 26 ml de NaOH 0,3 M.

En la tabla siguiente se presentan los resultados para cada situacin. Los clculos deben tener

en cuenta que el HCl es un cido fuerte que se encuentra totalmente disociado y que el NaOH
es una

base fuerte tambin totalmente disociada.

00041721.jpg

Volumen (mL)

de NaOH

aadido

Volumen

(mL) de

disolucin

en el

erlenmeyer
Moles de HCl sin

neutralizar

Moles de NaOH

en exceso

[H3O+] en el erlenmeyer

(el HCl es un cido fuerte)

pH

25

7,510-3

7,510 30,025

0,3

0,52

10

35

4,510-3

0,129

0,89

24

49

310-4

6,1210-3

2,21

24,9
49,9

310-5

6,0110-4

3,22

25

50

10-7

7,00

25,1

50,1

310-5

1,6710-11

10,78

26

51

310-4

1,710-12

11,77

Observaciones:

- El pH cuando se alcanza el punto de

equivalencia es, en esta valoracin, 7. Cuando

todo el cido ha sido neutralizado tenemos en

realidad una disolucin de NaCl, sal de cido y

base fuerte, que no sufre hidrlisis y cuyo pH

es 7.

- Como vemos, el pH va aumentando muy

lentamente conforme se va aadiendo NaOH.

Se produce un salto brusco de pH en las

proximidades del punto de equivalencia.

- Cuando falta 0,1 mL para la neutralizacin completa (equivalente aproximadamente a 2

gotas) el pH

de la disolucin es de 3,22. Cuando se ha superado el punto de equivalencia en 0,1 mL el pH ha

subido

a 10,78. En un intervalo de 4 gotas el salto de pH es de 7,5 unidades!

- Cuando se valora un cido dbil con una base fuerte el salto no es tan brusco. En este caso el
pH en el

punto de equivalencia no es 7 pues la sal que se produce en la neutralizacin ser una sal de
cido

dbil y base fuerte que da un pH bsico (hidrlisis). Tambin, debido a la presencia de una
disolucin

amortiguadora (no vista en estos apuntes), la variacin del pH antes del punto de equivalencia
no es

igual al observado en una valoracin de cido fuerte con base fuerte.

dobleflecha3.jpg Indicadores y su utilizacin en valoraciones cido-base

Un indicador cido-base es una sustancia (orgnica) de carcter cido o bsico dbil que tiene
la

propiedad de presentar colores diferentes dependiendo del pH de la disolucin en la que se

encuentra

disuelto.

Supongamos un indicador de carcter cido dbil que genricamente escribiremos como HIn.

El equilibrio de disociacin cido-base en medio acuoso ser:

HIn + H2O In- + H3O+

HIn es la forma cida del indicador que presenta un color1 determinado en disolucin

In- es la forma bsica del indicador que presenta un color2 diferente al de la forma cida en
disolucin.

. El equilibrio cido-base del indicador est gobernado por la constante de acidez del mismo.

. Si a una disolucin de indicador aadimos un cido, aumentamos la concentracin de iones

H3O+. El

equilibrio del indicador se desplaza hacia la izquierda. Predomina la forma cida, HIn, y el color
de la

disolucin es color1.

. Si a la disolucin de indicador aadimos una base, la concentracin de iones H3O+ disminuye

al ser

neutralizados con los iones OH- aportados por la base. El equilibrio del indicador se desplaza
hacia la

derecha, hacia la forma bsica, In-. El color de la disolucin ser color2.

. El viraje de color de un indicador tiene lugar en un intervalo de unas dos unidades de pH. Este

intervalo de viraje es caracterstico de cada indicador. Los valores de dicho intervalo

dependern del

valor de la constante de acidez del indicador.

. El papel indicador universal, impregnado de diversos indicadores, es utilizado en el

laboratorio

para medir aproximadamente el pH de una disolucin.

. La eleccin del indicador apropiado en las valoraciones cido-base debe hacerse teniendo en
cuenta

el siguiente criterio: el punto de equivalencia de la valoracin debe quedar comprendido

dentro del

intervalo de viraje del indicador.

. En el ejemplo de valoracin analizado en la pgina anterior, vemos que, por ejemplo, el azul
de

bromotimol es un indicador adecuado. Cuando la fenolftalena empieza a virar ya se ha

superado el

punto de equivalencia. En este caso el punto final de la valoracin estara ms alejado del
punto de
equivalencia que si se usara azul de bromotimol. No obstante, el salto de pH es tan brusco en
tan poca

img004.jpgimg003.jpgcantidad de NaOH aadido que se podr utilizar fenofltalena sin que se

cometa un error superior al

que se comete al medir los volmenes. Por otra parte, para la valoracin de un cido dbil con
una

base fuerte, vemos que el indicador ms adecuado es precisamente la fenolftalena.

. La cantidad de indicador que se debe aadir par realizar la valoracin no debe ser superior a
unas

pocas gotas (2 3). No se debe olvidar que el indicador es una sustancia con carcter cido o
bsico y,

por tanto, que consume agente valorante (si es cido) o que hace consumir menos valorante
(si es

base).

NEUTRALIZACIN CIDO-BASE. PROBLEMAS

Ejemplo 1.

Ejemplo 2.

05.jpg06.jpgimg002.jpgEjemplo 3.

Ejemplo 4.

Ejemplo 5.

Separador1.jpg

Estos apuntes se finalizaron el 11 de mayo de 2010

en Villanueva del Arzobispo, Jan (Espaa).

Realizados por: Felipe Moreno Romero

fresenius1@gmail.com

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