Universidad Catlica del Norte

Facultad de Ciencias
Departamento de Cs. Farmacuticas
Anlisis Farmacutico Instrumental

REACCIN DE PAAL-KNORR: OBTENCIN DE 1-FENIL-2,5- DIMETILPIRROL

Lorena Cortes Hidalgo
Nadia Zepeda Rodrguez
Nzr003@alumnos.ucn.cl
15 de Mayo del 2017
Profesor (a): Sandra Fuentes
Ayudante: Maria Godoy

INTRODUCCIN

El pirrol es una estructura carbonada que forma un heterociclo al unir un nitrgeno dentro de la
cadena de cinco miembros (cuatro carbonos y un nitrgeno), que cuando no est sustituido se
comporta como un cido de fortaleza similar a los alcoholes. Tiene caractersticas aromticas, su
basicidad es bastante baja comparada con otros heterociclos nitrgenos, ya que el par de
electrones del nitrgeno se deslocaliza y no es cedido como sucede con las otras molculas que
presentan mayor basicidad [1].

El pirrol es una sal importante en la industria farmacutica, el N-metilpirrol es un precursor del

cido N-metilpirrolcarboxlico, el cual se usa como precursor en la industria farmacutica. Un
ejemplo de un pirrol de utilidad en la industria alimentaria es el 2-acetil-pirrol que da sabor a nuez,
el regaliz, la levadura en el pan, avellanas, tostado. Forma parte del grupo HEMO de la
hemoglobina.

Algunos mtodos de obtencin de pirroles son los siguientes:

- La acetonilacetona se obtiene por hidrlisis alcalina del 2,3-diacetilsuccinato de dietilo y

calentamiento del cido libre (ruptura cetnica).

- Sntesis de Hantzsch es menos aplicable, requiere de la combinacin de un -cetoster

con una -clorocetona en presencia de amonaco o de una amina primaria aliftica.

- Sntesis de Knor: se caracteriza porque se producen pirroles con altos rendimientos que
consiste en la condensacin de una alfa amino cetona o alfa-amino-beta-cetoester con una
cetona o un cetoester en presencia de reactivos como cido actico[2].

- Sntesis de Paal Knor: Procedimiento general por medio del cual se calienta un
compuesto 1,4-dicarbonlico enolizable con un agente deshidratante (H2SO4) o bien, con
amoniaco o una amina primaria. Este ltimo es el que ha experimentado un inters
reavivado desde perspectivas sintticas debido a que logra ser simple y directo.

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1. HIPTESIS

Al hacer reaccionar 2,5-hexanodiona y anilina mediante la sntesis de Paal Knorr se obtendr el

compuesto 1-fenil-2,5-dimetilpirrol.

2. OBJETIVOS

Objetivo General:

- Sintetizar 1-fenil-2,5-dimetilpirrol por condensacin de 2,5-hexanodiona y anilina,

utilizando cido clorhdrico como catalizador de la reaccin.

Objetivos Especficos

- Calcular el porcentaje de rendimiento de 1-fenil-2,5-dimentilpirrol.

- Determinar y comparar el punto de fusin del compuesto obtenido.

- Analizar el producto obtenido por medio de la tcnica de espectroscopia infrarroja.

3. MATERIALES Y MTODOS

Materiales: Reactivos:
- Matraz de Erlenmeyer de 250 mL - 2,5-hexanodiona
- Probeta - Anilina
- Matraz Fondo redondo - Etanol
- Refrigerante - HCl
- Pipetas Pasteur
- Micropipeta Equipos:
- 2 Vasos de precipitado
- 2 Pinzas - Manto calefactor
- 2 Doble Nuez
- 2 Mangueras
- Papel filtro
- Embudo de Bchner
- Esptula
- Tapn
- Matraz de Kitasato
- Manguera de filtracin

Mtodos

En un matraz de fondo redondo, se aadi 0.8 mL de anilina (0.793 g, 8.525mmol), 1 mL de 2,5-

hexanodiona (0.947 g, 8.30 mmol) y 1 gota de HCl. Se instal el sistema de reflujo con agitacin
continua y se calent a ebullicin durante 1 hora. Posteriormente se verti la mezcla de reaccin
caliente en un matraz Erlenmeyer que contena 25 mL de agua y 1.5 mL de HCl concentrado. El
producto formado se aisl por filtracin y se lav con agua. A continuacin se purific por par de
disolventes etanol-agua 1:1 y se dej secar a una temperatura de 30-40 C durante algunos
minutos. Guardar el producto por una semana para poder medir su punto de fusin, calcular el %
de rendimiento y por ltimo obtener el espectro IR.

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4. RESULTADOS Y DISCUSIN

RESULTADOS

El producto que se obtuvo fue slido de color beige claro, casi blanco, lo que es caracterstico de
este pirrol.

Fig.1: Recristalizacin de 1-fenil-2,5-dimetilpirrol

Peso final de la muestra (1-fenil-2,5 dimetilpirrol): 1,20 g

Punto de fusin experimental de 49,7C.
Punto de fusin terico: 50-51C

Fig.2:Reaccin de 1-fenil-2,5 dimetilpirrol

Basndonos en las leyes de la qumica en la cual se enuncia que el reactivo en menor cantidad es
el que limita la reaccin, para el clculo del rendimiento partimos de la 2,5-hexanodiona, ya que
este es el que se encuentra en menor proporcin:

Anilina = 0.8 ml x 1,02 g/ml = 0,816 g / 93,13 g/mol = 0.0088 mol

2.5-hexanodiona = 1 ml x 0.974 g/ml = 0,974 g / 114,14 g/mol = 0,0085 mol : Reactivo
Limitante

1 mol 2,5-hexanodiona ----> 1 mol de 1-fenil-2,5-dimetilpirrol

0,0085 mol 2,5-hexanodiona -----> X mol de 1-fenil-2,5-dimetilpirrol

X= 0,0085 mol x 171,13 g/mol = 1,45 g Rendimiento teorico de 1-fenil-2,5-dimetilpirrol

Peso de 1-fenil-2,5-dimetilpirrol obtenida: 1,20 g

% Rendimiento = 1,20 / 1,45 x 100 = 82,7%

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Fig.3: Mecanismo de reaccin de 1-fenil-2,5 dimetilpirrol

DISCUSIN

Esta prctica se realiz mediante la condensacin de un compuesto1,4-dicarbonlico (1mL de 2,5

hexaodiona) y anilina (0.78mL), por el mtodo de reflujo, utilizando como disolvente 2mL de etanol
y una gota de HCl concentrado, aplicando calor, donde el medio cido funciona como catalizador
promoviendo la protonacin de la molcula del compuesto dicarbonlico y con ello a
deshidratacin. Durante los 60 minutos del reflujo, se pudo observar, un cambio de color de la
solucin a anaranjado, lo que indica que la reaccin se est llevando a cabo. Despus del reflujo,
se le agrego agua acidulada a la solucin con HCl para neutralizar un posible exceso de anilina,
formndose as un precipitado[3], que indica la formacin de cristales de pirrol, ya filtrado el
precipitado, se realiz una recristalizacin con par de disolventes (etanol-agua a la razn 1:1) para
purificar el producto, obteniendo un puno de fusin experimental de 49,7C, muy cercano al terico,

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por lo que se puede deducir que si se logr obtener el pirrol; sin embargo, el rendimiento de la
reaccin result ser de 82,19%, si bien es muy cercano a la bibliografa el cual indica que esta
sntesis presenta un rendimiento del 80% aprox. , puede que un pequeo porcentaje adicional
corresponda al solvente utilizado esto debido a que posiblemente el tiempo de secado en la estufa
no haya sido el ms ptimo y al momento de pesar influyera en la masa total de nuestro producto
obtenido.

En relacin al perfil de espectroscopia IR obtenido del 1-fenil-2,5-dimetilpirrol en el practico (Fig.4),

se puede observar que las seales se encuentran entre los 30-700 cm-1, lo cual no se
correlacionan con las bandas Tericas [2]. Segn la literatura [2] se observan seales: en 3490
cm-1 que compete a la del pirrol, entre los 3000-3100 cm-1 que corresponde a los protones
aromticos, entre los 1680-1660 cm-1 seales al C=C y entre los 1600 -1700 cm.1 seales
pertenecientes al C=N. Por lo tanto no se logra reconocer las seales en el espectro de la muestra
extrada del laboratorio.

Fig.4: Espectro IR 1-fenil-2,5-dimetilpirrol.

5. CONCLUSIONES

En este prctico se logr obtener 1-fenil-2,5-dimetilpirrol mediante reflujo utilizando Anilina y 2,5-
hexanodiona con un rendimiento de 82,7% y en estado puro con un punto de fusin de 49,7C. Fue
posible comprobar que el mtodo por la sntesis de Paal-Knorr logra ser muy sencilla ya que no
involucra tiempos tan prolongados, no necesita de disolventes orgnicos voltiles o peligrosos y lo
ms importante es que presenta muy buenos rendimientos.

6. REFERENCIAS

[1] ESCUDERO, C. 2007. Homoasociacin de porfirinas solubles en agua. Memoria de doctor en qumica.
Barcelona, Universidad de Barcelona, Departamento de Qumica Orgnica. 29p.

[2] ALLINGER, N. L. Qumica orgnica. Editorial Revert, 1981.

[3] ESCUELA SUPERIOR POLITCNICA DE CHIMBORAZO FACULTAD DE CIENCIAS . (2014). Sitio Web
/sites.google.com. Obtenido de https://sites.google.com/site/trabajosbioquimicos/tecnica-del-reflujo